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Inversion du saccharose

Objet : Le taux de réaction entre le saccharose et l'eau catalysé par l'ion hydrogène est suivi.
en mesurant l'angle de rotation de la lumière polarisée passant à travers la solution. Non linéaire
Le ajustement de courbe est utilisé pour extraire les constantes de vitesse. L'acide chlorhydrique et l'acide monochloroacétique seront
utilisés comme catalyseurs et les acides seront comparés.

Introduction
L'angle de rotation de la lumière polarisée passant à travers la solution est mesuré avec un
polarimètre. La réaction est

C12H22 O11 + H2 O ++ H C16H12 O6 6+ 12C 6 H O ++ H

Saccharose Glucose

Le sucrose est dextrorotatoire, mais le mélange résultant de glucose et de fructose est légèrement
lévorotatoire, car le fructose lévorotatoire a une plus grande rotation molaire que le
glucose dextrorotatoire. Au fur et à mesure que le saccharose est consommé et que le mélange glucose-fructose se forme, le
l'angle de rotation vers la droite (tandis que l'observateur regarde dans le tube du polarimètre) devient moins et
moins, et enfin la lumière est tournée vers la gauche. La rotation est déterminée au début (α) ο
et à la fin de la réaction (α), et la∞différence algébrique entre ces deux lectures est un
mesure de la concentration originale du saccharose.
La réaction se déroule trop lentement pour être mesurée dans de l'eau pure, mais elle est catalysée par l'hydrogène.
Les ions. L'eau est en si grande quantité que sa concentration ne change pas de manière significative, et le
la réaction suit l'équation d'une réaction de premier ordre, même si deux sortes différentes de
des molécules sont impliquées dans la réaction.
La même réaction dans les systèmes biologiques est catalysée par une enzyme appelée invertase. Le
L'hydrolyse du saccharose en sucres simples est nécessaire avant que les sucres ne puissent être métabolisés. Dans
Chez les humains, l'enzyme invertase se trouve dans la salive.

Théorie
La loi de vitesse pour l'inversion du saccharose est sous la forme :

d[saccharose] m [H O]n[H ]+ p
= k [saccharose] 2 (1)
dt
La concentration d'eau dans cet expérience est grande, 55M, et essentiellement constante. Nous allons
utilisez également un excès important d'acide pour maintenir une concentration constante d'ions hydrogène. Nous pouvons alors
réécrire l'équation 1 pour isoler la dépendance à la concentration de saccharose :

d[sucrose]
– [saccharose]m
= k eff (2)
dt

= k [H O]2 [H]n
avec keff + p (3)
Nous supposerons que la réaction est du premier ordre en saccharose, m=1, ce que nous vérifierons par courbe.
ajustement à une loi cinétique intégrée du premier ordre. Dans les équations qui suivent, nous allons définir [saccharose] = c.
On suppose que la réaction se complète de sorte qu'il ne reste pratiquement plus de saccharose à
"temps" infini. La forme intégrée de l'équation différentielle de la réaction d'ordre un est alors :
Inversion du saccharose 2

-keff t
c = coe (4)

où c est ola concentration de saccharose au début de la réaction. En prenant des logarithmes,

c
ln c = - kt (5)
o

Ainsi, la pente d'un graphique de ln c/c par

o rapport à t est -k. Cependant, dans cette expérience, nous ne mesurons pas
la concentration de saccharose.
Au lieu de mesurer la concentration directement, dans cette expérience, la rotation optique, α, est
la rotation optique est une fonction linéaire de la concentration pour chaque actif optique
molécule en solution :
α=je A jec je (6)
pour Ajeune constante dépendante de la molécule i. Pour une solution de saccharose, glucose et fructose :

α= A saccharosec saccharose
+ A glucose cglucose + A fructose cfructose (7)
À la fin de la réaction, il ne reste plus de saccharose et :

α=∞ A +glucose
A cglucose,∞ fructose cfructose,∞ (8)
D'après la stœchiométrie, cglucose,∞ = cfructose =c (9)
où c sucrose,o est la concentration initiale de saccharose. En substituant l'équation 9 dans l'équation 8, on obtient :
α=∞ (A glucose + A fructose ) csaccharose,o (10)
De même, au début de la réaction :
α=o A saccharosec saccharose,o (11)
Soustraire l'équation 10 de l'équation 11 donne :

