LES ALCOOLS

ESSENTIEL A RETENIR

 GENERALITES SUR LES ALCOOLS.

 Définition : On appelle alcool, un composé organique oxygéné possédant
un groupe hydroxyle (−𝐎𝐇) porté par un atome de carbone tétragonal.
 Formule : Formule générale 𝑅 − 𝑂𝐻, formule brute saturée 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏 𝟐 𝑶
 Nomenclature : Le nom d’un alcool dérive de celui de l’alcane de même
squelette carboné en remplaçant la terminaison « e » par le suffixe « ol »
précédé du numéro de position du carbone fonctionnel. La numérotation
de la chaîne principale doit accorder au carbone fonctionnel le plus petit
numéro possible.
 Les classes d’alcool.
Il y a trois classes d’alcools :
- Primaire si le carbone fonctionnel est lié à 0 ou 1 autre atome de
carbone.
- Secondaire si le carbone fonctionnel est lié à 2 autres atomes de
carbone.
- Tertiaire si le carbone fonctionnel est lié à 3 autres atomes de carbone.
 Préparation des alcools : Par hydratation des alcènes.
- L’hydratation d’un alcène symétrique donne un seul alcool.
- L’hydratation d’un alcène dissymétrique donne un mélange de deux
alcools. Elle conduit majoritairement à l’alcool appartenant à la classe
la plus élevée.

 QUELQUES PROPRIETES CHIMIQUES DES ALCOOLS.

 Réaction avec le sodium : La réaction entre alcool et le sodium est une
réaction d’oxydoréduction qui conduit à un alcoolate de sodium et au
dihydrogène
 La déshydratation : c’est une réaction d’élimination d’eau qui s’effectue
en présence de l’alumine 𝐴𝑙 𝑂 conduisant soit à un alcène lorsqu’elle est
intramoléculaire ou à un étheroxyde lorsqu’elle est intermoléculaire.
 Oxydation ménagée en milieu acide : Les alcools primaires s’oxydent
pour donner d’abord les aldéhydes, qui s’oxydent à leur tour pour donner
 les acides carboxyliques. Les alcools secondaires s’oxydent pour donner
les cétones. Les alcools tertiaires ne s’oxydent pas. Les oxydants les plus
utilisés sont les ions dichromates 𝐶 𝑂 de couleur jaune donne les ions
chrome III 𝐶 de couleur verte. Il y a aussi les ions permanganates
𝑀 𝑂 de couleur violette donne les ions manganèses 𝑀 incolores.
 La déshydrogénation catalytique : Elle s’effectue en faisant passer des vapeurs
d’alcool sur du cuivre divisé chauffé vers 250°C. Les alcools primaires donnent
seulement les aldéhydes, les alcools secondaires donnent les cétones et les alcools
tertiaires ne donnent rien.

 ALDEHYDES ET CETONES.
 Définitions :
- Un aldéhyde est un composé organique oxygéné possédant dans sa
chaine carbonée le groupe aldéhyde –𝐂𝐇𝐎.
- Une cétone est un composé organique oxygéné possédant dans sa
chaine carbonée le groupe carbonyle −CO−.
 Formule :
- La formule générale des aldéhydes est R–𝐂𝐇𝐎. La formule brute des
aldéhydes saturés 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏 𝑶.
- La formule générale des cétones est R−CO−R′. La formule brute des
cétones saturées est: 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏 𝑶
 Nomenclature :
- Le nom d’un aldéhyde dérive de celui de l’alcane de même squelette
carboné par remplacement de la terminaison « e » par le suffixe « al ».
- Le nom d’une cétone dérive de celui de l’alcane de même squelette
carboné par remplacement de la terminaison « e » par le suffixe « one
» précédé du numéro du carbone fonctionnel.

 Tests d’identification des aldéhydes et des cétones.

