36$3(8*(27&,752É1

0(7+2'(6G (66$,0$7,(5(6
'
/,48,'(6'(&283($48(8;
'26$*('(63+(12/6

Page 1/9
6$16 5(675,&7,21 ' 87,/,6$7,21

AVANT-PROPOS
/DSUpVHQWHPpWKRGHDpWpSDUWLFXOLqUHPHQWDGDSWpHDXGRVDJHGHVSKpQROVGDQVOHVOLTXLGHVGHFRXSHDTXHX[
%LHQTX HOOHSXLVVHrWUHpWHQGXHjG DXWUHVGRPDLQHVGDQVOHFDVGHVHIIOXHQWVLOHVWSUpIpUDEOHG HPSOR\HUXQH
PpWKRGHSOXVVLPSOHWHOOHTXHODPpWKRGHG HVVDL'

2%-(7(7'20$,1(' $33/,&$7,21

La présente méthode a pour objet de décrire le dosage des phénols dans les liquides de coupe aqueux type
"émulsion", "solution" et "semi-synthétique" à l'état pur ou dilué.
La méthode A est recommandée pour les teneurs supérieures à 0,5 mg/l tandis que la méthode B s'applique aux
teneurs égales ou inférieures à 0,5 mg/l.
Ces méthodes dosent les phénols, les crésols et les xylénols.
Les phénols substitués en position "para" ne donnent généralement qu'une très faible coloration avec
l'aminoantipyrine.

35,1&,3(

Distillation par entraînement à la vapeur d'eau pour éliminer l'huile et les interférences dues à la turbidité de
l'échantillon analysé.
Mesure spectrophotométrique de l'intensité de la couleur produite en milieu alcalin oxydant par l'addition de 4-
aminoantipyrine.

OR:01/09/1981 A:28/01/1997 Usage Public

 PSA PEUGEOT - CITROËN
/,48,'(6'(&283($48(8;'26$*( ' 2/9

$33$5(,//$*(
$33$5(,/$',67,//(5
(voir schéma en annexe 1) comprenant :
[Link] BALLON GENERATEUR DE VAPEUR D’EAU DE 500 ML

[Link] BALLON DE DISTILLATION DE 500 ML

[Link] TUBE COUDE PLONGEANT DANS LE BALLON (3.1.2) ET RELIE AU BALLON

(3.1.1) PAR UNE TUBULURE LATERALE

[Link] CHICANE D’ARRET AVEC RODAGES

[Link] RACCORD COUDE AVEC RODAGES

[Link] REFRIGERANT DROIT AVEC RODAGES

[Link] ALLONGE DE VERRE

'(8;&+$8))(%$//216$9(&7+(50267$7

),2/(6-$8*((6
de 50 ml, 100 ml, 1000 ml.
%(&+(56
de 150 ml et 600 ml gradués.
3,3(77(6*5$'8((6
de 1 ml, 2 ml, 5 ml, 50 ml.
$0328/(6$'(&$17(5
de 1000 ml.
(35289(77(6
de 25 ml, 100 ml, 500 ml.
3+0(75(

63(&7523+2720(75(
permettant de travailler aux longueurs d'onde 460 nm et 500 nm.
'(8;&(//8/(6$9(&75$-(7237,48(
de 20 mm.

OR:01/09/1981 A:28/01/1997 Usage Public

 PSA PEUGEOT - CITROËN
/,48,'(6'(&283($48(8;'26$*( ' 3/9

352'8,76&+,0,48(687,/,6(6

• Phénol pour analyses.

• Sulfate de cuivre 5 H2O pour analyses.
• Acide phosphorique.
• Ferricyanure de potassium pour analyses.
• 4-aminoantipyrine pour analyses.
• Soude caustique en pastilles pour analyses.
• Ether éthylique pour analyses.
• Eau distillée.
• Chloroforme pour analyses.
• Acide borique pour analyses.

