Travaux Dirigés Infrarouge

EXERCICE 1
Le chlorure d’hydrogène gazeux présente un pic à 2890cm -1 dû à la vibration d’élongation de la liaison H-Cl.
1) Calculer la constante de rappel de la liaison H-Cl.
2) Calculer le nombre d’onde du pic d’absorption de la liaison D-Cl en admettant que la constante de rappel
est égale à celle de la liaison H-Cl.
Remarque : le deutérium (D) est un isotope de l’hydrogène.
Données : C = 3x108 m.s-1 N = 6,022x1023
PMCCl = 35,5gr/mole PMCH = 1gr/mole PMCD = 2.014gr/mole

EXERCICE 2
Calculer la valeur de la constante de force pour la vibration d’élongation de la liaison C=O produisant une
absorption à 1715cm-1.
Même question pour la liaison simple C-O produisant une absorption à 1050cm-1

EXERCICE 3
Retrouver les bandes caractéristiques relatives aux fonctions des deux composés ci-dessous, de même
formule brute C4H6O
EXERCICE 4
A qui (A B, C et D) appartient ce spectre ? Justifier.

O
O OH
OH H

H H
D
A B C
 SPECTROSCOPIE RMN ET APPLICATIONS
TRAVAUX DIRIGES Partie 1

EXERCICE 1
On considère les noyaux suivant : 1H, 13C et 31P.
Calculer, pour chaque noyau, la fréquence de précession de Larmor en fonction de Bo
suivant : 1,4 T ; 7,05T et 9,40T
1 13 31
Noyau H C P
Rapport γ (107 rad.s-1T-1) 26,75 6,72 10,84

EXERCICE 2
1-Calculer la valeur de ∆E à 300 K pour 1 mole de protons, sur un spectromètre fonctionnant
à 300 MHz pour le proton 1H et 75,4 MHz pour le 13C.

On donne : NA=6,022.1023mol-1 ; h=6,626.10-34 J.s et les valeurs de γ/2π dans le tableau.

1 13 14 17 19 31
Noyaux H C N O F P
γ/2π 42,576 10,705 3,0766 -5,7716 40,0544 17,235
(MHz/T)

2-A quelle longueur d’onde correspond la fréquence de ce rayonnement ?

EXERCICE 3
Pour un champ magnétique Bo=2,35T, les fréquences de précession correspondant aux
différents noyaux sont données ci-dessous.
1 13 19 31
Noyaux H C F P
Fréquence
100 25,2 94 40,5
(MHz)
Spin ½ ½ ½ ½

1- Calculer le moment magnétique pour chaque noyau.

2-Comment évolue la différence d’énergie entre état de spin par rapport au moment
magnétique.

EXERCICE 4
Un spectromètre RMN réglé avec un champ magnétique Bo = 9,4 T
Déterminer, pour chaque noyau (1H et 13
C) la fréquence de travail correspondant.
On donne :
1 13
Noyaux H C
γ 26,753 6,728
(107 rad .T-1.s-1)
EXERCICE 5
Un échantillon de noyau d’hydrogène est en équilibre dans un champ magnétique de
Bo=1.5T. Une impulsion de champ constant B1 =1,17.10-4 T est appliquée
perpendiculairement (axe des x) pendant 50 microsecondes.
De quel angle varie le vecteur magnétique quand B1 cesse.

EXERCICE 6

On donne γH=2,67519.108rad. s-1.T-1 et γC=6,726.107rad.s-1.T-1.

Un spectromètre est réglé pour observer le proton à la fréquence de 250MHz.
1. Calculer la valeur de l’induction B0 correspondante.
2. Déterminer la fréquence ʋC utilisé pour observer la résonance du carbone-13 dans cette
même induction B0.

EXERCICE 7
Les protons de CH3NO2 donnent un signal à 259,8 Hz par rapport au TMS (référence) avec un
spectromètre de 60 MHz.
1-Quel est le déplacement chimique de ce signal ?
2-A quelle fréquence observerait-on ce signal dans un spectromètre de 500 MHz ?

EXERCICE 8

TMS
327 Hz
448 Hz
La figure ci-dessous représente le spectre RMN d’un composé A de formule brute C3H8O2.
1-A partir du spectre RMN, proposer la formule semi-développée du composé A.
On considère que le champ magnétique utilisé pour l’expérience est de 2,35 T (ʋo=100 MHz).
2-Calcule le déplacement chimique (δ ppm) de chaque type de proton.
EXERCICE 9
On considère une molécule de formule brute C6H12O2.
1-Ecrire les formules semi-développées de 5 isomères de cette molécules.
L’analyse RMN de ce composé donne :
Un signal à 1,30 ppm (t, 3H) ;
Un signal à 4,12 ppm (q, 2H) ;
Un signal à 2,67 ppm (m, 1H) ;
Un signal à 1,19 ppm (d, 6H).
2-Donner la structure réelle de cette molécule.

Données

Type de proton Déplacement Type de proton Déplacement chimique en

chimique en ppm ppm

R-CH3 0.9 R-CH2-Cl 3.7

R-CH2-R 1.3 R-CH2-Br 3.5

R3CH 2.0 R-CH2-I 3.2

R2C=CH2 ~5.0 RCH(-Cl)2 5.8

R2C=CH-R ~5.3 R-O-CH3 3.8

HC CH 7.3 R C H 9.7
HC CH O
HC CH

R C C H 2.5 R-O-H ~5

R2 C C CH3 ~1.8 HC CH ~7
R
HC C OH
HC CH

HC CH 2.3 R C OH ~11
HC C CH3 O
HC CH

O C CH3 2.3
R
EXERCICE 10

Attribuer dans chaque cas les déplacements chimiques aux différents protons des molécules.

Justifier votre réponse.

Cas 1 : On donne les déplacements chimiques suivant : 6.4 ppm, 5.3 ppm et 4.2 ppm.

H H
H H
H H

CH3
H O
H H H C

A CH3 B C O

Cas 2 : On donne les déplacements chimiques suivant : 6,57 ppm et 5.47 ppm.

O
H H O

D E

Cas 3 : On donne les déplacements chimiques suivant : 6.22 ppm et 4.82 ppm.
O
H
Ha

H
Hb
Cas 4 : On donne les déplacements chimiques suivant : 7,20 ppm, 6,70 ppm et 6.60 ppm.

NH2

H Ho

H
Hm
H
Hp

Cas 5 : On donne les déplacements chimiques suivant : 8,20 ppm, 7.70 ppm et 7.50 ppm.

NO2

H
Ho

H
Hm
H
Hp

Cas 6 : On donne les déplacements chimiques suivant : 5.18 ppm et 4.69 ppm.

OMe H
Ha
HO HO

O O
H He OMe
OH OH
HO HO
OH OH
 SPECTROSCOPIE RMN ET APPLICATIONS
TRAVAUX DIRIGES Partie 2

EXERCICE 1
A partir des spectres RMN 1H et 13C, déterminer la structure des deux isomères de C5H10O.

Isomère 1
Isomère 2
EXERCICE 2
Déterminer la structure du composé de formule brute C4H6O.
Expliquer l’allure des multiplets, et mesurer les constantes de couplage.
Spectre HSQC (1JH-C)

Spectre COSY (3JH-H )

EXERCICE 3
Déterminer la structure du composé de formule brute C8H8O3.
Expliquer l’allure des multiplets, et mesurer les constantes de couplage