Université Hassan I de Casablanca Faculté des Sciences et Techniques de edia 2016-2017 MINERALE -1 | Q.\ womatduen> ob H acrent 5 aiiaeaviad i sh tompladosT t2 rransiaé oi, mince? bom madet? Etoc-ator - vrtorrerta't 4. EAUNIVERSITE HASSAN It F.S,T. de Mohammedia Examen de Chimie du Solide Module C,,, , BCG Question du Cour : Démontrer les limites du rapport F ascn/ F anion Permettant une cristallisation dans une structure type CsCl et dans une structure type NaCl. = Donner les coardinences de ces deux structures . 2 Quelles sont les relations liant le paramétre de la maille a aux rayons joniques . Exercice I: Lloxyde de magnésium cristallise dans un systeme de symétrie cubique . 4.—Dessiner la maille élémentaire de MgO et sa projection sur le plan xoy » 2~Calculer le paramétre a de cette structure . 3 Quelle est la coordinence des ions . 4—Donnerla valeur de énergie réticulaire en Kcal / mol sous la base de expression de BORN-LANDE . 3~calculer enthalpie de formation de ce composé a l'état solide selon la réaction suivante : %O ,gaz + Mg métal. MgO solide Données: Cte de Madelung M= 1,747 n=6,3 N=6,02.10" e=4,802. 10° ucgs , M oxygéne = 16 gr/mol , M magnésium = 24,3 gr / Mol, P ygo = 3,6 8r / em? , 25 Enthalpie de sublimation de magnésium : E Tyg =0,65% , rO* = = 33,7 Kcal / mol Potentiels d’iontsation de magnésium :1, =7, 6LeV et.1, = 14,06 eV Affinité de Voxygene de 2 électrons : Ae = 7, 28 eV Energie de dissociation de O ,: D = 118, 86 Keal / mol p Ack=k diy — Aearte"%Exercice It: On considére le diagramme d’équilibre liquide ~ Solide du systéme binaire A-B « v diagramme » 1— Donner la formule du composé défini que présente ce systéme ainsi que le type de fusion 2~Indiquer sur le diagramme la signification des différents domaines . 3 Ecrivez les équilibres correspondant aux points particuliers M, N, OetQ 4— Un mélange liquide formé de 0, 5 gr de A et 4, 5 gr de B est refroidi jusqu’ 400 C a Tracez la courbe d'analyse thermique et interprétez les phénomenes observés . b— Donner la nature et la composition des phases obtenues 4 500 C. C-Calculer la masse de chacune de ces phasesUNIVERSITE HASSAN II FST de Mohammedia AU: 2018-2019 Examen de Chimie du Solide Module C244, BCG Question du Cour : Dessiner la maille élémentaire du Carbone diamant ( maille cubique de paramatre a) et en déduire : 1) Coordinence de I'atome de Carbone . 2) Nombre de motifs par maille . 3) Etat d'hybridation de l'atome de Carbone . 4) Relation liant le paramétre a au rayon R de l'atome de Carbone . Exercice 1: Le composé HgF, est un solide cristallisant dans un systéme cubique de paramétre a . Les rayons ioniques sont : r(Hg™) = 1,05 “A; r(F)=1,33 A. 1) Quel est le type de structure de ce composé ? 2) Tracer la maille élémentaire de ce composé avec un anion a l'origine . 3) En déduire le nombre de groupements formulaire par maille . 4) Donner la coordinence des ions . 5) Calculer le paramétre a de la maille . 6) Démontrer la relation de la compacité C en fonction de R=1( Hg”) /r( F) et calculer sa valeur numérique. Exercice 2: On considére le diagramme binaire Liquide —Solide du systéme A-B donné sur la figure (en % molaire en B). 1) Quels types de miscibilités présente ce diagramme ? 2) Préciser la nature des phases présentes dans les différents domaines du diagramme . 3) Donner la formule de tous les composés définis que représente ce systéme et préciser leur type de fusion. 4) Placer les points eutectiques €, et E, et peritectiques P, et P, sur les diagrammes et donner les réactions d'équilibre correspondantes . 