Constitution et transformation de la matière / Chapitre n°
Méthodes chimiques d’analyse
I- Rappels
-Un titrage consiste à déterminer la concentration d’une espèce chimique en solution, appelée réactif titré,
en la faisant réagir avec une autre espèce chimique de concentration connue, appelée le réactif titrant.
-La réaction support du titrage doit être unique, totale et rapide.
-A l’équivalence le réactif titré et le réactif titrant ont été introduits dans les proportions
stœchiométriques.
-Lors d’un titrage colorimétrique, l’équivalence est repérée par un changement de couleur de la solution
dans l’erlenmeyer. Ce changement de couleur est dû soit à la disparition de l’espèce colorée titrée, soit à
un indicateur coloré approprié qui change de couleur au moment de l’équivalence.
-Remarque :
Contrairement au dosage spectrophotométrique, lors d’un titrage, il y a destruction de l’espèce titrée.
II-Titrage avec suivi pH-métrique
1-Principe
-Pour titrer une espèce basique, on utilise un
acide fort : l’acide chlorhydrique par exemple.
-Pour titrer une espèce acide, on utilise une base
forte : l’hydroxyde de sodium (ou soude) par
exemple.
-On utilise un bécher contenant le réactif titré,
dans lequel on introduit l’électrode de verre.
-On verse progressivement la solution titrante
contenue dans la burette graduée, en relevant la
valeur du pH pour chaque volume.
-On trace ensuite la courbe pH = f(Vversé).
Remarque : l’ajout d’eau distillée pour immerger
correctement la cellule du pH-mètre ne modifie
Montage permettant de réaliser un titrage avec suivi pH- pas le à l’équivalence mais seulement le pHinitial .
métrique
Evolution du pH lors du titrage pH-métrique d’un
acide faible par une base forte.
- La courbe obtenue présente un point singulier au
moment de l’équivalence.
1
2-Détermination du volume équivalent
Le volume à l’équivalence peut se déterminer par deux méthodes :
La méthode des tangentes parallèles Le tracé de la courbe dérivée
3-Evolution de la composition du mélange réactionnel
Exemple : titrage d’un acide faible noté AH(aq) par une solution d’hydroxyde de sodium contenant les ions
hydroxyde HO- (l’ion sodium n’intervient pas : il est dit « spectateur »).
Etat
AH + HO- A- + H2O
initial
= CA.VA 0 0 0
Avant l’équivalence
–x 0 x = CB.VB x = CB.VB
= CA.VA - CB.VB
A l’équivalence
0 0 xmax = CB.VE xmax = CB.VE
Après l’équivalence
0 CB.VB xmax = CB.VE xmax = CB.VE
(A = acide ; B = base ; E = équivalence)
-Avant l’équivalence, à chaque ajout de réactif titrant, celui-ci réagit totalement et est donc totalement
consommé : le réactif titrant est le réactif limitant.
-Après l’équivalence, le réactif titré a été totalement consommé : c’est le réactif limitant.
-L’équivalence correspond donc à un changement de réactif limitant. Les deux réactifs sont dans les
proportions stœchiométriques : =
- Dans l’exemple précédent, les coefficients stœchiométriques étant égaux à 1 : nAH, i = nHO-, E
Soit : CA.VA = CB.VE
2
III-Titrage avec suivi conductimétrique
1-Principe
Montage permettant de réaliser un titrage avec suivi
pH-métrique
-Le montage ressemble à celui utilisé pour un titrage pH-
métrique, mais le conductimètre et sa cellule
conductimétrique remplacent le pH-mètre et son
électrode de verre.
-On mesure la conductivité à chaque volume versé.
-On trace la courbe = f(Vversé)
2-Détermination du volume équivalent
+
Exemple : titrage d’une solution de nitrate d’ammonium (NH4 (aq) + NO3-(aq)) par une solution d’hydroxyde de
+ -
sodium ou soude (Na (aq) + HO (aq)).
Les points expérimentaux se répartissent selon deux droites. L’intersection correspond au volume à
l’équivalence.
3-Comment prévoir l’évolution de la courbe de titrage ?
Conductivité molaire
Il est possible de prévoir la courbe de titrage en utilisant ion ionique (en mS.m2.mol-1)
les conductivités molaires ioniques des ions mis en
présence. NH4+(aq) 7,35
NO3-(aq) 7,1
Attention : il faut considérer les conductivités molaires
ioniques de tous les ions présents, même s’ils sont Na+(aq) 5,0
spectateurs. HO-(aq) 19,8
3
Ions Conductivité Evolution de la quantité de matière Evolution globale de
molaire ionique de l’ion la conductivité
(en mS.m2.mol-1)
NH4+(aq) 7,35 Diminue car c’est le réactif titré Diminue car
NO3-(aq) 7,1 Constante car ion spectateur NH4+(aq) a une
Avant conductivité molaire
l’équivalence
Na+(aq) 5,0 Augmente car ajouté dans le bécher
et ne réagit pas ionique plus élevée
+
HO-(aq) 19,8 Nulle car réagit dès qu’il est que celle de Na (aq)
introduit
NH4+(aq) 7,35 Nulle car totalement titré
NO3-(aq) 7,1 Constante car ion spectateur
Après Augmente
l’équivalence
Na+(aq) 5,0 Augmente car ajouté dans le bécher
et ne réagit pas
HO-(aq) 19,8 Augmente car ajouté dans le bécher
et ne réagit plus avec le réactif titré
IV-Exploitation d’un titrage
Un titrage permet de trouver la concentration en quantité de matière de soluté, mais les fabricants
indiquent souvent le titre massique en soluté et la densité de la solution. Les relations suivantes
permettent de comparer les résultats expérimentaux avec les données du fabricant :
-Le titre massique : tm = Les deux masses doivent être exprimées dans la même unité.
Le titre massique n’a pas d’unité ; il est souvent exprimé en %.
-Masse volumique de la solution -Concentration en quantité de
matière du soluté
é
ρ= C=
-densité de la solution : d=
Les deux masses volumiques doivent être exprimées dans la même unité :
la densité est une grandeur sans unité.
-Quantité de matière de soluté : nsoluté = c × Vsolution
avec : n = quantité de matière de soluté (en mol ), V = Volume de la solution (en L) et c = concentration en
quantité de matière du soluté en (mol.L-1).
-masse de soluté : m=n×M
avec : m = masse de l’espèce (en g), M = masse molaire de l’espèce (en g.mol-1 et n = quantité de matière
de l’espèce (en mol)
