Cours de Thermodynamique
Cours de Thermodynamique
UNIVERSITE DE KINSHASA
FACULTE POLYTECHNIQUE
COURS DE THERMODYNAMIQUE
APPLIQUEE
1 Notions fondamentales 1
1.1 Introduction générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.1 Notion de température . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.1.2 Notion de pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.3 Echange d’énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.1.4 Unités . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2 Systèmes thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.1 Définition du système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.2 Etat du système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.3 Evolution ou transformation du système . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.4 Equations d’état du système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2.5 Représentations graphiques des évolutions du système . . . . 9
1.2.6 Fonctions d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.2.7 Principe zéro (équilibre thermique) . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2 Echanges d’énergie 12
2.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.2 Energie interne (U) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.2.1 Propriétés de l’énergie interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.3 La Chaleur (Q) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.3.1 Chaleur sensible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.3.2 Chaleur latente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.3.3 Calorimétrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.4 Le travail (W) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.5 Convention du signe d’énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.6 Le 1er principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.6.1 Enoncé du 1er principe de la thermodynamique . . . . . . . . 20
2.7 Enthalpie (H) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.8 Capacité calorifique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.9 Les transformations réversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
I
2.9.1 Transformation isochore (V = cste) . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.9.2 Transformation isobare (P = cste) . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.9.3 Transformation isotherme (T= cste) . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.9.4 Transformation adiabatique réversible (dQ = 0) . . . . . . . . 26
3 Deuxième principe 33
3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
3.2 Nécessité d’un deuxième principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
3.3 Enoncés du second principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.3.1 Enoncé de CLAUSIUS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.3.2 Enoncé de KELVIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.3.3 Enoncé mathématique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.4 Notion d’entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.5 Calcul de la variation d’entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
3.5.1 Transformation réversible isotherme . . . . . . . . . . . . . . . 38
3.5.2 Transformation réversible isobare . . . . . . . . . . . . . . . . 38
3.5.3 Transformation réversible isochore . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.5.4 Transformation réversible adiabatique . . . . . . . . . . . . . . 39
3.5.5 Au cours d’un changement d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.6 Nouvelles expressions de l’entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.7 La notion d’entropie créée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.8 La variation d’entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
3.9 L’enthalpie libre d’une réaction chimique . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.10 Les machines thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.10.1 Machines thermodynamiques (T.D) . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.10.2 Machines dynamo-thermiques (D.T) . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.11 Cycles thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
3.11.1 Cycle de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
3.11.2 Cycle de Beau Rochas (OTTO) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3.11.3 Cycle de Diesel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
3.11.4 Cycle de Rankine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.11.5 Cycle de Stirling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.11.6 Cycle de Brayton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
3.12 EXERCICES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
3.13 EXERCICES : Cycles thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . 62
II
4.1 Hypothèses de la théorie cinétique des gaz . . . . . . . . . . . . . . . 71
4.2 Distribution des vitesses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
4.3 Vitesse quadratique moyenne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
4.4 Pression cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
4.5 Energie cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
4.6 Loi d’état d’un gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
4.7 Energie interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
4.8 EXERCICES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
5 Machines thermiques 82
5.1 Machines thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
5.1.1 Machines thermiques motrices . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
5.1.2 Machines thermiques réceptrices . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
5.2 Evolution d’un fluide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
5.3 Machine à vapeur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
5.3.1 Diagramme entropique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
5.3.2 Cycles des machines à vapeur (Rendement) . . . . . . . . . . . 85
5.4 Moteurs à combustion interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
5.5 Turbines à gaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
5.5.1 Rendement de la turbine à gaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
5.6 EXERCICES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
6 Machines frigorifiques 99
6.1 Machines frigorifiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
6.2 Efficacité d’une machine frigorifique (Coefficient de performance) . . 100
6.3 Fluides frigorigènes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
6.4 Fluides frigorigènes de substitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
6.4.1 Dérivés halogènes à ODP (PDO) nul . . . . . . . . . . . . . . . 101
6.4.2 Fluides frigorigènes à ODP nul et faible GWP . . . . . . . . . 101
6.4.3 Propriétés souhaitables pour les fluides . . . . . . . . . . . . . 101
6.4.4 Cycle frigorifique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
6.4.5 Cycle frigorifique dans le diagramme (log(p), h) . . . . . . . . 102
6.5 Pompe à chaleur (PAC) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
6.6 EXERCICES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
6.7 EXERCICES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
III
Table des figures
IV
5.2 Schéma du principe d’une machine thermique réceptrice . . . . . . . 83
5.3 Représentation schématique d’un cycle fermé. . . . . . . . . . . . . . 83
5.4 Processus de production de l’électricité. . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
5.5 Schéma général d’une installation de turbine à vapeur. . . . . . . . . 84
5.6 Représentation de la courbe T, S. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
5.7 Schéma simplifie d’une turbine à gaz. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
5.8 Différents types de cycle de fonctionnement des turbines à gaz. . . . 91
V
Liste des tableaux
VI
Chapitre 1
Notions fondamentales de la
thermodynamique
La thermodynamique est une science qui nait à la fin du 17ème siècle. L’essentiel à
l’époque était de construire des machines indispensables à l’industrie naissante.