5) Tracer les courbes d'analyse thermique T = f{ temps ) des mélanges de composition 10 % et 33 % molaire en B de 300°C a 0°C et décrire les phénoménes observés lors de ces refroidissement lents .are 300 260° j200 iV ° 35 50 90 © 100 AUNIVERSITE HASSAN Ii F.S.T de Mohammedia A.U: 2018 - 2019 Examen de rattrapage ; Module C 243; BCG EXERCICE 1: 1) Qu’est-ce qu'une rangée réticulaire [uv w]? Tracer les rangées réticulaires suivantes dans une maille 3D : (4/2 4/2 1/21,[4/2 1/2 1}, [2/3 0 1/3). 2) Qu'est-ce qu’un plan réticulaire (h kt)? Tracer les plans réticulaires suivants dans une maille 3D (100),(021),(234). 3) Donner la définition d’un composé défi - & fusion congruente . - a fusion non congruente EXERCICE 2: Le composé ZnSe est un solide ionique cristallisant dans une structure type ZnS Blende. Tracer la maille élémentaire de ZnSe et en déduire : 1) Les coordonnées réduites des ions 2) Le nombre de motifs par maille . 3) La coordinence des ions 4) la projection de la maille sur le plan (0.01) 5) Calculer la masse volumique p de ce composé Données: Rayon duZinc=0,74°A ; Rayon du Sélenium =1,91°A Masse molaire de Zn = 65,39 gr /mol_ ; Masse molaire de Se = 78,96 gr /molEXERCICE 3: Voxyde Mg0 eristallise dans un systéme cubique de Paramétre a .Les rayons ioniques sont: rive” = 0,66°A bre = 140° 1) Calculer la plus courte distance d entre anion et cation 2) Calculer énergie réticulaire € re de MgO w par a méthode de Born ~Landé On rappel que: ~ 227 e'NM (1~1/n) 3) Construire le cycle de Born ~ Haber de Mg0 wy et en déduire la formule de ’énergie de formation standard de MgO jy. Calculer sa valeur numérique Données: €=4,8.10 ucgs N=6,02.107 n=7 M=1,747 1 cal = 4,184.10” ergs Ponnées : Toutes les enthalpies données ci~dessous sont & état standard en Keal / mol, Mg (s) > Me{g) OH sup = 35,9 Mgie) > Mg‘(g)+1e ty =176,2 Me"(e) > Me*(g)+1¢ by =346,6 Olg)+1e° > On (g) AE, = -34 O° () #12" 307% @ AE? = 240 O2(g) >20{g) Has: ( O 2 (g)) = 118,3ove Mine WALLS L n UNIVERSITE HASSAN tt F.S.T de Michammedia Janvier 2017. EXAMEN DE CHIMIE DU SOLIDE J Module. C 2a Question du Cour : G Citez les empilements les plus compacts des solides métalliques - 4+ Tracer les mailles élémentaires correspondantes et en déduire = A-Coordinence B -Periodicité Exercice |: Le sulfure de zinc cristallise sous deux variétés allotropiques : Blende et Wiirtzite . Considérons ta ZnS Blend + 1.- Tracer la maille élémentaire et en déduire la coordinence des ions , le paramétre de la maille ainsi que fa plus courte distance d zp-sentre un anion et un cation . 2-Calculer I'énérgie réticulaire de ZnS en utilisant la formule de Born ~ Landé : 3 ~Construire le cycle de Born —Haber relatif a ZnS et en déduire l'enthalpie de formation de ZnS solide selon !a réaction : Zn(s}+S{s} __» ZnS{s) Données: Rayons ioniques :r(5 7} = 1, 84°A (Zn) = 0, 74°A Constante de Madelung : M = 1, 638 e2N / 4n€ 9 = 332Kcal. “A, Mol 1 =9 Enthalpie de formation de ( $ (g)) = 278, 8 Kj/mol \ Enthalpie de formation de ( Zn (g}} = 123, AKj/mol ei Enthalpie ion ($“{g}} = 610, 8 Kj / mol Enthalpie ion { Zn" (g)) = 2268, 2 Kj / mo 1Cal=4,18) Exercice It: Le disgrarnme suivant représente celui du systéme binaire Rbt ~ Ag! 4.-Indiquer les phases existant dans les différents domaines 2-Donner la formule chimique et !9 hme de fusion des composés définis A et B - — Dessiner la courke d’analyse thermique 7 - fltemps) de 600. °C 40°C d'un res*sage liquide 40 % molaire en Agl et commentés en précisant la variance 4- On considére le refroidissement d’une solution de composition 50 % molaire en gl et pesant 100 gr (masse totale = 100 gr ). Quelle est la nature et la masse des phases en présence 20°C.Neha mesa sthommenald ab 72.4 ir “E srvoe va ane ao vaecare AROS vetenet i a2 bon 1 Wad wb cttesuo 2 ~a8upINIONN estos tabs vioasyen> suzig 251 atecomatlonns ps! veik) Penile om teesingbnaqeemns cones mndth alte soi reams