62/87,21687,/,6((6
62/87,21(7$/21'(3+(12/

Peser 1,00 g ± 0,01 g de phénol et introduire cette quantité dans une fiole jaugée de 1000 ml. Ajuster exactement à
1 litre avec de l'eau distillée. Boucher la fiole et bien mélanger le contenu.
1 ml de cette solution contient 1 mg de phénol.
Conserver cette solution à 4 °C environ à l'obscurité dans un flacon en verre teinté.
1RWD7RXVOHVSKpQROVQHGRQQHQWSDVODPrPHWHLQWHRXODPrPHLQWHQVLWpGHFRORUDWLRQDYHFO DPLQRDQWLS\ULQH
,OHVWGRQFSUpIpUDEOHG XWLOLVHUSRXUODVROXWLRQpWDORQjODSODFHGXSKpQROSXUOHPpODQJHGHVSULQFLSDX[
FRPSRVpVSKpQROLTXHVH[LVWDQWGDQVOHOLTXLGHGHFRXSHORUVTXHFHVFRPSRVpVVRQWFRQQXV
68/)$7('(&8,95(
(Cu SO4, 5 H2O)
100 g de sulfate de cuivre sont dilués à 1000 ml avec de l'eau distillée.
$&,'(3+263+25,48(

10 ml sont dilués à 100 ml avec de l'eau distillée.

)(55,&<$185('(327$66,80

20 g de ferricyanure de potassium sont dilués à 1000 ml avec de l'eau distillée.

$0,12$17,3<5,1(

20 g d'aminoantipyrine (1 phényl 2-3-diméthyl-4-aminopyrazolone-5) sont dilués à 1000 ml avec de l'eau distillée.

La solution doit être conservée à l'abri de l'air et de l'humidité. Elle peut être conservée plusieurs mois dans un
flacon en verre teinté, bouché émeri.
628'(&$867,48(&21&(175((

$&,'(%25,48($

35(/(9(0(17&216(59$7,21

En raison de l'oxydation biochimique des phénols, l'analyse doit être effectuée dans les quatre heures qui suivent
le prélèvement. Cependant, la solution additionnée de 10 ml de sulfate de cuivre (5.2) par litre de liquide de coupe
et acidifiée jusqu'à pH 4 ± 0,2 avec de l'acide phosphorique (5.3) peut être conservée 24 heures à 4 °C.

OR:01/09/1981 A:28/01/1997 Usage Public

 PSA PEUGEOT - CITROËN
/,48,'(6'(&283($48(8;'26$*( ' 4/9

(175$,1(0(17$/$9$3(85' ($8

• Mettre 100 ml d'échantillon contenant au maximum 6 % de fluide pur traité dans le ballon de distillation
(3.1.2), contrôler le pH, l'amener à 4 ± 0,2 si nécessaire avec la solution d'acide phosphorique (5.3).
• Mettre 500 ml d'eau distillée dans le ballon générateur de vapeur d'eau (3.1.1).
• Relier les deux ballons. Distiller environ 450 ml en maintenant le chauffage de telle sorte que le niveau dans
le ballon (3.1.2) reste constant. Le distillat est recueilli dans un bécher de 600 ml gradué (3.4).

'(7(50,1$7,213+272&2/25,0(75,48(
0(7+2'($

Teneurs en phénols supérieures à 0,5 mg/l.

[Link] D’ETALONNAGE (VOIR ANNEXE 2)

• Prendre une série de 6 béchers de 150 ml gradués et préparer à partir de la solution étalon (5.1) des
solutions étalons contenant respectivement : 0 (pour l'essai à blanc) - 0,4 - 1 - 2 - 3 et 4 mg/l de phénol.
• Ajouter 90 ml d'eau distillée.
• Ajuster le pH de ces solutions à 12,0 ± 0,2 avec la solution de soude caustique (5.6), puis le ramener à 9,8 ±
0,2 avec l'acide borique (5.7).
• Introduire dans chaque bécher, avec une pipette, 1 ml de solution d'aminoantipyrine (5.5), agiter, puis 2
ml de la solution de ferricyanure de potassium (5.4) et agiter à nouveau. Transvaser dans des fioles jaugées
de 100 ml, rincer les béchers avec très peu d'eau distillée. Ajuster à 100 ml. Laisser reposer les solutions
pendant 15 minutes pour permettre le développement de la coloration. Celle-ci reste stable pendant 2 à 3
heures.
[Link] PHOTOMETRIQUES