Selon que l’on considère l’un ou l’autre de ces deux aspects, on distingue alors entre
la thermodynamique classique ou statique.
1
1.1. Introduction générale Chapitre 1. Notions fondamentales
a. Thermodynamique classique
Exemple
Un gaz contenu dans une enceinte. A l’échelle microscopique, les molécules du gaz
se déplacent dans l’enceinte de façon totalement aléatoire avec des vitesses Vi .
1 3
M V 2 = kT (1.1)
2 2
Où M est la masse des particules, V est la vitesse des particules qui constituent la
matière. k est une constante. T est la température de la matière.
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1.1. Introduction générale Chapitre 1. Notions fondamentales
On peut définir plusieurs échelles de température, telles que l’échelle Celsius qui
précède toute autre échelle.
La température est mesurée au moyen d’un thermomètre selon une échelle prédéfi-
nie. Il existe différents types de thermomètres utilisés dans la pratique, ci-dessous
quelques exemples les plus utilisé :
Exemple
Soit n′ = N/V : le nombre de molécules de gaz dans l’enceinte par unité de volume.
Donc, on définit la pression par la relation suivante :
1
P = n′ M V 2 (1.3)
3
3/ 113
1.1. Introduction générale Chapitre 1. Notions fondamentales
Où
Pabs : pression absolue.
Prel : pression relative.
Patm : Pression atmosphérique.
P i = X i PT (1.5)
Où
Pi : pression partielle.
Xi : Fraction molaire.
PT : Pression totale.
Donc : n
X
PT = X i Pi (1.6)
i=1
1.1.4. Unités
La majorité des unités en Système international [S. I] utilisés dans ce cours sont les
suivants :
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1.2. Systèmes thermodynamiques Chapitre 1. Notions fondamentales
• Temps : en seconde[s]
• Température : en degré Kelvin[K]
• Pression : en Pascal[Pa] ou [N m−2 ]
1 Pa = 1 N m−2 ; 1 atm= 1.013 bar= 1, 013.105 Pa = 760 Torr = 76 cmHg
1 bar=105 Pa = 750 Torr
• Energie : en Joule[J] et 1 calorie = 4, 184 J
• Puissance : en Watt [W] et 1 W=1 J s−1
Le système est défini comme une partie de matière (de masse donnée) délimitée par
rapport au milieu extérieur. Le milieu extérieur est le reste de l’espace entourant le
système.
5/ 113
1.2. Systèmes thermodynamiques Chapitre 1. Notions fondamentales
Au cours d’une transformation, les variables d’état du système varient pour atteindre
un autre état d’équilibre. Le passage de l’état d’équilibre (1) à l’état d’équilibre (2)
se déroule en général hors équilibre. On distingue alors entre :
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1.2. Systèmes thermodynamiques Chapitre 1. Notions fondamentales
La réversibilité d’une transformation exige que le système passe par une infinité
d’états intermédiaires peu différents d’états d’équilibre (états quasi-statiques). Les
transformations naturelles spontanées sont irréversibles ; elles ne peuvent évoluer
que dans un seul sens.
Exemple
P V = nRT (1.7)
Où P : Pression du gaz
V : volume du gaz
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1.2. Systèmes thermodynamiques Chapitre 1. Notions fondamentales
Dans cette équation dite équation d’état des gaz parfaits, chaque variable d’état
(pression, volume ou température) dépend des deux autres variables ;
Application
Sachant qu’une mole de gaz occupe un volume de 22.4 L dans les conditions normales
(T = 0◦ C et P = 1 atm ), calculer la valeur de la constante des gaz parfaist R :
Solution
P V = nRT (n = 1 )
R= PV
T
= 1×22,4
273
= 0.082 L.atmK−1 mol−1
2. La pression est mesurée en (cm Hg) et le volume en (L) :
R= PV
T
= 76×22,4
273
= 62.3 L cmHgK−1 mol−1
3. La pression est mesurée en (atm) et le volume en (cm3 ) :
103 ×22,4
R= PV
T
= 273
= 82 atm cm3 K−1 mol−1
4. La pression est mesurée en (dyne/ cm2 ) et le volume en (cm3 ) :
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1.2. Systèmes thermodynamiques Chapitre 1. Notions fondamentales
1dyne.cm = erg
1J = 107 erg
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1.2. Systèmes thermodynamiques Chapitre 1. Notions fondamentales
Exemple
L’énergie interne (U ), l’enthalpie (H) et l’entropie (S) sont des fonctions d’état c’est-
à-dire qu’elles ne dépendent pas du chemin suivi ; mais le travail (W ) et la chaleur
(Q) ne sont pas des fonctions d’état, donc ils dépendent du chemin suivi.
