Collège de la ville de Los Angeles Chimie51 Automne 2005

Expérience 11
Synthèse et analyse de l'aspirine
INTRODUCTION

L'aspirine est le médicament en vente libre le plus largement vendu. Il a la capacité de réduire la fièvre (un antipyrétique), pour

réduire la douleur (un analgésique), et pour réduire l'enflure, la douleur et les rougeurs (un agent anti-inflammatoire). L'un des
les premiers comptes rendus enregistrés pour la découverte de l'aspirine sont apparus en Angleterre, en 1763, créditant l'écorce de

les saules avec un effet bénéfique pour soulager la détresse causée par des fièvres, des douleurs et des maux. Plus tard, le composé

l'acide salicylique (nommé d'après le mot latin pour saule, salix) a été isolé de l'écorce de saule. Il s'est avéré être le
ingrédient actif. En 1860, les chimistes organiques étaient capables de synthétiser l'acide salicylique à partir de matières premières de base,

cela a servi à faire avancer l'utilisation thérapeutique de la substance, mais il y avait des problèmes. L'acide salicylique s'est avéré irritant

aux membranes de la gorge, de la bouche et de l'estomac. Ces problèmes sont directement associés à la haute
acidité du composé, mais un remède simple a été découvert, à savoir le remplacement du phénol acide
atome d'hydrogène avec un groupe acétyle.

Lorsque vous interprétez les structures des composés organiques ci-dessus, notez les caractéristiques suivantes de ceux-ci
molécules. Les molécules organiques sont des composés complexes de carbone. Le carbone partage toujours quatre paires d'électrons.

dans des liaisons avec d'autres groupes moléculaires ou atomes. Lorsque la structure d'une molécule organique est dessinée en utilisant le

méthode condensée, les anneaux de carbone sont représentés par de simples formes géométriques, telles qu'un hexagone. Chaque coin

du hexagone représente un atome de carbone et le nombre d'atomes d'hydrogène nécessaires pour partager 4 paires de
des électrons avec le carbone. Si le « coin » n'a pas d'autres marques, cela signifie qu'il y a un atome de carbone lié à 2
d'autres atomes de carbone (dans l'anneau) plus 2 atomes d'hydrogène. Les atomes d'hydrogène sont implicites, non montrés. Si un atome de carbone

un double lien carbone (C=C) est présent et les carbones sont reliés en anneau, chacun des deux atomes de carbone est
lié à deux autres avec 6 paires d'électrons, et seul un hydrogène est attaché à chacun de ces carbones
le plein complément de quatre liaisons. Si une liaison triple est présente, alors seulement un autre atome peut être attaché. Vérifiez

les structures ci-dessous pour voir que chaque carbone a quatre et seulement quatre liaisons. L'oxygène, en revanche, formera des liaisons

covalemment à seulement deux atomes, et les liaisons hydrogène à seulement un.

Une synthèse utile de l'acide acétylsalicylique a été développée en 1893, brevetée en 1899, commercialisée sous la marque
nom de « l'aspirine » par la société Bayer en Allemagne. Le nom aspirine a été inventé par le chimiste, Felix
Hofmann, qui a initialement synthétisé l'acide acétylsalicylique pour Bayer. Plus de 50 millions de comprimés de 5 grains de
L'aspirine est consommée quotidiennement aux États-Unis. Dans la première partie de cet exercice, vous préparerez de l'aspirine par réaction.

d'acide salicylique avec de l'anhydride acétique, en utilisant de l'acide sulfurique concentré comme catalyseur.

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L'aspirine a toujours ses effets secondaires. Notez que le groupe fonctionnel acide carboxylique reste intact.

Cela peut entraîner des hémorragies des parois de l'estomac même avec des doses normales. L'irritation acide peut
être réduit grâce à l'utilisation d'agents tampons, tels que des antiacides, sous forme d'hydroxyde de magnésium, magnésium
carbonate et glycinate d'aluminium lorsqu'ils sont mélangés avec de l'aspirine (Bufferin). Alors que l'ester peut être formé à partir de

l'acide acétique et l'acide salicylique, une meilleure méthode préparatoire utilise des anhydrides acétiques dans la réaction au lieu de l'acétique

Un acide. Un catalyseur acide, comme l'acide sulfurique ou l'acide phosphorique, est utilisé pour accélérer le processus.

Synthèse de l'aspirine

Avertissement ! La préparation de l'aspirine implique l'utilisation de deux matériaux très dangereux : de l'acide sulfurique concentré
acide et anhydride acétique. Procédez uniquement si vous avez un cabinet de hotte pour travailler, et après avoir écouté
soigneusement les instructions de sécurité de l'instructeur. Comme d'habitude, des lunettes de protection doivent être portées en tout temps.

