Guide Pratique de L'électrolyse Du Chlorate/perchlorate: Résumé
Guide Pratique de L'électrolyse Du Chlorate/perchlorate: Résumé
Avertissement :
Toutes les informations contenues dans les présentes sont de nature scientifique et destinées uniquement à cet effet.
Les auteurs ne peuvent en aucun cas être tenus responsables de toute forme d'utilisation illégale ou nuisible, contre
le bien commun sous toutes ses formes.
(Pour les citoyens européens non professionnels, pour plus d'informations juridiques, veuillez vous référer à l'Union européenne)
Règlement parlementaire n° 98/2013.
Résumé
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1 – Principe de l'électrolyse page2
2 – Tableau de solubilité page2
3 – Électrodes page3
4 - Cellule page4
5 – Couvercle page4
6 – Saumur page5
7 – Alimentation électrique page6
8 – Température et acidité page8
9 – Commencer page9
10 – Calculs page11
11 – Échange double/métathèsepage13
12 – Propriétés chimiques page14
1 - Principe de l'électrolyse :
L'électrolyse consiste à faire passer un courant à travers une saumure (dans ce cas) d'eau et de sel pour
transformer l'énergie électrique en énergie chimique.
La molécule d'eau H2O est décomposée, l'hydrogène est perdu sous forme de gaz, et l'oxygène
ajouté au sel pour former une nouvelle molécule comme dans l'exemple : Na⁺Cl⁻+ 3H2O → NaClO3+ 3H2
2 - Tableau de solubilité :
en g/100mL
Température NaCl KCl NaClO3 KClO3 NaClO4 KClO4
0°C 35,65 28 79,6 3.3 167 0,76
10°C 35,72 31,2 87,6 5.2 183 1.06
20°C 35,89 34.2 95,9 7,3 201 1,68
25°C - - - 8.15 209,6 -
30°C 36,09 37,2 105 10.1 222 2,56
40°C 36,37 40,1 115 13,9 245 3,73
50°C 36,69 42,6 - - - -
60°C 37,04 45,8 137 23,8 288 7.3
70°C 37,46 - - - - -
80°C 37,93 51,3 167 37,5 306 13.4
90°C 38,47 53,9 184 46 - 17,7
100°C 38,99 56,3 204 56,3 329 22,3
190°C 183
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3 - Électrodes :
L'anode (+) :
Pour résister au potentiel électrique, à la corrosion et à l'oxydation, vous avez besoin d'un matériau qui supporte
toutes ces contraintes et il y en a peu. Les trois principales utilisées sont :
NB : Le platine est adapté aux perchlorates mais se dégrade rapidement en dessous de 50 g / L de chlorate dans la saumure.
Il est donc impératif d'arrêter l'électrolyse à ce moment (pour prévenir la dégradation rapide du Pt
Anode).
La cathode (-) :
Titane : pour certains grades de titane, (la présence d'aluminium dans l'alliage ?) a tendance à se plier
eux de l'autre côté des bulles d'hydrogène (création de cavités dans l'alliage ?).
Ne pas utiliser une épaisseur <1mm.
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4 - Cellule :
Une cellule est un dispositif qui a deux électrodes : l'anode (+) et la cathode (-) immergées dans un
brine aqueuse dans un conteneur scellé.
5 - Couvercle
Les électrodes doivent être espacées de 1 à 5 cm l'une de l'autre et fixées par un système qui empêche
la saumure provenant de l'intrusion par capillarité.
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Des expériences ont montré que le matériau plaqué sur les électrodes, comme le retirable
les joints en silicone n'ont pas très bien fonctionné et donc le liquide a pu s'infiltrer par micro-
capillarité.
La saumure attaque un certain nombre de polymères et presque tous les métaux, en particulier sur l'anode.
Les pinces sur les anodes s'oxydent rapidement en quelques dizaines d'heures au contact de la saumure.
Vous devez trouver le bon colle ou résine pour sceller les électrodes.
Avertissement : Le plastique PE et le PP ne peuvent pas être collés avec n'importe quelle colle courante.