Si les états initiaux des deux systèmes mis en contact étaient différents, il se
produirait un échange de chaleur entre eux. Au bout d’un certain temps, on n’observe
plus d’échange de chaleur entre ces deux systèmes : on dit qu’ils sont en équilibre
thermique.
Ceci nous permet de postuler l’existence d’un paramètre intensif d’état appelé
température. Cette dernière prend la même valeur pour les deux systèmes lorsque
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1.2. Systèmes thermodynamiques Chapitre 1. Notions fondamentales
F IGURE 1.8
Donc, le principe zéro peut s’énoncer comme suit : « Deux systèmes en équilibre
thermique avec un troisième, sont en équilibre entre eux ».
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Chapitre 2
2.1. Introduction
L’énergie interne d’un système est son contenu en énergie pour ce système. Chaque
système (solide, liquide ou gazeux) est une collection d’objets tels des atomes, des
molécules,. . . etc. Ces particules à l’échelle microscopique sont toujours animées de
mouvements incessants et aléatoires (agitation moléculaire) ; dite vibration pour les
solides et agitation thermique pour les liquides et les gaz.
A ces mouvements microscopiques est associé de l’énergie cinétique Eci pour chaque
particule. De plus, entre ces atomes peuvent exister des forces d’interaction (attrac-
tion et répulsion) aux quelles on associe une énergie potentielles Epi pour chaque
particule. A l’échelle microscopique, l’énergie interne (U ) du système est définie
comme la somme algébriques des énergies cinétiques Eci et potentielles Epi , de
12
2.3. La Chaleur (Q) Chapitre 2. Echanges d’énergie
dQ = mC dT ou dQ = nC dT (2.2)
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2.3. La Chaleur (Q) Chapitre 2. Echanges d’énergie
Où :
m : La masse de la matière du système.
n : Le nombre de moles du système.
C : Lacapacité calorifique massique ou molaire de la matière exprimée respective-
ment en [J kg−1 K−1 ] ou [J mol−1 K−1 ]. Elle peut être à pression constante (Cp ) ou à
volume constant (Cv )
La chaleur Q échangée lors d’une transformation finie entre l’état (1) et l’état (2)
est : Z 2 Z 2 Z 2
Q= dQ = mC dT = mC dT = mC(T2 − T1 ) = mC∆T (2.3)
1 1 1
Q = mL ou Q = nL (2.5)
Pour chaque type de matière, il existe trois types de chaleurs latentes liées aux six
changements d’état physiques (Ls , Lv , et Lf )
2.3.3. Calorimétrie
Les mesures calorimétriques permettent de déterminer les quantités de chaleurs
spécifiques, les chaleurs latentes et les pouvoirs calorifiques. Le principe qui régisse
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2.3. La Chaleur (Q) Chapitre 2. Echanges d’énergie
F IGURE 2.2
15/ 113
2.3. La Chaleur (Q) Chapitre 2. Echanges d’énergie
(ma Ta + mb Tb )C ma Ta + mb Tb
Tm = Teq = =
(ma + mb )C ma + mb
20.20 + 40.40
Tm = = 44.66 ◦ C
20 + 40
Application :
Nous possédons une masse Mess = 260 g d’essence que l’on brule pour échauffer une
masse M = 4 kg de glace initialement pris à −20 ◦ C sous une pression atmosphérique.
Quelle est la température finale de la vapeur obtenue ?
Données :
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2.4. Le travail (W) Chapitre 2. Echanges d’énergie
Solution :
X
Q=0
=⇒ Q1 + Q2 = 0
=⇒ Q1 (Qté de chaleur apportée par l’essence) = Q2 (Qté de chaleur pour évaporer la glace)
Q1 = Mess × Less = (260.103 × 48.106 )J
Q2 = mg Cg (0 − (−20)) + mg Lf + mg Lf (100 − 0) + mg Lv + mg Cv (T − 100)
mg Cv (T − 100) = Mess × Less − mg Cg (0 − (−20)) + mg Lf + mg Ll (100 − 0) + mg Lv
Mess × Less − mg Cg (0 − (−20)) + mg Lf + mg Ll (100 − 0) + mg Lv + 100mg Cv
T =
mg Cv
T = 127 ◦ C
Le travail résulte le plus souvent d’une variation de volume d’un système déformable
(non rigide), par exemple le cas du déplacement d’un piston. On parle alors de travail
définit par :
On définie la pression exercée par une force (F ) sur la surface (S) du piston par :
F
P = (2.7)
S
Donc le travail exercé sur ce piston est la force (F ) par un déplacement (dx) :
dW = F dx = P S dx = P S dV
S
= P dV
(2.8)
dW = P dV en [N m] ou [J]
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2.4. Le travail (W) Chapitre 2. Echanges d’énergie
dW = −P dV (2.9)
Remarque :
Pour une transformation finie entre l’état initial (1) et l’état final (2) ; la variation
du travail est : Z 2
w12 = P dV (2.10)
1
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2.5. Convention du signe d’énergie Chapitre 2. Echanges d’énergie
On a :
P1 V1 = nRT1
P2 V2 = nRT2
P1 V2
=⇒ =
P2 V1
Donc :
P2
W12 = nRT ln (2.12)
P1
• (W, Q) reçues par le système sont > 0 (positives) et affectées de signe (+).