- La 2,4-dinitrophénylhydrazine (2,4-D.N.P.H.) est un réactif de couleur jaune. Ce
réactif met en évidence les aldéhydes et les cétones en donnant un précipité jaune.
Cette réaction est caractéristique du groupe carbonyle.
- La Liqueur de Fehling, Le réactif de Tollens encore appelé nitrate d’argent
ammoniacal et le réactif de Schiff sont tous des réactifs qui mettent uniquement en
évidence le caractère réducteur des aldéhydes en donnant
respectivement un précipité rouge brique, un dépôt d’argent et une
coloration rose.

 LES POLYALCOOLS OU POLYOLS.

 Définition : Un polyalcool est un composé organique comportant
plusieurs groupes hydroxyle portés par des atomes de carbone
tétragonaux distincts.
  Préparation du glycol : Encore appelé ethane-1,2-diol, sa préparation se
fait en deux étapes.
- Oxydation de l’éthylène en oxyde d’éthylène.
- Hydratation de l’oxyde d’éthylène en glycol.

 QUELQUES EXERCICES.

Exercice 1
1- Un composé organique A de masse molaire MA = 88g/mol a pour
composition centésimale massique : %C = 68,2 ; %O = 18,2 et %H = 13,6
a) Déterminer la formule brute de l’alcool A.
b) En déduire toutes les formules semi-développées possibles de A. Préciser
leurs noms et leurs familles ainsi que leurs classes lorsqu’il s’agira d’un alcool.
2- Le composé A est un alcool à chaîne ramifiée. On lui fait subir une oxydation
ménagée qui conduit à un composé B. B Réagit sur la 2,4-
dinitrophénylhydrazine (D.N.P.H) pour donner un précipité jaune de 2,4-
dinitrophénylhydrazone.
a) Définir une oxydation ménagée.
b) Ecrire, dans un cas général, l’équation bilan de B avec la D.N.P.H.
c) Pourquoi la seule réaction de B sur la D.N.P.H ne suffit-elle pas pour
déterminer sans ambiguïté la formule semi développée de A ?
3- Le composé B ne réagit pas sur la Liqueur de Fehling.
a) Montrer que cette constatation permet de lever l’ambiguïté précédente.
b) En déduire les formules semi-développées de A et B.
c) Calculer les masses de B et de précipité obtenues si on utilisait mA = 3,696g
de A tout en admettant que les réactions sont totales.
On donne : MC = 12 ; MH = 1 ; MO = 16.