PROCÉDURE
1. Peser 4,0 g (0,030 mol) d'acide salicylique dans un flacon Erlenmeyer de 125 mL. En utilisant cette quantité d'acide salicylique
calculer le rendement théorique de l'aspirine. Enregistrez le poids sur la feuille de rapport.

2. Ajoutez soigneusement 6 mL (0,051 mol) d'anhydride acétique au flacon.PRUDENCE !L'anhydride acétique est irritant pour
la peau et les yeux.)
3. En prenant de grandes précautions, ajoutez 5 gouttes d'acide sulfurique concentré au flacon, agitez doucement et placez le
flacon dans un bécher d'eau bouillante. Fixez le flacon à un support à anneaux et chauffez pendant 20 minutes. Remuer constamment
avec une tige en verre ; tout le solide doit complètement se dissoudre.

4. Retirez le flacon du bain d'eau bouillante et laissez-le refroidir à température ambiante. La cristallisation devrait
se produisent pendant le refroidissement. Si des cristaux commencent à se former, laissez le flacon reposer sans être dérangé jusqu'à ce que les cristaux cessent de croître, puis
ajoutez les 40 mL d'eau glacée. Si des cristaux ne se forment pas, versez lentement la solution dans un bécher de 250 mL
contenant 40 mL d'eau glacée, mélangez soigneusement et placez le bécher dans de l'eau glacée et laissez-le reposer sans être dérangé
jusqu'à ce que les cristaux se soient formés. L'eau détruit tout anhydride acétique non réagi et entraînera l'insoluble
l'aspirine pour précipiter hors de solution.
5. Collectez les cristaux par filtration sous vide (en utilisant un entonnoir de Buchner, si disponible).

6. Lavez les cristaux avec deux portions de 10 mL d'eau froide suivies d'une portion de 10 mL d'éthanol froid.
Laissez le produit brut sécher, puis pesez-le sur la balance brute.
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7. Pesez une plaque de montre. Ajoutez les cristaux et re-pesez. Calculez le poids de l'aspirine brute. Déterminez le
rendement en pourcentage. Testez une petite quantité de ce produit brut pour son point de fusion comme décrit dans la Partie II. Testez le
produit frischment fabriqué pour la pureté. L'aspirine se décompose naturellement en acide acétique avec le temps, donc le test de pureté
doit être fait le jour où l'aspirine est préparée. Gardez une partie de votre aspirine pour les tests.

Recristallisation : L'aspirine brute doit être purifiée davantage. Les produits bruts obtenus de la plupart
les préparations de composés organiques sont contaminées par des matériaux de départ non réagis et des substances provenant de
réactions secondaires. Celles-ci peuvent souvent être éliminées par un processus simple connu sous le nom de RECRISTALLISATION. Le
la prochaine phase de cette expérience implique la recristallisation, et donc, la purification de votre aspirin brut
échantillon.
8. Dissoudre environ 2-4 g de votre produit brut dans environ 20 mL d'alcool éthylique dans un flacon Erlenmeyer de 125 mL.
chauffer l'alcool dans un bain-marie pour accélérer la dissolution. Attention : Ne pas utiliser de flamme pour chauffer l'éthyle
l'alcool car c'est un composé inflammable. Si vous avez obtenu moins de 6 g de produit brut, utilisez proportionnellement.
moins d'alcool.
9. Si un matériau solide reste non dissous, filtrez la solution.
10. Ajoutez 50 mL d'eau tiède (environ 50 °C) à la solution alcoolique claire. Si des cristaux apparaissent à ce stade,
chauffez le contenu du flacon jusqu'à ce qu'il se dissolve.
11. Mettez le flacon de côté pour le laisser refroidir, en l'observant attentivement.

12. Lorsque les cristaux commencent à se former, refroidissez le flacon en l'entourant d'eau froide. Le processus de cristallisation va
puis allez à l'achèvement.