• Les énergies (W, Q) cédées par le système sont < 0 (négatives) et affectées de
signe (-).
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2.6. Le 1er principe de la thermodynamique Chapitre 2. Echanges d’énergie
dU = dW + dQ (2.15)
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2.7. Enthalpie (H) Chapitre 2. Echanges d’énergie
La fonction enthalpie désignée par la lettre (H) correspond à l’énergie totale d’un
système thermodynamique. Elle comprend l’énergie interne (U ) du système, à
laquelle est additionné le travail que ce système doit exercer contre la pression
extérieure pour occuper son volume. L’enthalpie est un potentiel thermodynamique.
Il s’agit d’une fonction d’état qui est une grandeur extensive.
H = U + PV (2.16)
dU = dQ + dW
Or :
dU = dQ − P dV
dH = dU + dP V = dU + P dV + V dP
dH = dQ − P dV + P dV + V dP
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2.8. Capacité calorifique Chapitre 2. Echanges d’énergie
Soit :
dH = dQ + V dP (2.17)
dU = dQ dV = 0, donc dW = 0
D’où
∆U = Q = mCv δT = Qv
Ce qui donne :
dU
Cv = (2.18)
dT V
dH = dQ dP = 0
D’où
∆H = ∆Q = mCp δT
Ce qui donne :
dH
Cp = (2.19)
dT p
Sachant que : dH = dU + dP V
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2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
Et P V = nRT
On aura la relation :
Cp − C v = R (2.20)
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2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
P1 T1
=
P2 T2
• Calcul du travail (W ) :
dW = −P dV =⇒ W12 = − 12 P dV = 0 =⇒ W12 = 0
R
dU = dQ + dW
∆U = Q12 + W12 = U2 − U1 = mCv ∆T
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2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
V1 T1
=
V2 T2
• Calcul du travail (W ) :
R2 R2
W12 = − 1 P dV = −P 1 dV = −P (V2 − V1 )
W12 = −P1 (V2 − V1 ) = −P2 (V2 − V1 )
Ou bien
dH = dU + dP V = dQ − P dV + P dV + V dP
Q12 = ∆H = Qp = mCp (T2 − T1 )
• Calcul de l’énergie interne et l’enthalpie :
∆U = Q12 + W12
∆U = Q12 + W12 = mCv (T2 − T1 ) = Qv
∆H = mCp (T2 − T1 )
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2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
Avec : T1 = T2 , donc : P1 V1 = P2 V2
P1 V1 = P2 V2 = . . . = Pn Vn = P V = cste
• Calcul du travail :
R2 R2 R 2 dV
W12 = − 1 P dV = − 1 nRT dV
V
= −nRT 1 V
= −nRT ln VV21
V1 P2
W12 = nRT ln = nRT ln
V2 P1
P1
Q12 = W12 = nRT ln
P2
∆U = 0 car ∆U = f (T ) ;
et ∆H = 0 car ∆H = f (T ) ;
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2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
On a :
dU = dQ + dW
dU = dQ − P dV
Alors : dQ = nCv dT + P dV = 0
nCv dT = −P dV (1)
On a aussi : dH = dU + dP V = dQ − P dV + P dV + V dP
dQ = dH − V dP or (dH = nCp dT )
Donc dQ = nCp dT − V dP = 0
nCp dT = V dP (2)
dP nCv dT P dV dP
=−
P nCp dT V dP P
Cp Cv dP P dV dP Cp
=⇒ =−
Cv Cp P V P Cv
dP Cp dV
=⇒ =−
P Cv V
Cp
On pose que Cv
=γ γ est dite la constante adiabatique ;
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2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
Alors :
dP dV
= −γ
P V
Z 2
dP Z 2
dV
=⇒ = −γ
1 P 1 V
P2 V2
=⇒ ln = −γ ln
P1 V1
P2 V1
=⇒ ln = γ ln
P1 V2
γ
P2 V1
=⇒ ln = ln
P1 V2
Donc γ
P2 V1
= (2.21)
P1 V2
Donc on aura cette formule qui décrit l’équation d’état des adiabatiques, appelée
aussi la formule de LAPLACE :
On a aussi :
Donc
T2 V2γ−1 = T1 V1γ−1 = cste (2.23)
nRT
Ou bien, on a : P V = nRT =⇒ V = P
28/ 113
2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
Et
P2 Vγ Tγ Tγ
= 1γ =⇒ P2 (nR)γ 2γ = P1 (nR)γ 1γ
P1 V2 P2 P1
=⇒ P2γ−1 T2γ = P1γ−1 T1γ (2.24)
=⇒ P γ−1 T γ = cste
• Calcul du travail :