Résine acrylique bicomposant. Oui Oui, le meilleur : bonne adhérence + résistance chimique
GlueT-7000 ? Non
Colle acrylique avec solvant Non Oui Pas très efficace, certaines dégradations et adhère mal
titanium et permet l'infiltration
Résine époxy Oui Oui Fonctionne plusieurs mois, le dessus se dégrade rapidement et
puis stabilisé, utilisé + de 4 mois
Colle polyuréthane solvante Oui Oui, peu d'expérience, ça a l'air correct
6 - Saumure :
Théorie :
En théorie, tout chlorure peut être transformé en chlorate et en peroxyde.
En pratique, des difficultés sont rencontrées pour certains types de chlorates/perchlorates : solubilité,
instabilité, adhésion sur la cathode, décomposition rapide ...
En pratique :
Pour la plupart des applications, il est courant de partir du sel de table : le chlorure de sodium, noté NaCl ;
en raison de sa solubilité, de sa disponibilité, de son très faible coût.
Une fois le chlorate ou le perchlorate de sodium obtenu, il est généralement transformé en un autre tel
chlorate de potassium par métathèse (double décomposition) selon l'équation :
NaClO3 + KCl → KClO3 + NaCl
Le KClO3 faiblement soluble (voir le tableau partie 2) précipite et le NaCl reste dissous.
Il devient possible de filtrer le KClO3 obtenu.
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Additif :
L'électrolyse a tendance à libérer du chlore, et ainsi, à former de la soude, NaOH (ou X-OH), ce qui
reste dans la saumure et augmente le pH. Cela réduit l'efficacité de la cellule qui descend à
50 % ou 40 %.
Pour surmonter ce phénomène, nous devons ajouter un additive qui permet une série de réactions chimiques.
cela stabilisera le pH et prolongera la vie des électrodes.
Pour la performance comparative des types additives, aucune information fiable n'a été trouvée par le
auteur à ce jour. Il semble qu'ils soient équivalents, au niveau mondial, seule leur quantité minimale peut varier.
Soyez prudent, certains types d'anodes comme celles contenant des oxydes (PbO2 / RuO2 / IrO2 ...)
sont incompatibles avec la présence de fluor qui les dégrade.
Le persulfate semble être le sel le plus universel pour les anodes de laboratoire.
7 - Alimentation électrique :
Le contrôle du courant et de la tension est un point fondamental de l'électrolyse.
Principe
Le courant électrique circule dans la saumure en déplaçant des électrons.
La quantité d'électrons passant, dont le nombre est en coulombs, est directement liée à
quantité d'ions qui seront modifiés.
Concrètement : c'est le COURANT ÉLECTRIQUE par unité de temps qui déterminera la masse finale de
produit, et non la tension.
Pour cela, vous devez connaître la quantité de courant qui traverse la cellule par unité de temps.
Heureusement, nous vivons à une époque merveilleuse et il est possible de trouver des solutions très simples et peu coûteuses.
modules électroniques qui font ce travail. (Au cours du vingtième siècle, il était beaucoup plus difficile de contrôler le
actuel).
Un stabilisateur de courant réglable simple vous maintiendra sur un courant stable et réglera la tension.
lui-même pour accomplir cette tâche.
Vous devez simplement définir la tension maximale autorisée à la sortie.
Exemple :
La tension pour la plupart des électrodes ne doit pas dépasser 4,5 à 5 V. Cependant, puisque le courant qui passe
à travers les fils de la section modeste se développe une chute de tension, la tension maximale de l'alimentation
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l'approvisionnement est généralement limité à 6V. Adapter selon vos connaissances, la technologie des électrodes et
vos spécifications ou priorités.
Une bonne électrolyse de chlorate avec une anode MMO à une densité de courant de 200 mA/cm² est entre
3,5 et 4V entre les électrodes (mesure au multimètre).
Si vous êtes en dessous de 4,5V, c'est encore bon. Au-dessus, essayez d'améliorer les paramètres si possible.
température
Plus la tension entre les électrodes est élevée, plus la dégradation naturelle de l'anode sera importante.
accéléré.
Équipement :
En 2019 (à mettre à jour), pour de petites applications peu coûteuses, l'auteur vous conseille un module.
basé sur un composant de type XL4015 qui a une possibilité d'ajustement de la tension et du courant. Avec
affichage LCD possible courant + tension.