• Après 15 minutes, mesurer la coloration développée à 500 nm au spectrophotomètre, l'échantillon de l'essai

à blanc (point 0) étant placé sur le rayon de référence et les échantillons avec phénol sur le rayon de
mesure. La coloration passe du rose pâle au rose foncé, suivant la concentration en phénol.
• Tracer la courbe d'étalonnage absorptions (concentrations ou transmissions) en fonction du poids de phénol
en mg.

OR:01/09/1981 A:28/01/1997 Usage Public

 PSA PEUGEOT - CITROËN
/,48,'(6'(&283($48(8;'26$*( ' 5/9

[Link]

• Ajuster les 450 ml de distillat au pH 12,0 ± 0,2 avec la solution de soude caustique (5.6). Certaines huiles de
coupe contiennent des éthers de glycol (entre autre du butylglycol qui donne une coloration rouge avec
l'aminoantipyrine). Il est donc nécessaire de faire systématiquement sur toutes les huiles distillées une
extraction à l'éther afin d'éliminer les éthers de glycol et éventuellement les traces d'huile entraînée.
• Transvaser le distillat dans une ampoule à décanter de 1000 ml et rincer le bécher avec très peu d'eau
distillée (10 ml). Faire une extraction avec 300 ml d'éther éthylique (3 fois 100 ml). Pipeter à chaque fois
l'éther surganeant. Recueillir la phase aqueuse dans le bécher de 600 ml, évaporer l'éther restant au bain-
marie. Lorsque l'éther est évaporé, amener le pH de la solution aqueuse à 9,8 ± 0,2 avec l'acide borique
(5.7). Introduire ensuite avec une pipette 1 ml de solution d'aminoantipyrine (5.5), agiter, puis 2 ml de
solution de ferricyanure de potassium (5.4) et agiter à nouveau. Ajuster à 500 ml.
• Préparer de la même façon (sans faire d'extraction), 500 ml d'eau distillée avec les réactifs pour l'essai à
blanc. Laisser reposer pendant 15 minutes. Mesurer l'absorption (ou transmission) à 500 nm au
spectrophotomètre, l'essai à blanc servant, comme pour l'étalonnage, de cuve de référence. Déterminer sur
la courbe les mg de phénols correspondant aux absorptions (ou aux transmissions) mesurées.
• La concentration de l'échantillon à doser devra être inférieure à 4 mg/l. Au besoin, préparer d'autres
échantillons en diluant le distillat.
• Lors de l'expression des résultats, tenir compte du volume recueilli après distillation (500 ml au lieu de 100
ml introduits).
0(7+2'(%

Teneurs en phénols égales ou inférieures à 0,5 mg/l.

[Link] D’ETALONNAGE (VOIR ANNEXE 2)

• Prendre une série de 5 béchers de 600 ml gradués et préparer à partir de la solution étalon (5.1) par dilution,
des solutions étalons contenant respectivement : 0 (pour l'essai à blanc) - 0,1 - 0,2 - 0,3 et 0,4 mg/l de
phénol. Ajouter 450 ml d'eau distillée.
• Ajuster le pH de ces solutions à 12,0 ± 0,2 avec la solution de soude caustique (5.6), puis le ramener à 9,8 ±
0,2 avec l'acide borique (5.7).
• Introduire dans chaque bécher, à l'aide d'une pipette, 1 ml de solution d'aminoantipyrine (5.5), agiter, puis 2
ml de solution de ferricyanure de potassium (5.4), agiter à nouveau.
• Laisser reposer 15 minutes pour permettre le développement de la coloration.
• Après 15 minutes, transvaser les solutions dans des ampoules à décanter de 1000 ml. Faire 3 extractions
successives avec 25 - 15 et 10 ml de chloroforme. La coloration passe de l'orange clair à l'orange foncé.
Recueillir les 3 extraits dans une fiole jaugée de 50 ml. Si le volume de l'extrait est inférieur à 50 ml,
compléter par addition de chloroforme.
• Transférer la phase chloroforme dans une cuve de spectrophotomètre.
• Mesurer l'absorption (ou transmission) à 460 nm en utilisant la phase chloroforme de l'essai à blanc sur le
faisceau de référence et les échantillons avec phénol sur le faisceau de mesure.
• Tracer la courbe d'étalonnage absorption (concentration ou transmissions) concentration en mg de phénol.