R2
W12 = − 1 P dV
On a :
dU = dQ + dW = dW ;(dQ = 0)
=⇒ dW = dU = nCv dT
Z 2 Z 2 Z 2
=⇒ W12 = dU = − nCv dT = −nCv dT = nCv ∆T
1 1 1
Et
Cp
=γ et Cp − Cv = R
Cv
=⇒ γCv − Cv = R
=⇒ Cv (γ − 1) = R
R γR
=⇒ Cv = et Cv = γCv =
γ−1 γ−1
Donc
Z 2 Z 2
nR
W12 = − nCv dT = −nCv dT = nCv ∆T = (T2 − T1 ) (2.25)
1 1 γ−1
nRT2 − nRT1 P2 V2 − P1 V1
W12 = = (2.26)
γ−1 γ−1
Q12 = 0
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2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
Cp
On a : Cv
= γ ; alors Cp = γCv
Donc
∆H = γnCv (T2 − T1 ) = γ∆U (2.28)
Application :
Un mélange (air-essence) subit une transformation de l’état (1) à l’état (2) suivant
trois chemins différents (a, b et c) avec : La 1ère transformation est isochore puis
isobare (chemin a), la 2ème est isobare puis isochore (chemin b) et la 3ème est telle
que PV=cste (chemin c).
Solution :
1. P = f (V ) : Diagramme de Clapeyron
2. ∆U =?
∆U ne dépend pas du chemin suivi car c’est une fonction d’état ; donc :
30/ 113
2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
Remarque :
31/ 113
2.9. Les transformations réversibles Chapitre 2. Echanges d’énergie
32/ 113
Chapitre 3
Deuxième principe de la
thermodynamique
3.1. Introduction
Le premier principe qui affirme l’équivalence entre les différentes formes d’énergie,
ne peut pas nous renseigner sur les sens d’une évolution donnée. L’expérience
montre que lorsqu’on met en contact un corps chaud A à la température TA avec un
corps froid B à la température TB ; tout de suite le corps A se refroidit tandis que
le corps B se réchauffe et cela se poursuit jusqu’à ce que les deux corps soient à la
même température (équilibre thermique).
A + B −→ (A + B)
TA TB TC
(A + B) −→ A + B
TC TA TB
33
3.3. Enoncés du second principe Chapitre 3. Deuxième principe
Il faut donc introduire un second principe dit aussi principe d’évolution déduit des
faits expérimentaux, qui permettra de prévoir les évolutions des systèmes et qui
permet donc de préciser la nature d’une transformation (réversible, irréversible), à
travers une nouvelle fonction d’état dite entropie (S).
Physiquement, l’entropie est une grandeur abstraite qui mesure le degré de désordre
d’un système à l’échelle microscopique et décrit son comportement par sa maximali-
sation.
• L’entropie S d’un système croit si le système tend vers son équilibre d’où :
∆S > 0.
• L’entropie est maximum si le système atteint un état d’équilibre.
Contrairement au premier principe qui fait l’objet d’un seul énoncé, le second
principe fait l’objet de plusieurs énoncées.
34/ 113
3.3. Enoncés du second principe Chapitre 3. Deuxième principe
35/ 113
3.4. Notion d’entropie Chapitre 3. Deuxième principe
Etant donné que le processus de transférer une quantité de chaleur d’une source
froide et la céder intégralement à une autre source chaude est impossible selon
Clausius, on déduit que pour un cycle réel d’une machine, il faut donc :
X dQ
≤0 Theoreme de CLAUSIUS (3.4)
T
P dQ
Donc, on peut déduire que pour un cycle réversible : T
=0
P dQ
Et pour un cycle irréversible : T
<0
36/ 113
3.4. Notion d’entropie Chapitre 3. Deuxième principe
X dQ Z B dQ(1) Z A dQ(2)
= + =0
T A T B T
Z B
dQ(1) Z B dQ(2)
=⇒ − =0 (3.5)
A T A T
Z B
dQ(1) Z B dQ(2) Z B dQrev
=⇒ = =
A T A T A T
R B dQrev
On déduit que l’intégrale A T
pour une transformation réversible :
Z B
dQrev
Alors la variation d’entropie : SB − SA =
A T
Considérant maintenant un cycle irréversible formé d’une transformation irréver-
sible de l’état initial (A) à l’état final (B) et d’une transformation réversible de (B) à
(A).