Le courant maximum indiqué est de 5A mais dépend de la température du module.
Pour une utilisation permanente, sans refroidissement externe (radiateur, air forcé ou échangeur d'eau), ne pas
dépasser 3 à 3,5A. (Sous 4,2A, le module dure environ 2 semaines à 12 ° C ambiant).
Un test au doigt montre si la température de fonctionnement est acceptable : chaud, maximum 40 à 50 °C, ou chaud/
brûlant, type 80/90 ° C dans quel cas l'électronique ne durera probablement pas plus d'un mois.
Pour une utilisation un peu plus avancée, des modules de 20A sont fortement recommandés, y compris TO220
mosfets montés sur des radiateurs en aluminium.
Pour ceux qui ont un peu plus d'argent, (ou qui ne veulent pas particulièrement pirater), utilisez un
alimentation de laboratoire : tension et courant régulés, avec affichage, tout-en-un, pratique à utiliser
et qui sont devenus très abordables, même pour 10A maximum. (environ 50 à 70€ frais de port inclus)
Échec partiel (expérience personnelle sur K3010D) : regardez du côté du ventilateur, probablement à changer, ou
interrupteur 110 / 220V → désolder le fil si vous êtes à 220V.
GOPHERT 5A sans ventilateur → parfait pendant plusieurs années. Ne chauffe pas à température ambiante.
et s'arrête si le logement atteint 45/60 ° C, comme en plein soleil.
Tous les régulateurs actuels, en principe, peuvent être mis en parallèle. Cela permet d'infinir.
augmenter le courant dans une cellule, même avec de petits modules.
Aucune destruction de matériel n'a jamais eu lieu dans cette manipulation avec de nombreux dispositifs.
D'autre part, les inversions de polarité et la fusion des mauvaises connexions ont brûlé beaucoup de
eux !
Câbles :
La section des câbles est importante. La puissance perdue par effet Joule est parfois incroyable.
et la chute de tension sera d'autant plus évidente.
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Les câbles vendus avec une alimentation de laboratoire bon marché sont souvent de petit section, type
0,3/0,5mm ² qui entraîne, sous 10A, des pertes dépassant souvent les 10W par chauffage inutile.
De plus, ce chauffage peut devenir un problème de sécurité.
Il est donc très important de surdimensionner les sections, en utilisant des câbles lourds, même du 2.5mm² rigide.
câble en cuivre, qui sera garanti jusqu'à 20A.
Raccourcissez les longueurs au maximum et augmentez les sections.
Pince
La résistance de contact des pinces est parfois assez importante, et se manifeste par un
chauffage palpable au doigt. Pour des applications inférieures à 5A, de petits pinces crocodiles, très courantes, peuvent
être suffisant. Jusqu'à 10A, utilisez des pinces plus grandes, de préférence en cuivre.
La meilleure solution est de boulonner deux plaques de cuivre, ou de zinc (ou d'étain), sur les électrodes.
Un trou peut être utilisé pour faire passer un boulon à travers les électrodes pour resserrer plus facilement les plaques/lames, ou
il suffit de pincer l'électrode sur le côté.
Bien sûr, le fil ou la liaison de l'électrode doit être soudé ou pincé sur ces matériaux conducteurs et ductiles.
plaques métalliques.
Si la connexion s'oxyde (naturellement ou par la saumure), elle doit être enlevée, poncée avec
papier de verre (toile émeri) puis remettre sur l'électrode propre et lavée.
Si le connecteur devient chaud ou brûlant, il doit être retiré et les surfaces de contact vérifiées.
8 - Température et acidité :
La température agit directement sur le rendement.
Malheureusement, plus la température est élevée, plus la durée de vie des électrodes de type MMO est courte. (Pas pour
le Platin a priori).
Plusieurs entreprises m'ont donné des valeurs de 40°C à 100°C en utilisation, pour le même Ru-Ir.
revêtement mais tous ont spécifié que la température réduisait la durée de vie, mais sans valeurs.
Sachant que les températures industrielles varient entre 60 et 80 °C lors de l'électrolyse du chlorate
pour ces revêtements, et des durées de vie efficaces de l'ordre de 12 à 20 000H ; nous pouvons penser que pour les petits
les conséquences des applications sont à peine visibles.
