Épreuve de chimie

 Seules les calculatrices non programmables sont autorisées.

 Une présentation claire et soignée des copies est vivement recommandée. Une numérotation claire et précise
des réponses aux questions est exigée. Les réponses doivent être justifiées (avec concision) et les principaux
résultats doivent être encadrés.
 Un candidat peut toujours se servir d’un résultat fourni par l’énoncé pour continuer sa composition. Si, au
cours de l’épreuve, un candidat repère ce qui lui semble être une erreur d’énoncé, il le signale sur sa copie et poursuit
sa composition en expliquant les raisons des initiatives que lui est amené à prendre.
 Cette épreuve est constituée de deux problèmes indépendants.

Problème 1 : Le tungstène, un métal « extrême »

Document :
1 L’élément
2 Le tungstène est un élément chimique de symbole W (de l’allemand Wolfram) et de numéro
3 atomique 𝑍 = 74. Son nom provient du suédois « tung » (lourd) et « sten » (pierre) et signifie donc «
4 pierre lourde ».
5 On trouve essentiellement dans la nature quatre isotopes du tungstène, de nombres de masse 𝐴 = 182,
6 183, 184 et 186. L’isotope le plus abondant est 184W (abondance : 30,6%) et le moins abondant est
183
7 W (abondance : 14,3%).
8 La masse molaire du tungstène naturel vaut : 𝑀 = 183,8 g⋅mol-1.
9 Le corps simple
10 C’est un métal connu pour ses propriétés extrêmes. Il a en effet :
11 - le point du fusion le plus élevé des corps simples connus : 𝑇fus = 3422℃ ;
12 - la pression de vapeur saturante la plus faible ;
13 - une très grande dureté, notamment une remarquable résistance à la traction ;
14 - une très grande densité : 𝑑 = 19,3 ;
15 - une excellente résistance à la corrosion. Même chauffé à plusieurs centaines de degrés, un
16 morceau de tungstène ne s’oxyde pas dans l’air. Il est également insensible à l’oxydation par
17 l’eau ou par une solution d’acide chlorhydrique. En revanche, sous forme de poudre, le
18 tungstène est pyrophorique, c’est à dire très inflammable (peut s’enflammer spontanément
19 dans l’air).
20 Les utilisations
21 Le carbure de tungstène, ou sous-carbure de tungstène, est présent dans les filaments d’ampoules
22 électriques, les tubes cathodiques et les électrodes (celles des fours à arc). La grande résistance du
23 tungstène aux hautes températures en fait également un élément prisé dans le domaine spatial. Très
24 dense, il entre dans la composition d’alliages, notamment d’aciers, utilisés dans l’armement ou pour
25 fabriquer des poids. Les alliages au tungstène datent de la fin du XIXe siècle. Les pièces d’usure dans
26 les outils à haute vitesse incorporent souvent du tungstène. Cet élément est également employé
27 comme pigment ou comme catalyseur, ou encore comme ingrédients dans certains superalliages. Les
28 outils au carbure de tungstène datent des années 1920.
29 Les minerais de tungstène
30 Dans la nature, on trouve du tungstène notamment dans la wolframite qui est un tungstate de fer et de
31 manganèse, (FeWO4/MnWO4) et dans la scheelite (tungstate de calcium, CaWO4).

N.B. Lors de la justification de vos réponses, vous indiquerez à quelle ligne du document précédent se
trouve chaque information que vous utilisez.
Propriétés atomiques
On s’intéresse tout d’abord à un atome de tungstène isolé, dans son état fondamental.
1) Nommer et rappeler la règle permettant d’obtenir l’ordre de remplissage des orbitales atomiques pour obtenir la
configuration électronique d’un atome. En déduire la configuration électronique du tungstène.
2) Combien un atome de tungstène possède-t-il d’électrons de valence ? Lesquels ?

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3) Combien un atome de tungstène possède-t-il d’électrons célibataires ? Justifier en citant la règle utilisée.
4) Proposer un ensemble de quadruplets de nombres quantiques 𝑛, ℓ,𝑚ℓ,𝑚; que pourraient posséder simultanément les
électrons célibataires d’un atome de tungstène (s’il y a plusieurs réponses possibles, en donner une seule au choix).
5) Localiser l’élément tungstène dans le tableau périodique : numéro de période, numéro de colonne, en justifiant avec
précision.
7) Donner la composition isotopique naturelle complète des 4 isotopes principaux du tungstène (composition du noyau
de chaque isotope, et abondance naturelle de chacun).
Le corps simple
8) Rappeler les propriétés principales des métaux. Quelles sont les propriétés remarquables du tungstène qui le
distinguent particulièrement des autres métaux ?
9) Rappeler la définition d’un métal noble. Le tungstène peut-il être qualifié de métal noble ?
10) La poudre de tungstène est hautement inflammable. Écrire une équation pour la réaction qui se produit lorsque la
poudre prend feu dans l’air, sachant qu’il apparaît une fumée blanche lors de cette combustion.
11) Le premier élément de la colonne du tungstène dans le tableau périodique est le chrome, de symbole Cr. En déduire
le numéro atomique du chrome.
Des éléments situés dans une même colonne ont souvent des propriétés chimiques semblables. Pourtant, le tungstène ne
réagit pas en présence d’une solution aqueuse d’acide chlorhydrique concentré, alors qu’un morceau de chrome plongé
dans une telle solution disparaît progressivement, avec apparition d’un abondant dégagement gazeux.
12) Écrire l’équation de la réaction qui se produit lors du contact entre le chrome et une solution
d’acide chlorhydrique. Comment peut-on caractériser simplement le gaz qui se dégage ? On rappelle qu’une solution
+ -
d’acide chlorhydrique peut être modélisée comme une solution aqueuse contenant les ions H et Cl .
13) Comment peut-on expliquer la différence de réactivité entre le tungstène et le chrome vis-à-vis de l’acide
chlorhydrique ? Est-ce une raison thermodynamique (différence de pouvoir réducteur ?..) ou une raison cinétique ?..
Discuter.
Les minerais de tungstène
Les numéros atomiques des éléments calcium Ca, manganèse Mn et fer Fe sont respectivement 20, 25 et 26.
14) Identifier tous les ions contenus dans la wolframite et la scheelite.
15) Comment peut-on expliquer que Ca, Mn et Fe donnent des ions de même charge dans les minerais de tungstène ?