13. Collectez les cristaux par filtration sous vide.

14. Laissez les cristaux sécher.

15. Conservez votre échantillon d'aspirine pour une détermination du point de fusion et une analyse approfondie.

Partie II : Analyse de l'aspirine

A. Détermination du point de fusion

La plupart des composés organiques ont un point de fusion net, qui peut être mesuré avec précision à ± 1 °C.
mieux, en utilisant la méthode ci-dessous. De plus, la mesure est facilement réalisée avec une petite quantité de matériel
(quelques petits cristaux) à l'aide d'un appareil simple. Les déterminations de point de fusion sont régulièrement effectuées sur des solides
Des composés organiques et des compilations étendues de points de fusion sont disponibles dans des livres de référence. Une utilisation de
le point de fusion est d'établir qu'une procédure préparative ou d'isolement a conduit à un produit attendu. (Le
la substance préparée doit avoir le point de fusion documenté pour cette substance.
Une substance très pure a un point de fusion très précis. Une purification supplémentaire ne changera pas le point de fusion.
Les substances moins pures fondent sur une plage de températures qui est en dessous du véritable point de fusion du matériau pur.
Ainsi, la précision d'un point de fusion est un critère utile de pureté. Lorsqu'un point de fusion est déterminé, il est
il est donc important d'enregistrer la plage de fusion. Le bas de la plage de fusion est la température à
les premiers signes de liquide peuvent être vus. Le sommet de la plage de fusion est la température à laquelle le dernier de
les fusibles solides, c'est-à-dire qu'ils se transforment en liquide. Le composé est généralement considéré comme suffisamment pur pour la plupart des usages si
la plage de fusion n'est pas supérieure à 2 °C. Une large plage de fusion signale la nécessité d'une purification supplémentaire.

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PROCÉDURE
1. Obtenez un tube capillaire de votre instructeur et appuyez doucement l'extrémité ouverte dans le tas de cristaux d'aspirine.
le papier afin qu'un few cristaux d'aspirine pénètrent dans le tube capillaire.

2. Tapez l'extrémité fermée de la capillaire sur le dessus du banc, afin que les cristaux d'aspirine descendent.
fond. Les cristaux d'aspirine doivent être bien tassés et remplir le tube capillaire à une profondeur ne dépassant pas
1-2 mm. Insérez le tube capillaire contenant l'échantillon dans l'appareil de point de fusion. Enregistrez le
température où le point de fusion est d'abord observé et quand il devient complètement liquide. C'est votre
Plage de point de fusion. Le point de fusion de l'aspirine purifiée est de 135 à 136 °C.

B. Détermination de la pureté
Les phénols forment un complexe coloré avec l'ion ferrique. Si le phénol est présent dans un échantillon, la couleur résultante signifie
le produit est impur. La couleur violette indique la présence d'un groupe phénol. L'intensité de la couleur
indique qualitativement combien d'impuretés sont présentes.

PROCÉDURE
1. Étiquetez trois tubes à essai ; placez quelques cristaux d'acide salicylique dans le tube à essai n° 1, un petit échantillon de votre aspirine.
dans le tube à essai n°2, et un petit échantillon d'aspirine commerciale écrasée dans le n°3. Ajoutez 5 mL d'eau déionisée à
chaque tube à essai et agitez pour dissoudre les cristaux.

2. Ajoutez 10 gouttes de chloride ferrique à 1% dans chaque tube à essai.

3. Comparez et enregistrez vos observations.

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Expérience 10
TITRATION ACIDE/BASE
Scientifique

Partenaire(s)
FEUILLE DE RAPPORT
Partie I
1. Rendement théorique :

1molsalicylicacid1molsalicylicacid180 g d'aspirine
acide salicylique )( )( )= g d'aspirine
138 g d'acide salicylique 1mol d'aspirine 1mol d'aspirine
Rendement théorique de l'aspirine

2. Rendement expérimental :

Poids de l'aspirine et du verre de montre g

Poids du verre de la montre g

Masse du produit brut obtenu après filtration sur vide g

rendement expérimental
Rendement en pourcentage du produit brut ( 100%) %
rendement théorique

Masse du produit recristallisé (optionnel) g

rendement expérimental
Rendement en pourcentage du produit recristallisé ( 100%) %
rendement théorique

Partie II

Point de fusion du produit brut (1ère essai) °C (2ème essai) °C

Point de fusion du produit re-cristallisé (1ère tentative) °C (2ème essai) °C

Test au chlorure ferrique (Test de pureté)

ÉCHANTILLON COULEUR INTENSITÉ

Acide salicylique

Votre aspirine

Aspirine commerciale

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QUESTIONS

1. Quel est le but de l'acide sulfurique à 18M dans la préparation de l'aspirine ?

2. Expliquez pourquoi le pourcentage de votre aspirine était différent des résultats obtenus avec l'aspirine commerciale.

3. L'aspirine ancienne exposée à l'humidité sent souvent l'acide acétique (vinaigre). Lorsque l'aspirine est chauffée à ébullition
l'eau, elle se décompose et dégage une odeur de vinaigre. La solution résultante donne un test positif avec le FeCl3. Pourquoi ?
ce test est-il positif ? Écrivez l'équation chimique pour la réaction de l'aspirine et de l'eau à des températures élevées.

Vous avez passé environ 12 semaines à apprendre la chimie et ses techniques de laboratoire respectives.
Un producteur de drogue de rue typique n'a généralement aucun bagage en chimie, mais imite simplement le
synthèse apprise d'une autre personne ou, dans certains cas, d'un livre. Si vous prenez cela en considération en plus
Avec votre succès dans la production d'aspirine, dans quelle mesure faites-vous confiance aux producteurs de drogues de rue pour fabriquer des médicaments ?
sûr pour une utilisation par les consommateurs ?

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