α-α=
o ∞( A A sucrose
-A glucose fructose ) csaccharose,o (12)
Au cours de la réaction au temps t :
α= A + A c saccharose
saccharose glucose cglucose + A fructose cfructose (13)
Cependant, à partir de la stoechiométrie 1:1 et de l'équation 9, nous avons

cglucose= cfructose
= c-c sucrose,o saccharose (14)
qui, lorsqu'il est substitué dans l'équation 13 puis l'équation 10, est soustrait donne :

α-α= ∞A sucrose c - A glucose c A fructose c (15)

ou regrouper les termes :
α-α= ∞( A A glucose - A fructose
saccharose )c (16)
Diviser l'Éq. 16 par l'Éq. 12 donne alors le rapport de concentration désiré :
α-α ∞ csucrose
= c (17)
α-α
o ∞ sucrose,o
Inversion du saccharose 3

Finalement, en substituant l'équation 17 dans l'équation 4, on obtient :

(α–α) =∞ (α–α)oe –keff t (18)

∞
keff
orα= (α–α)
o e∞
– t –α ∞ (19)
Substituer l'équation 17 dans l'équation 5 donne
α–α ∞
ln = – kt (20)
α o–α∞
ou ln(α–α ∞) = – kt + ln(αo–α∞) (21)
La pente est la même que si des concentrations réelles avaient été tracées.
Résumé : Dans les expériences de cinétique, toute propriété, telle que la rotation optique, qui est linéaire
La fonction de concentration peut être utilisée à la place de la concentration pour l'ajustement de courbe.

Appareil. Polarimètre (décrit dans l'Annexe) ; lampe à vapeur de sodium ; thermostat et

Pompe de circulation; deux tubes de polarimètre à manteau d'eau; deux bouchons en caoutchouc #3; saccharose pur;
100 ml d'acide chlorhydrique 4 M; 100 ml d'acide monochloroacétique 4 M; trois pipettes de 25 ml.

Procé[Link] grammes de sucre de canne pur (saccharose) sont dissous dans l'eau (filtrée, si
nécessaire, pour donner une solution claire) et dilué à 100 ml. La solution de saccharose, la solution de 4 M
Une solution d'acide chlorhydrique et l'acide monochloroacétique 4 M sont placés dans le thermostat ° de 25.
et laissé reposer quelques minutes pour arriver à température.
Deux tubes de polarimètre à poche sont connectés en série avec l'eau circulante de un
thermostat à 25°. Une lecture à zéro est effectuée.
Vingt-cinq millilitres de la solution de saccharose sont soigneusement mélangés avec 25 ml de la solution de 4 M
solution d'acide monochloroacétique, et de petites portions de la solution sont utilisées pour rincer une
tube de polarimètre. Le tube est ensuite rempli et bouché. Le deuxième tube de polarimètre est rempli dans
d'une manière similaire après rinçage, en utilisant 25 ml de la solution sucrée et 25 ml de la solution à 4 M
solution d'acide chlorhydrique. Les tubes sont remplis rapidement, et les lectures sont prises dès que
possible après mélange. La première lecture est effectuée sur la solution d'acide chlorhydrique et enregistrée,
et des mesures ultérieures sont enregistrées environ toutes les 10 minutes pendant la première heure ou plus. Alors que le
la réaction ralentit, les observations peuvent être prises moins fréquemment. Les observations devraient
s'étendre sur une période de 3 heures ou plus. La réaction se déroule beaucoup plus lentement avec le
acide monochloroacétique, et les relevés sont pris moins fréquemment. Acide monochloroacétique
les lectures sont prises à des intervalles de temps convenables lorsque le polaroïd n'est pas nécessaire pour le
solution d'acide chlorhydrique.
Nettoyage : À la fin de la journée, veuillez vider les cellules, les rincer avec du savon et rincer les cellules.
au moins trois fois. Enlevez les capuchons et les fenêtres des cellules. Lavez les fenêtres des cellules et le
extérieur des cellules. Laissez les fenêtres sur un ChemWipe pour sécher. Ne pas utiliser de serviettes en papier sur le
fenêtres des cellules. Lavez tous vos verres avec de l'eau chaude savonneuse et rincez. Lavez la base de la
réfractomètre et le support de cellule avec de l'eau savonneuse et sécher avec des serviettes en papier. Laissez tout le
verrerie sur le banc pour le prochain groupe.