aute ra I PENS ng D Soeuteity wta0> 2uiq wi au ierie. Bebe sais: ohne! — ree Shute at inaisy rp eres ah srisiusishs wig tas’ valiale>- y ab ate AD AAAS 6 Wisin rads od obs tayo sl winciseoyadd~ € i. S RGUDRAT wnObDe aikoe SS 9b mothers! i fejeons__ tadaetstas enn ARE B= ct A Rb E21 the emapinat wreryts BEE = ME: paulobent nb stnerenod Roe“ toM A" IESE + deh uo f BRAD A ACS » thal 2 1 ¥> yottenrat ot okiherin’ t NOBEL 2ST = the} 9S j 9 nitteen ye} 9b asuatint toay\ IN 20, £ om) aS Bi [WA ~ 10H ulneite erkreys wp ites as eeeemot: eSrraiaitty © SRenmINGD At olen! sly ace + fh aby Cece ~ © smite tarts stitregie> y 61 9 wnt at sem ivaUNIVESITE HASSAN II F.S,T de Mohammedia AU: 2017 - 2018 Examen de Chimie minérale du Solide BCG , module C244 Solides ioniques : UYOxyde de Cuivre CuxOy cristallise dans un systéme cubique de paramatre a=4,29°A. Les coordonnées réduites des ions sont 02: (0,0,0) ; (4,%,%) Cuts (heheh 5 KH) 5 (iH) HMM) 1) Tracer la maille éémentaire de cet oxyde et sa projection sur le plan (0.01) 2.) Quel est le type de réseau formé par les anions 0 2-. 3) Déterminer le nombre de motifs par maille et en déduire la formule chimique de CuxOy 4) Expliquer les coordinences des ions . 5) Calculer la masse volumique de cet oxyde 6) Quel est le taux de compacité. Données : M(0)=16 gr/mol ;M(Cu)=63,5 gr/mol ; N=6,02.10 23/mol 02-)=1,40°A ; (Cut) = 0,46°A Diagramme binaire : Le diogramme binaire A-B est représenté en % molaire en B 1) Préciser Ia nature des phases présentes dans les différents domaines du diagramme 2) Le diagramme présente 4 points particuliers P,Q,SetT. ‘A) Donner leurs noms, B) Ecrire équation de I'équilibre mise en jeu dans chaque cas . 3) Ce diagramme contient 3 composés définis . Pour chaque composé défini ,donner le type de fusion et la formule chimique 4) On porte jusqu’a la fusion un mélange de composition 10 % molaire en B Dessiner la courbe d'analyse thermique T =f ( temps } de 1000 C3 T ambiante et décrire les phénomenes observés ( en précisant le variance ) lors d'un refroidissement lent de ce mélange liquideHuAAgeAR eesyneL, Aibacnmcrtett sb 12.7 O0b-C2E UA 1D paseo ue slencien siesta oe rome : $85 3 sheer , SOR : RIERA eb supine amsiaaye Mw one mallawUnD YOON evi wb abyxrs = not anol ub zetiutiby aesumpinooa ned A” Bob a (HMM 5 10.0.8) oto CR DEO ORL Fae eb AED) enka st we nelmajo we 49 sbyve v59:28 srichinenttd effin ol nat oA «2G enpinie on! v0 dem ymweby ab saReT oF tee lout 1S ‘YO sbauphmietyishamioh at sreub4b m9 2 aliens vac afoot nb armen af renveMia [e a 9 th anoeeamons sol oui ( ¥ stopen tne ab supination nazie ot vetuaied 12 » bilon to wb ant a tow (ae (3 “Aro 0.59.d0 for\vg CeiuO}MG tariiey BEAD - vee ‘ ROKO=IMOW > AOKE = {On 1 wshamiet wrmeeeeah 0 stisioe # ay danse top A evenid sommarpet oF * seumptatly ub axclemad cirendiilt 291 anal tarvoing apescta eat wrter al weicaes (0° TH 2. 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Tracer les plans suivants: (011) ; (010) ; (223) Exercice 2: On se propose d’étudier I'Oxyde de Manganese MnO 1} Liter en vous appuyant uni pourrait cristalliser cet oxyde juement sur sa formule , les types de structures dans lesquels 2) Quelle est la structure réelle de cet oxyde dont la maille est cubique de paramétre a? 3) Dessiner sa maille élémentaire et en déduire le nombre de motifs par maille . 4) Quelle est la coordinence des ions ? 