LE SQUELETTE

Date : Chapitre : Niveau : T S Garçons :

/Octobre/ 2022 Etablissement : Effectif :
Durée : 6h ALCOOLS Filles :
LYCEE DE KARANG
Prof: M.F@YE
LES ALCOOLS

Traces écrites
I. Généralités
I.1. Définition et formules générale
La molécule d’alcool est caractérisée par un groupement hydroxyle (-OH) lié à un carbone
tétraédrique :

C OH groupement caractéristique

Le carbone lié au groupement –OH est appelé carbone fonctionnel.

- La formule générale des alcools est :
R OH ou CnH2n+1 OH

- La formule brute générale d’un alcool est : CnH2n+2O.

I.2. Classe des alcools
Il existe 3 classes d’alcools :
- Les alcools primaires : le carbone fonctionnel est directement lié à au plus un seul atome de
carbone.
Exemple :
H
CH3 CH2 C OH
H

- Les alcools secondaires : le carbone fonctionnel est directement lié à 2 atomes de carbone.
Exemple :
H
CH3 CH2 C OH
CH3

- Les alcools tertiaires : le carbone fonctionnel est directement lié à 3 atomes de carbone.
Exemple :
CH3
CH3 CH2 C OH
CH3

Remarque :

1
Bien que le carbone fonctionnel ne soit lié à aucun atome de carbone, le méthanol de formule
CH3OH est un alcool primaire. Il est dit unaire.
I.3. Nomenclature
Le nom de l’alcool dérive de celui de l’alcane de même chaîne carbonée, en remplaçant le –e
final par la terminaison –ol précédée de l’indice de position du groupe hydroxyle sur la
chaîne carbonée principale.
La numérotation de cette chaine doit accorder à l’atome de carbone porteur du groupe –OH le
plus petit indice possible.
Exemples :
CH3 CH2 CH2 OH Propan-1-ol

CH3 CH CH CH3 3-méthylbutan-2-ol

OH CH3

CH3
CH3 CH2 C CH CH3 3-4-diméthylhexan-3-ol
OH C2H5

Remarques : Il existe aussi des polyalcools ou polyols dans ce cas le « e » final de l’alcane
n’est pas remplacé.
Exemples :

I.4. Obtention des alcools

On peut préparer les alcools par hydratation des alcènes .L’addition d’eau se fait à haute
température et avec l’acide sulfurique H2SO4 comme catalyseur.
Equation bilan : CnH2n + H2O CnH2n+2O
L’addition d’eau sur un alcène symétrique conduit à la formation d’un alcool.
L’addition d’eau sur un alcène dissymétrique conduit à priori à la formation de deux alcools
isomères.
Le produit majoritaire est celui qui se forme en suivant la règle de Markovnikov : l’hydrogène
se fixe de façon référentiel sur le carbone de la liaison multiple le plus hydrogéné.
Exemple :

II. Propriétés des alcools

II.1. Propriétés physiques
Dans les conditions ordinaires de température et de pression (25°C, 1atm), les alcools sont

2
liquides jusqu’à C12 environ. Ils se distinguent par une odeur caractéristique et une saveur
« brulante ».
Au-delà de C12 ils sont solides.
Les 3 premiers termes sont solubles dans l’eau, au-delà de C4, plus le nombre d’atomes de
carbone augmente, plus la solubilité diminue.
II.2 Propriétés Chimiques
II.2.1 Action du sodium
Tous les alcools réagissent avec le sodium métallique en donnant un dégagement de
dihydrogène gazeux et un alcoolate.
L’équation bilan de la réaction s’écrit :
R OH + Na RO- + Na+ + 1/2H2
II.2.2. Oxydations
a) Oxydation brutale ou combustion
Les alcools, comme les autres composés organiques brûlent dans le dioxygène.
L’équation-bilan de la réaction s’écrit :
CnH2n+1OH + 3n/2O2 n CO2 + (n+1)H2O

Remarque : Ce type d’oxydation détruit complètement la chaine carbonée.

Pour conserver la chaine carbonée, le chimiste fait appel à des types d’oxydations plus douces
appelées oxydation ménagée.
b) Oxydation ménagée
 Oxydation catalytique de l’éthanol par le dioxygène de l’air : expérience de
la lampe sans flamme.
Protocole expérimental : Un fil de cuivre en forme de spirale est préalablement porté au
rouge par chauffage au bec Bunsen. Il est ensuite placé dans un mélange de vapeurs d’éthanol
et d’air.

Observation et interprétation :
- Un papier pH mouillé rougit : il s’est formé un acide, c’est l’acide éthanoïque
- Un papier imbibé de réactif de Schiff rosit : preuve qu’il s’est formé un aldéhyde, c’est
l’éthanal

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- Le fil de cuivre reste rouge : la combustion de l’éthanol dans l’air en présence du cuivre
métallique s’entretient et dégage de la chaleur. Ce qui maintient la température du fil de
cuivre élevée. D’où la persistance de l’incandescence du cuivre.
Equations-bilans :
L’éthanol est oxydé par le dioxygène de l’air en présence de catalyseur (Cuivre, Nickel).
L’équation-bilan s’écrit :
O
Cu
CH3 CH2 OH + 1/2O2 CH3 C + H2 O
H
éthanol éthanal

L’éthanal formé peut à son tour être oxydé :

O O
Cu
CH3 C + 1/2O2 CH3 C
H OH
éthanal acide éthanoïque

 Déshydrogénation catalytique
L’éthanol peut également subir une déshydrogénation équivalente à une oxydation
O
Cu
CH3 CH2 OH CH3 C + H2
300°C H