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3.5. Calcul de la variation d’entropie Chapitre 3. Deuxième principe
X dQ Z B dQirr Z A dQrev
= + <0
T A T B T
Z B
dQirr Z B dQrev
=⇒ − <0
A T A T
Z B
dQirr Z B dQrev dQirr (3.6)
=⇒ < ; < dS
A T A T T
Z B
dQirr
=⇒ ∆S >
A T
Z 2
dQrev 1Z2 Qrev
∆S = = dQrev =
1 T T 1 T
T = cste =⇒ ∆U = 0 =⇒ Q = −W
Z 2 Z 2
dV V2 V1
W =− P dV = −nRT = −nRT ln = nRT ln
1 1 V V1 V2
On aura
Qrev V2 P1
∆S = = nR ln = nR ln (3.7)
T v1 P2
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3.6. Nouvelles expressions de l’entropie Chapitre 3. Deuxième principe
T2
Si Cp = cste, on aura : ∆S = nCp ln
T1
T2
Si Cv = cste, on aura : ∆S = nCv ln
T1
Donc Qrev = ∆H
dQrev
Z
1Z Qrev δH
∆S = = dQrev = =
T T T T
∆H
=⇒ ∆S =
T
Donc : dW = −P dV
39/ 113
3.6. Nouvelles expressions de l’entropie Chapitre 3. Deuxième principe
dQrev
Selon le 2éme principe de la thermodynamique : dS = T
=⇒ dU = T dS − P dV
=⇒ nCv dT = T dS − P dV
RT
Pour une mole de gaz parfait : P V = nRT =⇒ P = V
RT
Donc Cv dT = T dS − V
dV
dT dV
=⇒ dS = Cv +R (1)
T V
2. Entropie en fonction des variables V et P
dH = dU + dP V
=⇒ dH = dU + P dV + V dP
Or :
dU = T dS − P dV
=⇒ dH = T dS − P dV + P dV + V dP
=⇒ dH = T dS + V dP
RT
Pour une mole de gaz parfait : P V = nRT =⇒ V = P
Donc
dP
Cp dT = T dS + RT
P
dT dP
=⇒ dS = Cp −R (2)
T P
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3.7. La notion d’entropie créée Chapitre 3. Deuxième principe
dT dV dT dP
dS = Cv −R = Cp −R
T V T P
dV dT dP
=⇒ R = (Cp − Cv ) −R
V T P
dT dV dP
Donc : = + (3)
T V P
Remplaçant (3) dans (1) ou (2) :
!
dV dP dV dV dV dP dP
(1) =⇒ dS = Cv + +R = Cv + Cv + Cp − Cv
V P V V V P P
dV dP
=⇒ dS = Cp + Cv
V P
Ou bien
!
dV dP dP dV dP dP dP
(2) =⇒ dS = Cp + −R = Cp + Cp + Cp + Cv
V P P V P P P
dV dP
=⇒ dS = Cp + Cv
V P
En effet, toute transformation réelle d’un système doit s’effectuer dans le sens d’un
bilan entropique global sur le système et son échange avec le milieu extérieur positif,
autrement dit d’une création d’entropie.
L’entropie créée ne peut pas être calculée directement mais simplement déduite des
deux entropies (du système et l’échangé avec le milieu extérieur).
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3.7. La notion d’entropie créée Chapitre 3. Deuxième principe
Or
Z
dQrev
∆Ssys =
T
Z
dQéch
∆Séch =
Téch
Avec : Tech Température du milieu extérieur échangé avec le système, est générale-
ment elle est constante.
Remarque
Application :
2.Même question que celle de 1-a, mais la détente n’est plus isotherme, la tempéra-
ture passant de 300 K à 290 K . On donne Cv = 5 cal mol L K−1
Solution :
dQrev
Z 2
1Z2 Qrev
∆Ssys = = dQrev =
1 T T 1 T
T = cste =⇒ ∆U = 0 =⇒ Q = −W
Z 2 Z 2
dV V2 V1
W =− P dV = −nRT = −nRT ln = nRT ln
1 1 V V1 V2
V2 P1
=⇒ Qrev = nRT ln = nRT ln
V1 P2
Qrev V2 50
∆Ssys = = nR ln = 2(8, 314) ln = 8.52 J K−1
T V1 30
b) Entropie Créée :
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3.8. La variation d’entropie Chapitre 3. Deuxième principe
Z
dQéch Qirr Wirr 1Z2 Pext
∆Séch = = =− = Pext dV = (V2 − V1 )
Téch Téch Téch T 1 T
On a
P1 V1 = P2 V2 = nRT
nRT nRT nR
=⇒ P2 = =⇒ ∆Séch = (V2 − V1 ) = (V2 − V1 )
V2 T V2 V2
2(8, 314)
=⇒ ∆Séch = (50 − 30) = 6.68 J K−1
50
∆Scréée = ∆Ssys − ∆Séch = 8, 52 − 6, 68 = 1.84 J K−1
La relation suivante donne la variation d’entropie d’une réaction chimique dans les
conditions standards (P = 1atm et T = 298 K) mise en jeu.