5 ) Calculer le paramétre a de la maille et la masse volumique ¢ de cet Oxyde Données :r (Mn *) = 0,92°A r(O*) = 432° N = 6,02.107* M(iMin) = 54,9 gr /mol MO) = 16 gr fmol Exercice 3: Le diagramme binaire sulfure d’ antimoine — sulfure de plomb , représenté 4 la figure est tracé a la pression p = 1 bar, en pourcentage molaire en PbS. 1) Déterminer la formule chimique des divers compogés définis A, B , Cet D en précisant leur type de fusion. 2) Indiquer la nature des phases des domaines notés | XV,, sachant que D présente deux variétés allotropiques St stable & haute température et able a ba: ite température et D es (Dart a est stable & basse 3.) Placer les points eutectiques E 2 et E. sur le diagramme et dont éacti Pine ner le: d’équilibre correspondantes . ja 4) On refroidit lentement 20gr d’un mélan, a“ i \ge liquide contenant 80 % ir 700°C jusqu’a la température 25°C Tracer | ete la courbe d’analyse thermique T =f ( t donner la nature et les quantités ( en gr ) des phases obtenues 3 So"e oe Données : M (Sb) = 121,75 gr /mol 5°M(Pb)=207,19 er /mol ; M(S)= 32,06 gr /mol bisBOS = vlenavomt sibavemnapot 90 23 vloupro! anely eeu eb epays est. shermot oe we Toomaupion Meyuage suv eo vat (L To ortiremnng eh sophie. tap alleen «! eh shyur toa sb afiedr arutaierte of tort Jaw noatt ob d Simasiieges .dmatg ob onutiue sag G79 3.8 Kaelin a Ragean TERT VAY ; d (8, DOO) oe 3 SSA Wty cement 22 obeed F qrhetasivhn obgras anu'up o0-te2 DD (2 EERE VEL. (CED): 1600): evtnevtun cedgney en! owt S wrisiccltin mat ou'ap ootey oo ( t HESS). (900) : (£10) :exrevuranaty ent wo0tt skool » Gatd-yedrnguehd ob shyw't wibuth' deeqeun 2 9G sbyxe tap iwailleserm fie nuog «allie 26 atltain shy eudrann al smhcbob rin 19 sistnernOh story cx -vemeesCl{ & § extol 226 oanecstyo09 ef tes athe ( + RO Me ath Y onlierslore exeern ul te purr aia @ sumed DE Halo (2 (7 eat} cosmo “er ma en ASE =f O)+ a see fom mat + FO) M Inver 1g 8.88 (Ma Embed why b vedttas enlentd wrcrnesgolh af 2d9 19 siigherm agetonecges rad Leg nefezan oh it ts Mean rneahig @ sup velit ened 8 ditatctas 405s 8 aise chore onad <2); look pet ile fae.UNIVERSITE HASSAN IT F.S.T de Mohammedia AU : 2012-2013 : novembre 2012 Exainen de Chimie du Solide Module C «213 BCG Exereice 1: 1) Qu’est ce qu’une rangée réticulaire ? Tracer les rangées suivantes: [100] ; [1/2 1/21] ; [1012] 2) Qu’est ce qu’un plan réticulaire ? er Tracer les plans suivants: (100) ; (101) ; (233) 3) Que peut-on conclure & propos de ta rangée [ 1.00 et du plan (100). Exereice 2: Le composé HF 2 est un solide cristallisant dans un systéme cubique de paramétre a. Les rayons ioniques sont: r (Hg™")=1,05°A ; r(F")= 1,33°A 1) Quel est le type de structure de ce composé ? 2) Tracer sa maille élémentaire avec un anion a l’origine . 3). En déduire le nombre de groupements formulaires par maille 4) Quelle est fa coordinence des ions ? 5) Calculer le parameire a de la maille . 6) Démontrer la relation de la compacité C en fonction de R= r( Hg 7") /r(F et calculer sa valeur numérique - Exereice 3 ‘On considére le diagramme binaire solide — tiquide du systime oxyde de Gadolinium - Silice (Gd 20 3 - SiO ; ) donné a la figure . 1) Donner la formule de tous les composés définis que présente ce systéme en précisant leur type de fusion 2). Indiquer ta nature des phases des domaines notés | & XII. 3) Placer les points eutectiques E ; .E 2 , E et le point péritectique P sur le diagramme et donner les réactions d’équilibres correspondantes . 