Avertissement : L'acide monochloroacétique est corrosif. Veuillez nettoyer immédiatement tout déversement avec du savon.
et de l'eau.
Inversion du sucrose 4

Calculs : Le problème de l'ajustement linéaire des courbes des processus exponentiels

Reformuler la forme exponentielle de l'équation 4 ou 19 pour obtenir une équation linéaire a deux aspects importants et
conséquences bien connues. Le premier problème concerne l'effet de l'erreur expérimentale. Les données brutes
Les données des expériences de cinétique ont généralement une erreur constante pour chaque point de données. C'est-à-dire que le
l'incertitude dans les premières mesures est la même que dans les mesures ultérieures lorsque la réaction est
presque complet. Lorsque la fonction ln est prise, quelque chose de frappant se produit. Les premiers points de données
sont peu affectés par les erreurs, mais les points de données vers la fin de la réaction présentent de grandes
décalages causés par la nature fondamentale des logarithmes. Par conséquent, lorsque vous effectuez un ajustement linéaire de courbe, l'erreur
dans les points de données à la fin de la course cinétique peuvent avoir un effet inordonné sur la valeur d'ajustement de
la constante de vitesse. Cet effet est illustré dans la Figure 1. L'écart type dans les données brutes est le
identique pour chaque mesure, mais les données transformées montrent beaucoup plus de dispersion à la fin de
réaction que les premières données. En raison de cet effet d'erreur, il est toujours conseillé d'utiliser
ajustement de courbe non linéaire à la forme exponentielle de la loi cinétique intégrée. Courbe non linéaire
L'ajustement est tout aussi facile que l'ajustement de courbe linéaire et utilise la même philosophie de base. De nombreux ordinateurs
des programmes sont disponibles pour faire les calculs.

0
0 50 100 150 200
-0,5

-1

-1,5

-2

-2.5

-3

-3.5
temps (min)

Figure 1. L'effet d'une erreur expérimentale constante dans un graphique en logarithme naturel.

Le deuxième problème avec la forme linéaire de la loi cinétique intégrée est l'effet de la valeur de
α ∞, la valeur temporelle infinie dans les Éqs. 19 ou 20. De petites erreurs dans la détermination de α∞ cause
courbure significative dans un graphique en ligne droite des données, Figure 2.
0
-0,5 0 50 100 150 200

-1
-1.5
-2

-2,5
-3
-3,5

-4
-4.5
temps (min)

Figure 2. Courbure causée par une erreur de 1,5° dans la valeur de α∞ dans un graphique en log naturel.
Inversion du saccharose 5

De nombreuses méthodes ont été conçues pour contourner ce problème. Par exemple, vous pourriez traiter α∞ comme
un paramètre variable dans l'équation 21 et faire un ajustement à trois paramètres aux données : α∞, k, et l'ordonnée à l'origine. Dans
Ainsi, vous devrez effectuer un ajustement non linéaire des données, donc il est préférable de rejeter la forme linéaire de
la loi de vitesse intégrée, et ajustez l'Éq. 19 directement comme discuté ci-dessus. L'Éq. 19 a trois paramètres d'ajustement,
α o–α∞, k, et α∞La section suivante discute de la manière de réaliser cet ajustement en utilisant la "Moindres carrés non linéaires"
2
L'application "Ajustement de courbe des carrés" sur le site Web du cours.