OR:01/09/1981 A:28/01/1997 Usage Public

 PSA PEUGEOT - CITROËN
/,48,'(6'(&283($48(8;'26$*( ' 6/9

[Link]

• Procéder comme au § 8.1.3, puis après 15 minutes de repos, transvaser la solution dans une ampoule à
décanter de 1000 ml. Faire 3 extractions successives avec 25, 15 et 10 ml de chloroforme.
• Recueillir les 3 extraits dans une fiole jaugée de 50 ml. Compléter à 50 ml avec du chloroforme.
• Mesurer l'absorption (ou transmission) à 460 nm au spectrophotomètre, l'essai à blanc servant, comme pour
l'étalonnage, de cuve de référence. Déterminer sur la courbe la concentration en phénol correspondant aux
absorptions (ou aux transmissions) dans la cellule de mesure.
• Lors de l'expression des résultats, tenir compte du volume recueilli après distillation (500 ml au lieu de 100
ml introduits).

(;35(66,21'(65(68/7$76

La teneur en phénol, exprimée en mg/litre, est donnée par la masse de phénol trouvée sur la courbe (cette valeur
étant multipliée par 5).
Les résultats des essais faits en double par le même opérateur ne doivent pas différer de plus de 10 % de la
moyenne de deux résultats.

5(0$548(6

• Rappelons la nécessité de stabiliser les prélèvements en cas de conservation.

• Le dosage concerne les phénols libres et entraînables à la vapeur d'eau. Pour cette raison, la distillation (§
7.0) ne doit pas être poussée, elle pourrait entraîner une libération du phénol lié dans la solution.
• Cette méthode concerne les liquides de coupe aqueux contenant 6 % de fluide de coupe maximum. Avec un
produit pur, procéder à une dilution préalable.
• Effectuer les mesures après un temps de repos de 15 minutes.

352&(69(5%$/' (66$,

Le procès-verbal d'essai doit indiquer, outre les résultats obtenus et les conditions de l'essai, les détails opératoires
non prévus dans la méthode d'essai ainsi que les incidents éventuels susceptibles d'avoir agi sur les résultats.

OR:01/09/1981 A:28/01/1997 Usage Public

 PSA PEUGEOT - CITROËN
/,48,'(6'(&283($48(8;'26$*( ' 7/9

$QQH[H
APPAREILLAGE

OR:01/09/1981 A:28/01/1997 Usage Public

 PSA PEUGEOT - CITROËN
/,48,'(6'(&283($48(8;'26$*( ' 8/9

$QQH[H
COURBES D'ETALONNAGE

OR:01/09/1981 A:28/01/1997 Usage Public

 PSA PEUGEOT - CITROËN
/,48,'(6'(&283($48(8;'26$*( ' 9/9

+,6725,48((7'2&80(17&,7(6
+,6725,48(
[Link]
• OR: 01/09/1981 - CREATION DE LA NORME.
[Link] DE LA MODIFICATION
• A: 28/01/1997 - REPRISE SOUS IDEM.
•
'2&80(176&,7(6
[Link] PSA
[Link].Normes
D701574.
[Link].Autres

[Link] EXTERIEURS

(48,9$/(17$

&21)250($

0276&/()6

OR:01/09/1981 A:28/01/1997 Usage Public