 Oxydation en solution
Divers oxydants peuvent être utilisés pour oxyder les alcools
- La solution de dichromate de potassium
Elle est jaune. Coloration due aux ions dichromate 𝐶𝑟 𝑂 . Le couple oxydant-réducteur
est :Cr O / Cr et la demi-équation électronique s’écrit :

2
Cr2O7 + 14H + 6e 2Cr3 + 7H2O

- La solution de permanganate de potassium

Elle est violette. Coloration due aux ions 𝑀𝑛𝑂 . Le couple oxydant-réducteur est
MnO / Mn . La demi-équation électronique s’écrit :

MnO4 + 8H + 5e Mn2 + 4H2O

Exemples
 Oxydation d’un alcool primaire par le permanganate de potassium en milieu
aqueux acide

( MnO4 + 8H + 5e Mn2 + 4H2O ) x 2

4
 O
( R CH2OH R C + 2H + 2e ) x 5
H

O
2MnO4 + 5 R CH2OH + 6H 2Mn2 + 5R C + 8H2O
H
alcool primaire
aldéhyde

Si l’oxydant 𝐌𝐧𝐎𝟒 utilisé est en excès, l’éthanal sera oxydé en acide carboxylique. La réaction
s’effectue suivant le même principe et le bilan global s’écrit :
O O
5R C + 2 MnO4 + 6H 5R C + 2Mn2 + 3H2O
H OH

aldéhyde Acide carboxylique

 Oxydation d’un alcool secondaire par le dichromate de potassium en milieu

acide

2
Cr2O7 + 14H + 6e 2 Cr3 + 7H2O

O
( R CH OH R C + 2H + 2e ) x 3
R' R'

O
3 R CH OH + Cr2O72 + 8H 3
2 Cr + 3R C R' + 7H2O
R'
alcool (II) cétone

Même si l’ion dichromate est en excès, l’oxydation de l’alcool s’arrête à la formation de la

cétone
Remarque : Les alcools tertiaires ne s’oxydent pas.
- Produits de l’oxydation de l’alcool
L’oxydation d’un alcool primaire donne un aldéhyde lorsque l’oxydant est en défaut et un
acide carboxylique lorsque l’oxydant est en excès.
L’oxydation d’un alcool secondaire donne une cétone.
Un alcool tertiaire est inoxydable.
Ces réactions d’oxydoréduction présentent un intérêt pratique pour l’identification de la
classe d’un alcool.

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  Tests d’identification de la classe des alcools
Tests à froid Tests à Chaud
Réactifs DNP Réactif de Réactif de Liqueur
Oxydation H schiff Tollens de Fehling
Alcool primaire Aldéhyde + + + +
Alcool - -
secondaire Cétone + -
Alcool tertiaire - - - - -
« + » : test positif et « - » si test négatif
Test d’identification des aldéhydes et des cétones
Oxydation alcool (I) Oxydation Alcool (II)
Réactifs Aldéhydes Cétone
DNPH Précipité Jaune Précipité Jaune
Réactif de Schiff Couleur Rose -
Liqueur de
Fehling Précipité rouge-brique -
Réactif de Tollens Dépôt d'argent -

Exercice d’application Etablir l’équation globale de la réaction d’oxydation du propan-2-ol par le

permanganate de potassium en milieu acide.
II.2.3. Déshydratation :
a) Déshydratation intramoléculaire
L’alcool, en présence d’alumine, à une température de 350°C, peut conduire à un alcène
CH3
CH3 CH C
CH3
CH3
Al2O3 Espéce majoritaire
CH3 CH2 C CH3 + H2O
350°C
OH CH3
CH3 CH2 C CH2

Espéce minoritaire
On obtient préférentiellement l’alcène le plus substitué.
b) Déshydratation intermoléculaire
Si la température n’est pas très élevée, deux molécules d’alcool peuvent se condenser pour
former un éther-oxyde selon la réaction suivante.
CH3 OH + CH3 OH CH3 O CH3 + H2O
140°C
éther-oxyde
II.2.4. Passage d'un alcool à un composé halogéné.
Par action d'un hydracide halogéné (HCl, HBr, HI) les alcools subissent une substitution de
leur groupe hydroxyle ( —OH) par un atome d'halogène. Les composés halogénés obtenus ont
une densité plus élevée que celle de l'eau.

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II.2.5. Estérification directe et hydrolyse
Un alcool réagit avec un acide carboxylique en milieu acide pour donner un ester et de l’eau.
Exemple
O O
CH3 CH2 C + HO CH3 CH3 CH2 C +H2O
OH O CH3
acide carboxylique alcool Ester

L’estérification directe est une réaction lente, athermique, et limitée (réversible) par la
réaction inverse appelée hydrolyse :
Ester + Eau acide carboxylique + alcool

L’estérification a lieu en même temps que l’hydrolyse. L’équilibre d’estérification-hydrolyse

est atteint quand les vitesses des deux réactions deviennent égales.
Taux d’estérification
acide carboxylique + alcool Ester + Eau
A t=0 n0 n0 0 0

A l'équilibre n0-x n0-x x x

𝒙
Le taux d’estérification est défini par 𝝉 =
𝒏𝟎

Remarque : le taux d’estérification dépend de la classe de l’alcool

IV Quelques applications des alcools
 L’éthanol à 90° est utilisé dans le milieu médical surtout comme désinfectant.
 Dans la brasserie, l’alcool est utilisé comme boisson alcoolique.
 Le méthanol est utilisé comme solvant et comme additif pour carburant
 Le glycérol sert à la fabrication d’explosifs et entre dans la synthèse des
polyesters.

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