Calcul de la cinétique du saccharose en utilisant un ajustement de courbe non linéaire

Basé sur l'Éq. 19, nous voulons ajuster une équation de la forme suivante :

y = a e-bt
+c (22)
Les données pour ce problème sont données dans la Figure 3, vous pouvez donc couper et coller dans l'applet en tant qu'essai.
exécuter. Entrez des estimations approximatives pour les coefficients d'ajustement, a, b et c. Les estimations pour la constante de vitesse peuvent être
facilement obtenu à partir d'un graphique linéaire préliminaire en utilisant l'équation 21, ou simplement par essai et erreur. Pour
La figure 3, le premier point de données a été utilisé comme une estimation pour a et le dernier point de données comme une estimation pour c. Si
vos estimations initiales ne donnent pas de convergence, vous pouvez descendre dans la fenêtre des résultats et noter
les « valeurs d'ajustement à partir des suppositions initiales. » Cette section calcule simplement les valeurs d'ajustement sans
changer vos suppositions pour les paramètres d'ajustement, afin que vous puissiez évaluer à quel point vos suppositions initiales sont proches.
Vous pouvez varier vos conjectures jusqu'à ce que ces valeurs d'ajustement initiales ressemblent davantage aux données d'entrée.
Les résultats finaux sont montrés dans la Figure 4.

temps rotation
(min-1)
5 23.2283
10 21.5802
16 19.675
20 18.4947
30 15.7674
60 9.3221
120 1.8528
150 -0.2591
200 -2,4403

Figure 3. Exemples de données et entrée initiale dans l'applet "Ajustement de courbe non linéaire".2

La constante de vitesse est donnée par b = 0,012335±0,000033 min-1, avec une petite incertitude. Non linéaire
Les procédures d'ajustement de courbe fournissent des estimations statistiquement valides pour les incertitudes de l'ajustement.
paramètres et une estimation du coefficient de corrélation entre les paramètres d'ajustement. Pour notre
par exemple, un coefficient de corrélation de 0 entre les paramètres de ajustement a et b signifie que l'erreur dans
a n'a aucun effet sur l'erreur dans b. Pour un coefficient de corrélation de ±1, les erreurs dans a et b sont
complètement corrélés. Pour des coefficients de corrélation élevés, un petit changement dans la valeur de l'un des
Les points de données, causés par une erreur expérimentale, entraîneront un grand changement dans les valeurs d'ajustement de a et
b. Une telle corrélation complète signifie qu'aucune estimation de paramètre n'est valide. Pour notre exemple,
Inversion du saccharose 6

La figure 4, le coefficient de corrélation entre les paramètres d'ajustement a et b est -0.7007. Une telle
coefficient de corrélation est acceptable, en particulier pour l'ajustement de courbes exponentielles. Corrélation
des coefficients supérieurs à 0,95 suggèrent que l'un des paramètres d'ajustement doit être spécifié comme fixe
paramètre, qui est déterminé indépendamment soit directement à partir des données soit à partir d'une autre
expérience. Le coefficient de corrélation entre b et c dans notre exemple est de 0,9252. Cet ajustement important
Le coefficient de corrélation des paramètres nous indique que les résultats finaux pour b et c sont fortement liés. Un petit
Un changement dans la valeur de l'un des points de données, causé par une erreur expérimentale, donnera une grande
changement des valeurs d'ajustement de b et c. La corrélation de notre exemple est grande, mais reste acceptable.
Cependant, cette grande corrélation suggère que si vous pouvez déterminer la valeur c avec précision à partir de
des mesures de temps très longues, il vaudrait mieux utiliser c comme un paramètre fixe et juste ajuster un
et b. La forte corrélation des paramètres d'ajustement suggère également que vous devriez répéter l'expérience afin de
essayez d'obtenir des données avec une plus grande précision.

====================== Résultats =========================

a= 30.036 +- 0.0241
b = 0,0123352 ± 0,000033
c = -4,986 ± 0,029
______________________ Données de sortie _________________________
x y résidu y(fit)
5.0 23.2283 23.25342 -0.02512
10.0 21.5802 21.56434 0,01586
16,0 19,675 19,67027 0,00473
20,0 18,4947 18,48323 0,01147
30,0 15.7674 15,75967 0,00773
60,0 9.3221 9.34293 -0.02083
120,0 1,8528 1,84974 0,00306
150,0 -0,2591 -0,26459 0,00549
200,0 -2.4403 -2,43791
------------------------------------------------------------
somme des carrés des résidus = 0,001575
stand. dev. y values= 0.0162
corrélation entre a et b = -0,7007
correlation entre b et c = 0,9252
corrélation entre a et c = -0,8846

Figure 4. Résultats finaux pour l'ensemble de données d'exemple.