Problème 2 : Dissolution de l’acide benzoïque

L’acide benzoïque est une espèce chimique de formule semi-développée 𝐶6 𝐻5 − 𝐶𝑂𝑂𝐻. Á l’état solide, il se présente
sous forme d’une poudre blanche, de densité 𝑑 = 1,27, de masse molaire 𝑀 = 122,1 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 .
Sa solubilité dans l’eau pure est de 2,9 𝑔. 𝐿−1 . La réaction modélisant le mieux sa dissolution dans l’eau pure est la
suivante :
𝐶6 𝐻5 − 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑆) = 𝐶6 𝐻5 − 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞 )
Dans tout le problème, la température est fixée à 20°C.
1) Donner la définition d’un acide.
2) L’acide benzoïque est-il un acide faible ou fort en solution aqueuse ? Justifier.
Dissolution dans l’eau pure

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On souhaite dissoudre 𝑚0 = 0,50 𝑔 d’acide benzoïque dans de l’eau pure, de manière à obtenir 100 𝑚𝐿 de solution.
3) Montrer qu’il est impossible d’y parvenir. Si on essaie néanmoins, quelle sera la concentration en 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 de l’acide
benzoïque dans la solution obtenue ? Comment qualifie-t-on une telle solution ?
4) En testant la solution ainsi obtenue avec une bandelette de papier-pH, on s’aperçoit que le pH est d’environ 3 (à une
unité près). Quelle propriété de 𝐶6 𝐻5 − 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞 ) est-elle ainsi mise en évidence ? En rendre compte par une équation
+
de réaction, dans laquelle l’ion 𝐻(𝑎𝑞 ) aura un nombre stœchiométrique de 1.

5) La réaction précédente a pour constante d’équilibre 𝐾𝑎 = 10−4,2 . En déduire, par un calcul approché le plus simple
+
possible, la concentration des ions 𝐻(𝑎𝑞 ) , et donc la valeur du pH que l’on mesurerait pour la solution avec un pH-mètre.

Dissolution dans une solution de soude

La soude est une solution aqueuse limpide d’hydroxyde de sodium.
L’hydroxyde de sodium pur est un solide ionique de formule brute Na(OH), de masse molaire 40,0 𝑔 ⋅ 𝑚𝑜𝑙 −1 ,
disponible commercialement sous forme de pastilles blanches de densité 2,1.
Les flacons possèdent le pictogramme de sécurité suivant :

6) On souhaite réaliser une solution aqueuse de soude à 20% (teneur massique). Proposer un protocole opératoire
permettant de préparer 100 𝑔 de solution.
7) Sachant que la solution obtenue a une densité de 1,22, en déduire sa concentration 𝐶 d’hydroxyde de sodium en
𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
8) La concentration précédente étant trop élevée, on souhaite procéder à une dilution, afin de préparer 𝑉0 = 200 𝑚𝐿
d’une solution de concentration 0,200 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . Proposer un protocole détaillé pour réaliser cette opération de dilution.
La solution obtenue est notée (S).

La dissolution de 𝑚0 = 0,50 𝑔 d’acide benzoïque dans 100 𝑚𝐿 d’eau pure n’ayant pu être réalisée, on souhaite réaliser
cette dissolution dans 100 𝑚𝐿 de la solution (S) de soude que l’on vient de préparer.
En présence des ions hydroxyde, l’équation de dissolution de l’acide benzoïque est :
−
𝐶6 𝐻5 − 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑆) + 𝐻𝑂(𝑎𝑞 ) = 𝐶6 𝐻5 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂(𝑙)
La constante d’équilibre de cette réaction est 𝐾° = 1,4 . 108 .
9) Montrer que la dissolution de 𝑚0 = 0,50 𝑔 dans 100 𝑚𝐿 de solution (S) est maintenant totale.
10) Déterminer la concentration des ions 𝐻𝑂− Dans la solution obtenue. En déduire son pH.

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