4) Onrrefroidit lentement 10gr d’un mélange liquide contenant 55% molaire de SiOz Tracer la courbe d'analyse thermique T = f (temps ) et donner la nature et les quantites ( en gr ) des phases obtenues & 1500 °C et 1700 °C. Données: M (Gd) = 157 gr/mol ; M(Si)=28 gr/mol ; M(O)=16 gx/mol :% *reg SIA Pau ling progr = a y rr) ies O0T es Fi ZA bosope “ee ” iorare 4 Ni u | a as |e tasted i ros tps ‘3 kK | Wr Sir ra Qo= aman, bor) ¢ of Spee ae | 9 2 re ee Bea | "orga pea Poya * WK Lien Wee whe. V Oxon shee ‘ Me Rel eugee @ : x ASVew 4 “SS Ve lee esune dvevre rt Op fesse fe co ype Aa Bradlee’ Bee fan se Soe vavowses Luv wi > fee ®S a &y ] pots “4 2 ag é f ay a “ Bor de ye 4x0 ‘ Ase ( By ge vers Ae AGRE tee Ho a2 he dee eT =e RRR Nat ad? a Kl hen dod um BY wooo x ARDD—REA Lavy (L, Lye ZA Z \ LZ Gs = q Bde wang FOU ackger pation | 2 PB PoOX, a S — @ :A Yaa 7 b non GR wets Se US Caen RN 2 Were co ese & SHwelfwne Og FRrowinel ‘ Moe Wicpa des Gowns an. a\ et Ce wives Guar - Qe Mae atau Wee ae / SDAWG conte SesPbce yee BY ARTE we decgens Bermiliine 2 ¢ Mouse ovovs. “ % x 7 * Grgte 12 whack! RE [orl xk Lidar “A msi de. S Some LURE AE LUNE AE” = LW, eles. 2 4) Aawionn 2 Xn can ca: me Gwe Ne x “Wow abe LNNey re 3 ONE, PSE POL A WE ee Ge | Soe S gir LEU ay! | / &ah Le S fet Sy Coenen teNEEE uy ‘ aw « Condsown' Woky est 4 gab nned Be Bocas Gi eekvowae. 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Diagramme de phase aluminium - calcium. )(Ss Axsos: =~ he ex Cass re ) wmosseGs esesCa vont |wesse G4 wusssate = Sop Vee: rac, nd = SS She Gh Moreh— Feat Tr er eee eres SR er re eae ere a f PO”, a Ma Dm nc a ete 2008 ae gee leaps Agel nee pon Bet ante eee Sh gp7 ed goi® (Weare She) asc . Aces > ee bth. Pr ot ~ 999s shen, {9 == al, : eeu + de teres — e eke eee Deri = Habe al Dodane, oe Den. ude i 2, aay _ “ett Danke — $+ adden — ee = Sipaad, at feoUNIVERSITE HASSAN It F.S.T. de Mohammedia AU : 2015-2016 Novembre 2015 Examen de Chimie Minérale Module C 240; BCS . Exercice 1: La masse volumique d’un métal M ayant une structure hexagonale est p = 13.09gr /em* avec les paramétres a =3.206°A et ¢=5.087°A. Aja) a street ure de ce métal est-elle idéale ? b) Calculer a masse atomique M , de ce métal M Quelle syrat étre la hauteur de la maille si tous les éléments étaient sphériques ? 2) Le dioxyde de ce métal posséde Ia structure cristalline de la fluorine. a) Dessiner clairement la maille ékémentaire de cet oxyde en prenant rorigine sur un cation Mi“ 'b} Quelles sont les coordonnées réduites des ions ? ©) Donner ia projection de cette maille sur le plan (001) 4) Démontrer expression de la compacité C en fonetion du rapport des rayons joniques R= ¢/ Fs Exercice Il? La figure ct-joint représente le diagramme binaire solide liquide: Al—Ca. 41). Préciser la nature des phases présentes des différents domaines du diagramme . 2) Donner le nom , la variance , ainsi que ja réaction d’équilibre mis en jeux des points P, Q, et du diagramme ~ 3) Donner la formule chimique Al ,Ca y ainsi que le type de fusion des composés definis du diagramme 44) Quelle est la température de transition de phase du Calcium (on admet que Ca pest stable a haute température et Ca q est stable a basse température ) ? 5) Unmélange solide de masse 100gr ( 15% atornique en Ca ) est porté & la fusion Ensuite on procéde 4 un refroidissement de ce mélange jusqu’a 400°C - 4) Dessiner la courbe d’analyse thermique T= F{ ternps ) de ce mélange en précisant la variance le long du dessin. b) Calculer la masse des phases présentes aux températures T = 650°C et T = 500°C .tan. eA Energie sibsenmedon a0 TRH HOR indireasort ALOEAME: yA, : er nt art osname DOH 5 og Faller, i beeme sal oa ‘onl wOOAE = 9 aR eNotes Bmw Irnys #6 In98¢R Aw" supiusTaY BROKEN td RULES 2m AOE +e reneeg 4 Hebl sihees ignken ar oh ee oH alt Minti 40.4b.. 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