0 0 0
X
∆SR(298) = ∆SR(298) (Produits) − ∆SR(298) (Réactifs) (3.9)
Z T
0 0 dT
∆SR(T ) = ∆SR(298) + ∆Cp (3.10)
298 T
Avec
X X
∆Cp = Cp (Produits) − Cp ( Réactifs) (3.11)
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3.9. L’enthalpie libre d’une réaction chimique Chapitre 3. Deuxième principe
L’enthalpie libre (G) est une fonction indispensable pour l’étude des réactions chi-
miques ; elle permet de prévoir si une réaction chimique effectuée à T et P est
théoriquement possible et dans quel sens elle évolue.
dG = dH − T dS
∆G = ∆H − T ∆ dS
∆G0 peut être calculé aussi à une température T est donnée par la relation suivante :
L’enthalpie libre standard de tous les corps simples est nulle ;∆G0R = 0.
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3.10. Les machines thermiques Chapitre 3. Deuxième principe
n’est donc possible qu’à la condition de rejeter une partie de la chaleur à une
autre source froide (cycle ditherme). Cette chaleur rejetée est donc perdue
et influera sur les performances de la machine thermique, d’où la notion de
rendement thermique.
— Un transfert de chaleur ne s’effectue jamais d’une source froide vers une
autre chaude, d’où la nécessité d’un travail de moteur supplémentaire.
— Donc, on peut distinguer entre deux types de machines thermiques avec deux
principes de fonctionnement distincts.
• Machines à vapeur.
• Moteurs à combustion à essence ou à diesel.
• Centrales thermiques ou nucléaires de production d’électricité.
45/ 113
3.10. Les machines thermiques Chapitre 3. Deuxième principe
Wf ourni W Q2 − Q1
=⇒ Notion de rendement : η= = =
Qprélevée Q Q2
Q1
η =1− <1
Q2
Le rendement de cette machine (T.D) est toujours inférieur à l’unité, puisque la quan-
tité de chaleur prélevée de la source chaude n’est jamais transformée intégralement
en travail (énoncé de Kelvin).
Q1 Q1
=⇒ Notion de coefficient de performance : η= = >1
W Q2 − Q1
46/ 113
3.11. Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
3.11.Cycles thermodynamiques
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3.11. Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
∆U = 0 = Wcycle + Qcycle
= Wcycle + Qchaud + Qcroid =⇒ Wcycle = −(Qchaud + Qf roid )
|W | Qchaud + Qf roid
η = =
Qchaud Qchaud
Qf roid
= 1+
Qchaud
|Qf roid |
=⇒ η =1−
Qchaud
Z
δQchaud Z δQf roid Qf roid Qf roid
+ = 0 =⇒ =−
Tchaud Tf roid Qchaud Tchaud
Donc :
Tf roid
η =1−
Tchaud
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3.11. Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
QC = mCv (T2 − T1 )
QF = mCv (T4 − T3 )
travailf ourni QF T3 − T4
η= =1+ =⇒ η = 1 −
Chaleurrecue QC T2 − T1
Sachant que :
V1 1−γ T2
1−γ
T1 V2
= , = Avec V1 = V2 et V3 = V4
T4 V4 T3 V3
T4 T3 T3 − T4
= =
T1 T2 T2 − T1
49/ 113
3.11. Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
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3.11. Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
V4
Soit : a = V1
rapport de compression volumétrique.
V3
b= V2
rapport de détente volumétrique,
1 b−γ −a−γ
Donc on peut écrire le rendement η = 1 − γ b−1 −a−1
1 1 cγ − 1
η =1− (3.14)
γ aγ−1 c − 1
• 1 → 2 :Compression adiabatique.
• 2 → 3 :Vaporisation isobare .
• 3 → 4 :Détente adiabatique.
• 4 → 1 :Liquéfaction isobare.
Expression du rendement :
QC T2
η =1+ =1−
QF T1
Ce cycle est intéressant car sont rendement théorique est maximum. Cependant les
51/ 113
3.11. Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
52/ 113
3.11. Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
Pour un cycle W + Q1 + Q2 = 0
γ−1
T2 P2
γ
=
T1 P1
γ−1 γ−1
T3 P3 P2
γ
γ
= =
T4 P4 P1
T2 T3
=
T1 T4
Q1 T1 − T4
η =1− =1+
Q2 T3 − T2
1
η = 1 − γ−1 (3.15)
γ P2
P1
Application :
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3.11. Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
2) Préciser les quantités de chaleur Q1 et Q2 échangées par une mole de gaz avec
les sources chaude et froide, ainsi que le travail global W de cette mole au cours du
cycle.
3) Sachant que le rendement théorique de cette machine est Rthe = 1 − a(1−γ)/γ avec
(a = P2 /P1 ), . Le rapport a étant imposé par les limites de résistance de l’installation,
avec lequel des trois gaz suivants obtiendra-t-on le meilleur rendement ?