Une autre raison nécessitant une température supérieure à la température ambiante est que le premier élément
qui se forme lors de l'électrolyse est l'hypochlorite (agent actif de l'eau de Javel).
Une température > 40°C transforme l'hypochlorite en chlorate selon la réaction : 3NaClO →
NaClO3 + 2NaCl.
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L'acidité affecte le rendement.
Sans entrer dans les détails chimiques, le chlore qui se forme et se libère de la cellule
produit autant d'hydroxyde de sodium (NaOH, KOH, etc.) dans la saumure qui augmentera le pH et
réduire le rendement.
Pour surmonter cette légère émission de chlore, nous utilisons les sels additifs mentionnés ci-dessus.
(persulfate ...) et acide chlorhydrique dans l'industrie.
Certains amateurs ajoutent de l'HCl dans la pipette de temps en temps, mais l'opération reste difficile.
sans aucun autre équipement que du papier PH 1-14.
9 - Prise en main :
Préparation de saumure :
En réalité, il est presque impossible d'atteindre la saturation maximale au niveau théorique indiqué.
température.
Ces valeurs empiriques peuvent être utilisées dans la masse par volume de saumure :
→ NaCl : 270 g / L, environ 270 g + 860 mL d'eau
KCl : 350g / L, environ 350g + 830mL d'eau
b) Une fois que le sel est dissous, (ne vous souciez pas d'un petit résidu) ajoutez du persulfate (Na, K ou NH4) à un
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taux de 2 g / L de saumure. (2 à 4 g selon les sources).
c) Lorsque la saumure est encore chaude, autour de 50/60 ° C, versez-la dans le récipient et placez le couvercle.
(Avertissement concernant le choc thermique pour le verre)
d) Placez le couvercle. Il est préférable qu'un joint soit installé, mais il est particulièrement important que le
de l'hydrogène gazeux est libéré par un orifice approprié, loin de toute source de flamme/étincelle (risque de
explosion).
e) Vérifiez que la tension maximale de l'alimentation est de 6V maximum ; ou selon votre expérience
pour votre appareil cellulaire.
Avant la mise en service, il est préférable de régler la valeur actuelle à 0. Cette valeur ne peut être lue que lorsque
le courant circule à travers la cellule. Ne vous inquiétez pas, le réglage initial de 6V (ou moins) vous protégera de
courant excessif de toute façon.
f) Mettez les pinces sur les électrodes ou les connexions, (ou si possible, boulonnez les fils au cuivre
connecteurs).
→ Anode (+) : fil rouge de l'alimentation sur l'électrode recouverte d'un noir/gris et rugueux
substrat pour une anode MMO, ou platine pour les chanceux.
→ Cathode (-): fil noir de l'alimentation sur l'électrode en titane ou en acier inoxydable.
g) Il est important de commencer l'électrolyse à une température >40°C pour prévenir l'hypochlorite de sodium (ou
autre), pour former et libérer du chlore. La différence est radicale, le départ ne ressemble plus presque à rien.
chlore, par rapport à un démarrage à froid.
i) Si l'assemblage est bien fait, en mettant votre nez sur la sortie d'hydrogène, vous ne sentirez presque rien.
odeur de chlore. Sinon, vous avez de la marge pour vous améliorer.
Plus l'odeur de chlore est forte et plus la tension est élevée, moins la cellule est en bon état.
Dans certains cas, si trop de chlore est libéré dans les premières heures, la saumure deviendra très
pH de base>9-10 et la tension peut dépasser 5,5 V entre les électrodes pour les MMO. C'est
mieux vaut le couper, car vous détruirez rapidement l'anode, et le redémarrer en ajustant le
pH avec HCl.
j) Dans les jours suivants, vérifiez la tension, (le courant sera constant, fixé par le module)
niveau de la saumure qui s'évapore, la température, la connexion des pinces (chauffage ?) et le
dégradation possible de l'anode.
k) Ajoutez de l'eau au fur et à mesure que le liquide s'évapore. L'évaporation est un phénomène normal.