Figure 5. Ajustement final de la courbe pour l'ensemble de données exemple.

Inversion du saccharose 7

Le r2coefficient de corrélation qui est couramment rapporté pour l'ajustement de courbe par moindres carrés linéaires et
2
les coefficients de corrélation des paramètres d'ajustement ne doivent pas être confondus. Le r coefficient de corrélation
devrait être proche de 1 pour un bon ajustement, mais les coefficients de correlation des paramètres d'ajustement entre devraient
être petit pour un ajustement valide.

Conclusions
Veuillez communiquer vos constantes de vitesse et incertitudes pour les deux acides. Incluez vos graphiques. Discutez du sujet.
validité des ajustements de courbe basée sur les incertitudes des paramètres d'ajustement et la corrélation des paramètres d'ajustement
coefficients. Reliez vos résultats à la force acide de l'acide chlorhydrique et de l'acide monochloroacétique.
acide. Utilisez vos données pour les deux acides et le Ka pour l'acide monochloroacétique afin de calculer l'ordre
+
de la réaction par rapport à [H]. Expliquer les forces acides relatives de l'acide monochloroacétique.
et l'acide chlorhydrique sur la base de la structure moléculaire.
3,4
Des mesures précises du taux d'inversion du sucrose sont disponibles. L'inversion de
Le saccharose est historiquement important, car il a été la première étude cinétique quantitative.

Références
1. Cet écrit est librement adapté de F. Daniels, J. W. Williams, P. Bender, R. A. Alberty, C.
D. Cornwell, J. E. Harriman, Chimie Physique Expérimentale, 7e éd., McGraw-Hill, Nouveau
York, NY, 1970, Expérience 24.
2. Ajustement de courbe par moindres carrés non linéaires :
[Link]
3. S. W. Pennycuick, J. Am. Chem. Soc., 1926, 48, 6.
4. G. Scatchard, J. Am. Chem. Soc., 1926, 48, 2259.

Annexe : Polarimètres 1

La rotation de la lumière polarisée plane peut être déterminée par l'utilisation d'un polarimètre.
La radiation électromagnétique se compose de champs électriques et magnétiques variant de manière sinusoïdale,
directions qui se trouvent dans des plans mutuellement perpendiculaires. Si le composant électrique est restreint
sur un seul plan (comme illustré dans la Fig. A1), la lumière est dite être polarisée dans un plan. Dans l'ordinaire
la lumière, le composant électrique a toutes les orientations possibles, et aucune n'est privilégiée. C'est parce que
les atomes et molécules individuels qui rayonnent agissent indépendamment. Une telle lumière non polarisée
peut également être considéré comme consistant en deux ondes plane-polarisées qui sont perpendiculaires l'une à l'autre
autre et avoir une relation de phase complètement aléatoire ; c'est-à-dire qu'à tout instant la différence de phase
entre les deux vagues est également susceptible d'avoir n'importe quelle valeur entre 0 et 2π.

polariseur
Figure A1. Un polariseur sélectionne les vagues lumineuses qui oscillent dans une direction choisie.
Inversion du saccharose 8