Exercice 2
1- On introduit 𝑚 = 2,7𝑔 d’un alcool 𝐴 noté 𝑅−𝑂𝐻 dans un tube avec du sodium
en excès.
a) Montrer qu’il se produit une réaction d’oxydoréduction dans ce tube ; Ecrire
l’équation bilan de la réaction.
b) Le volume gazeux formé au cours de la réaction et ramené dans les conditions
normales de température et de pression vaut V=280𝑚𝑙. Déterminer la masse
molaire de l’alcool 𝐴.
2- L’oxydation ménagée de cet alcool 𝐴 conduit à un mélange de deux produits
organiques 𝐵 et 𝐶. 𝐵 donne avec la 2,4-DNPH un précipité jaune et avec la
liqueur de Fehling un précipité rouge brique.
a) Quelle est la fonction chimique de 𝐵 ? Quelle est sa masse molaire ?
b) L’analyse élémentaire quantitative d’un échantillon de 𝐵 a montré que ce
produit contient en masse 79,24% de carbone, 5,56% d’hydrogène et de
l’oxygène. Déterminer la formule moléculaire de 𝐵 puis celle de 𝐴.
c) Une méthode appropriée permet de prouver que la molécule de 𝐴 contient un
noyau benzénique. Ecrire les formules semi développées de 𝐴, 𝐵 et 𝐶.
d) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre 𝐵 et la liqueur de Fehling.
3- L’oxydant de la question 2 est une solution acide de dichromate de potassium
de concentration
C0=0,1𝑚𝑜𝑙/𝑙. La masse initiale de 𝐴 traitée est 𝑚0= 3,24𝑔.
a) Ecrire les équations bilans d’oxydation de 𝐴 en 𝐵 puis de 𝐴 en 𝐶.
b) Sachant que 80% de 𝐴 est été transformée en 𝐶 et le reste en 𝐵, quel volume
V0 de la solution oxydante a-t-il fallu utiliser ?
Exercice 3
1- On considère deux isomères A et B de formule générale CxHyOz ayant la
composition suivante : %C=66,67 ; %H=11,11%.
a) Exprimer x et y en fonction de z.
b) Trouver leur formule brute sachant que leur densité de vapeur est inférieure à
2,759.
2- Pour établir la fonction chimique de A et B, on réalise les tests suivants : A ne
réagit pas avec la DNPH, tandis que B donne avec elle un précipité jaune.
Lorsqu’on verse une solution acide de dichromate de potassium, en défaut sur A
ou B, le mélange réactionnel passe de la couleur orange à la couleur verte. Après
extraction des corps organiques A’ et B’ obtenus, on réalise à nouveau le test à
la DNPH : A’ donne un précipité jaune tandis que B’ ne donne aucun précipité.
Si on utilise un excès de la solution acide de dichromate de potassium, les
observations sont les mêmes. Etablir la fonction chimique de A et de B.
3) A peut être obtenu par hydratation du cyclobutène. B peut être obtenu en trois
étapes :
1ère étape : en présence de lumière, le 2-méthylpropane réagit sur le dichlore
pour donner un composé X et du HCl.
2ème étape : X réagit sur l’eau pour donner Y et du HCl.
3ème étape : Après une oxydation douce Y donne le produit B.
Identifier X, Y, A, B, A’ et B’ : donner leur nom et établir leur formule semi
développée.
4- On dispose d’un mélange de A et Y. On procède à son oxydation ménagée en
milieu acide par la solution de dichromate de potassium de concentration
molaire C0= 0,5𝑚𝑜𝑙/𝑙. Pour oxyder totalement le mélange, il faut un volume
V0=400𝑐𝑚3 de la solution de dichromate de potassium. On sépare les produits
A’ et B’ obtenus et l’on dissout B’ dans l’eau pour avoir un volume V=100𝑐𝑚3.
On prélève V𝑎=10𝑐𝑚3 que l’on dose par une solution de soude de concentration
C𝑏= 0,5𝑚𝑜𝑙/𝑙. L’équivalence acido-basique est obtenue quand on a versé
V𝑏=30𝑐𝑚3 de base. Calculer les masses de A et Y.
Exercice 4
1- On considère un polyol A, à chaîne carbonée saturée, sans cycle, contenant en
masse 47,37% de carbone et 42,11% d’oxygène.
a) Définir un alcool.
b) Donner la formule générale d’un diol, d’un triol, puis d’un polyol à chaîne
carbonée saturée sans cycle en fonction des nombres 𝑥 d’atomes de carbone et
du nombre 𝑧 d’atomes d’oxygène par molécule.
c) Déterminer la formule brute du polyol A sachant que sa masse molaire est
M = 76g/mol.
d) Donner les formule semi développée et noms possibles de A.
2- Dans la formule de A, tous les atomes de carbones fonctionnels sont
équivalents. L’oxydation ménagée de A par une solution de dichromate de
potassium en milieu acide conduit à un composé B qui donne avec la liqueur de
Fehling à chaud un précipité rouge brique.
a) Préciser la formule semi développée de B.
b) Ecrire les demi équations électroniques et l’équation bilan de la réaction entre
A et l’ion dichromate. Qu’observe-t-on au cours de cette réaction ?
c) Ecrire les demi équations électroniques et l’équation bilan de la réaction de B
avec la liqueur de Fehling
d) La masse de précipité rouge brique obtenu étant mp = 7,15g, quelle est
quantité de matière de composé carbonylé caractérisé ? Quel est le volume
minimale de solution de dichromate de potassium de concentration C0 = 1mol/L
utilisé ?
On donne : Masses atomiques molaires en g/mol : MC = 12 ; MH = 1 ;
MO = 16 ; MCu = 63,5.