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l) Évitez que les cristaux de chlorate faiblement solubles comme KClO3 n'atteignent l'anode, ils pourraient rayer ou
s'accrocher et détériorer le revêtement (si MMO ...)
m) Une fois le temps théorique écoulé pour atteindre la fin du chlorate (voir la partie 10 ci-dessous), il doit
être testé pour voir s'il y a une présence de perchlorate. Déposez une goutte de bleu de méthylène à 1 % (par exemple)
dans quelques millilitres de saumure.
Si la saumure reste bleue : pas de perchlorate
Si la saumure devient violette et forme des flocons : présence de perchlorate.
Vous pouvez alors verser de nouveau le test de flacon dans la saumure, le colorant disparaîtra bientôt.
10 - Calculs :
Électrolyse du chlorate :
6 coulombs/mol (2 coulombs/mol d'oxygène) = 96 485*6mol/3600Sec = 160,8A/H/mol
NaCl→ NaClO3 = 2.752A/H/g NaCl dans la saumure = 1.511A/H/g gramme final de chlorate
KCl → KClO3 = 2,157A/H/g de KCl dans la saumure = 1,312A/H/g de chlorate final
En d'autres termes : si la saumure de NaCl est traversée par 2,75 ampères pendant 1 heure, 1 g de NaCl sera
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disparaître et sera changé en 1,821 g de chlorate de sodium dans le rapport molaire entre NaCl et
NaClO3
(Le perchlorate nécessite une densité de courant plus élevée. Il est plus difficile à obtenir que le chlorate pour différentes
raisons techniques.)
Nous pouvons voir que la formation de perchlorate n'est pas simultanée avec la disparition de NaCl.
Une solution empirique pour obtenir du chlorate est de poursuivre l'électrolyse pendant deux tiers du temps.
déjà écoulé à l'apparition du violet sous la goutte de bleu de méthylène.
exemple de NaCl
Par heure
Actuel Rendement de 50 % Rendement 80 %
Consommation de NaCl, production de NaClO3, consommation de NaCl NaClO3 produit
2A 0,363g 0,662g 0,581g 1,059g
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3A 0,545g 0,993g 0,872g 1,588g
4A 0,727g 1,324g 1 163 g 2,118g
5A 0,908g 1,655g 1,453g 2 647 g
8A 1,453g 2 647 g 2,326g 4,236g
10A 1,817 g 3,309g 2,907g 5,295g
15A 2,725g 4 964 g 4,360g 7,942g
20A 3,634g 6,618g 5,814g 10 589 g
25A 4,542g 8 273 g 7,267g 13,237g
Remarque : le rendement chute sérieusement à la fin de l'électrolyse, donc il reste toujours un peu de NaCl.
la fin, si vous vous arrêtez au chlorate. C'est proche de 2% du chlorure initial avec un rendement de 50% mais beaucoup plus
avec un rendement de 80 %.
Il est donc nécessaire de continuer l'électrolyse au-delà de ce temps si vous souhaitez atteindre un final
taux faible de NaCl.
11 - Double déplacement/métathèse :
Il est très courant d'obtenir un autre sel de chlorate/perchlorate par une réaction chimique très intéressante.
propriété : métathèse également appelée "double décomposition".
L'opération consiste à partir d'un sel soluble tel que le NaCl et à ajouter, une fois le chlorate ou
perchlorate obtenu, une solution saturée d'un autre sel (ou simplement de la poudre de sel pur) comme KCl
afin d'obtenir le précipité du nouveau chlorate ou perchlorate.
NaClO3 + KCl → KClO3 + NaCl
Pour ce faire, il est nécessaire de mettre le même nombre de moles de sel désiré que la quantité initiale.
sel de NaCl.
Pour 1 mole de NaCl : 58,44 g électrolysés en chlorate, 1 mole de KCl : 74,55 g doit être ajoutée.
Un petit excès peut être avantageux, comme 1,1 mol à ajouter par 1 mol de sel initial, le surplus
restera dissous dans le liquide final.
Pour récupérer un maximum de cristaux, refroidissez la solution aussi bas que possible, à 0 °C ou en dessous.
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Un congélateur peut être utile car les sels dissous abaisseront le point de congélation bien en dessous de 0 °C, et
Les cristaux de chlorate et de perchlorate deviendront de plus en plus insolubles pour la plupart.
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