Les polariseurs sélectionnent les ondes qui oscillent dans une direction particulière. Des polariseurs simples peuvent être fabriqués en
étirer un morceau de ruban adhésif transparent pour orienter les molécules de polymère. Des polariseurs de haute qualité
sont fabriqués à partir de cristaux anisotropes. Dans les cristaux optiquement isotropes, l'indice de réfraction est
indépendant de la direction de propagation de la lumière à travers le cristal. Inanisotrope
des cristaux, tels que la calcite (CaCO),
3 un faisceau incident de lumière non polarisée est divisé en deux faisceaux dans
le cristal. On constate que ces deux faisceaux sont de polarisation plane, leurs plans de vibration étant à
angles droits. Les vitesses de propagation de ces deux composants à travers le cristallin
Les milieux sont différents en raison de la différence dans l'indice de réfraction du milieu pour le
deux rayons polarisés différemment. Cela rend possible l'élimination d'un composant, de sorte que
La lumière plane polarisée est obtenue. Un prisme de Nicol est construit en coupant un prisme de calcite en deux.
le long d'un plan diagonal approprié et en cimentant les sections ensemble avec du baume du Canada. À la
interface calcite-balsam du Canada, un composant est totalement réfléchi sur le côté, où il est
absorbé par un revêtement noir appliqué sur le prisme. L'autre composant, pour lequel l'indice de réfraction
L'index du baume et de la calcite sont presque égaux, est transmis librement.
Pour mieux comprendre la rotation du plan de polarisation de la lumière par certains
solutions et cristaux, il est utile de considérer la lumière polarisée circulairement. Si la lumière polarisée dans un plan
(Figure A2a) est autorisé à passer dans une dalle de calcite découpée de manière appropriée, la lumière sera séparée en
deux ondes qui sont polarisées dans un plan à angles droits l'une par rapport à l'autre et ont des amplitudes égales, mais
se propagent dans la même direction à travers le cristal. Les ondes se déplacent à travers le cristal à
vites différentes, et il y aura donc un déphasage entre elles lorsqu'elles émergeront de
o la lumière émergente est
le cristal. Si l'épaisseur du cristal est choisie de manière à ce que cet angle soit de 90,

(a) (b) (c) (d)

Figure A2. (a) Vecteur électrique de la lumière polarisée plan se déplaçant dans une direction perpendiculaire à la
page; (b) lumière polarisée circulairement dans laquelle le vecteur électrique tourne autour de la direction de
propagation ; (c) la lumière plane polarisée est le résultat de deux vecteurs représentant des mouvements circulaires
lumière polarisée avec des sens de rotation opposés; (d) rotation du plan de polarisation du plan-
la lumière polarisée est causée par une onde circulairement polarisée se propageant à travers le milieu à un
une vélocité plus élevée que l'autre.

polarisé circulairement et le cristal de base est appelé une plaque quart d'onde. Tel un
la combinaison de deux ondes plane-polarisées peut être représentée par un vecteur tournant autour de
direction de la propagation comme indiqué dans la Fig. A2b. La lumière plane polarisée peut être considérée comme
composé de deux faisceaux polarisés circulairement tournant en sens opposé qui sont en phase. Comme montré dans
Fig. A2c, le résultat de l'addition de ces deux vecteurs reste dans un seul plan.
La rotation optique par un gaz, un liquide ou un solide peut être considérée comme résultant d'une différence dans le
vitesse de la lumière polarisée circulairement dans le sens des aiguilles d'une montre et dans le sens inverse. Comme montré dans la Fig. A2d, le
le résultat de l'addition des deux vecteurs représentant la lumière polarisée circulairement est tourné
à travers un angle si un composant se déplace plus rapidement que l'autre.
Inversion du saccharose 9

Les molécules qui peuvent être distinguées de leurs images miroir sont capables de faire pivoter le plan de
lumière polarisée lorsqu'elle passe à travers eux. La présence dans la molécule d'un asymétrique
un atome de carbone (celui pour lequel les quatre groupes attachés sont différents) conduit à une telle structure et est
la cause la plus courante, mais pas la seule, de l'activité optique.
Dans l'étude des protéines, on constate qu'il existe une activité optique intrinsèque, résultant
des contributions des acides aminés individuels, quelle que soit la conformation globale de
protéine ; elle dérive des atomes de carbone asymétriques. Dans le cas de ces protéines avec α-
contenu hélicoïdal, cependant, il existe une seconde contribution supplémentaire à la rotation optique
qui trouve son origine dans l'asymétrie de l'α-hélice elle-même. À partir d'observations de l'ampleur de
cette deuxième contribution, il est devenu possible de faire une estimation de la fraction de la
polypeptide qui est dans la conformation hélicoïdale.
L'amplitude de la rotation optique est mesurée avec une source de lumière monochromatique et un
polarimètre, qui se compose principalement de deux prismes Nicol, entre lesquels l'optiquement actif
la substance est placée. Lorsque le second Nicol, connu comme l'analyseur, est placé perpendiculairement à
le premier, aucune lumière ne peut passer si la cellule contient une substance optiquement inactive. Quand un

III P'
A P

II
vous lentille analyseur Na Vapeur
primaire auxiliaire objectif
échantillon de cellule
polariseur polariseur polariseur Lampe
Je

Figure A3. Polarimètre.

Une substance capable de faire pivoter le plan de la lumière polarisée est insérée entre les Nicols.
la lumière peut de nouveau être vue à travers l'analyseur. L'angle par lequel l'analyseur doit être
a été tourné pour assombrir à nouveau le champ est représenté par α. Si l'analyseur est tourné dans le sens des aiguilles d'une montre (comme vu
par l'observateur) pour restaurer l'obscurité, la substance est dite être dextrorotatoire. Si l'obscurité est
restauré lorsque l'analyseur est tourné dans le sens antihoraire, il est lévogyre.
En raison de l'erreur inhérente à la localisation du point d'intensité minimale, il est préférable d'employer un
schéma dans lequel l'œil est seulement requis pour comparer un champ à un autre champ presque le même
la même intensité, comme cela se fait dans les polarimètres à demi-ombre.
Le principe du polarimètre à demi-ombre Laurent est illustré dans la Figure A3. Derrière le
Un grand prisme de Nicol polarisant, P, est placé à côté d'un Nicol auxiliaire, P', dont le plan de polarisation a
a été ajusté pour former un angle θ avec celui du prisme polarisant principal P. L'angle de la
l'analyseur A, est indiqué par l'échelle de l'instrument. Lorsque l'analyseur est tourné de manière à ce qu'il soit à
des angles plus petits que le Nicol polarisant principal, le champ, tel qu'il est vu à travers la loupe
L'oculaire est sombre d'un côté et clair de l'autre, comme indiqué à I. Lorsque l'analyseur est tourné
à travers le petit angle θ pour croiser avec le plus petit Nicol, les côtés sont inversés en intensité, comme
montré au III. Lorsque le Nicol d'analyse est tourné en arrière à travers la moitié de ce petit angle, cela donne un
champ uniforme comme indiqué à II. Ce réglage approprié, II, est facilement trouvé, et le correspondant
la lecture de l'échelle est enregistrée.
L'ampleur de la rotation optique est affectée par la concentration de la solution, la longueur
du chemin de la lumière dans la solution, la longueur d'onde de la lumière, la température et la nature
Inversion du saccharose 10

t longueur d'onde donnée à une température donnée t est

du solvant. La rotation spécifique [α] pour une
λ λ
défini par la relation
α α
[α]=tλ lclpd=
où α = angle de rotation observé
l = longueur du chemin lumineux, décimètres
c = concentration de soluté, grammes de soluté par millilitre de solution
p = concentration de soluté, grammes de soluté par gramme de solution
-1
d = densité de la solution, g ml
La rotation spécifique dépend de la longueur d'onde de la lumière, et cette dépendance est appelée
dispersion rotatoire optique. La dispersion de la rotation optique est étroitement liée à la lumière
absorption; dans la proximité des bandes d'absorption, la rotation optique augmente généralement rapidement et
puis diminue jusqu'à zéro pour donner une rotation opposée lorsque la longueur d'onde est modifiée. Ceci est
appelé l'effet Cotton. Ces changements sont plus sensibles que la plupart des propriétés à
changements de conformation moléculaire. Cet outil a récemment été développé en un outil très puissant
un pour étudier les structures moléculaires de biomolécules compliquées.

1. Extrait avec quelques modifications de F. Daniels, J. W. Williams, P. Bender, R. A. Alberty, C.

D. Cornwell, J. E. Harriman, Chimie Physique Expérimentale, 7e éd. McGraw-Hill, Nouveau
York, NY, 1970, Exp. 37, pp 236-239.