4) Préciser alors pour le gaz ainsi choisi et pour les valeurs a = 4, P1 = 105 N2 m−1 , T1 =
300 K, T3 = 900 K, les valeurs de Rthe , V1 , V2 , V3 , V4 , T2 , T4 et W .
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3.11. Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
1)
RT1
V1 =
P1
P1 1/γ
(1−γ)/γ −1/γ
V2 = V1 = RT1 P1 P2
P2
−1/γ
P1
T2 = T1
P2
RT3
V3 =
P2
1/γ
P2 (1−γ)/γ −1/γ
V4 = V3 = RT3 P2 P1
P1
(1−γ)/γ
P2
T4 = T3
P1
γR
Q = CpM (T3 − T2 ) = (T3 − T2 )
γ−1
γR
q = CpM (T1 − T4 ) = (T1 − T4 )
γ−1
2)
γR
W = (T1 − T4 + T2 − T3 )
γ−1
3)
η = 1 − r(1−γ)/γ
Pour l’Argon :
5)
T1
ηc = 1 − = 0, 667
T3
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3.12. EXERCICES Chapitre 3. Deuxième principe
3.12.EXERCICES
Exercice 01 :
Solution :
2°/ L’expression de dS :
nRT
dQ = dU − δW et δW = P dV − dV
! V ! !
δQ 1 ∂U 1 ∂U nR
dS = = dT + + dV
T T ∂T V T ∂V T V
3°/ dS est une différentielle totale exacte, donc on a l’égalité des dérivées croisées
! ! ! !
∂ 1 ∂U ∂ 1 ∂U nR
= +
∂V T ∂T V
∂T T ∂V T
V
! ! !
2 2
1 ∂ U 1 ∂ U 1 ∂U 1 ∂U ∂U
= − 2 =⇒ 2 = 0 =⇒ =0
T ∂V ∂T T ∂V ∂T T ∂V T
T ∂V T
∂V T
Exercice 02 :
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3.12. EXERCICES Chapitre 3. Deuxième principe
Solution :
Calcule de Ccal :
Exercice 03 :
Solution
1°/ Calcule de V2 :
1
1 1,4
=⇒ V2 = 5 10
=⇒ V2 = 0.96 L
Calcule de T2 :
P 2 V2 10.105 ×0,96.10−3
T2 = nR
= 1×8,314
=⇒ T2 = 115 K
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3.12. EXERCICES Chapitre 3. Deuxième principe
2°/ Le travail W
P2 V2 − P1 V1
W = ∆U =
γ−1
10.105 × 0, 96.10−3 − 1.105 × 5.10−3
=
1, 4 − 1
=⇒ W = 1.15 J
Exercice 04 :
Solution
Évolutions AB (isochore VA = VB ) :
Z
WAB = − P dV = 0
Z
QAB = mCv dT
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3.12. EXERCICES Chapitre 3. Deuxième principe
Avec
VA
PV = nRT =⇒ dT = dP
nR
mCv VA Z PB mCV VA
QAB = dP = (PB − PA )
nR PA nR
Évolutions BC (isotherme TB = TC ) :
Z
WBC = − P dV = 0
Avec
T
PV = nRT =⇒ dP = nR
V
TC = TB = T = Cste
Z VC
dV VC PB
WBC = −nRT = −nRT ln = −nRT ln
VB V VB PC
Évolutions CA (isobare VC = VA ) :
Z VA
WCA = − PA dV
VC
= PA (VA − VC ) = nR(TC − TA )
Z
mCp PA Z VA
QCA = mCp dT = dV
nR VC
mCp PA
= (VA − VC ) = mCp (TA − TC )
nR
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3.12. EXERCICES Chapitre 3. Deuxième principe
Exercice 04 :
Solution
Ainsi
Z 2
δQ 1 mC dT
∆SA = =
1 T 2 T
Tf 293
= mC ln = 100 × 10−3 × 896 × ln
T1 283
=⇒ ∆SA = 3.11 J K−1
QB
2°/ La variation d’entropie ∆SB : ∆SB = T2
60/ 113
3.12. EXERCICES Chapitre 3. Deuxième principe
QA
∆SB = − Avec QA = mC(Tf − T1 )
T2
mC(Tf − T1 )
∆SB = −
T2
100 × 10−3 × 896 × (293 − 283)
= −
293
=⇒ ∆SB = −3.06 J K−1
61/ 113
3.13. EXERCICES : Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
Exercice 01 :
2°/ Quel principe permet de retrouver cette dernière expression en fonction des
températures T1 et T2 .
Solution :
|W | Q1 + Q2 Q2
η= = =1+
Q1 Q1 Q1
Q1 Q2
∆S = + =0
T1 T2
Q2 T2
=
Q1 T1
T2
=⇒ η =1−
T1
Exercice 02 :
62/ 113
3.13. EXERCICES : Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
Solution :
63/ 113
3.13. EXERCICES : Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
Ainsi
b)- La chaleur est cédée par le système au cours des transformations isochore DA
et isotherme AB.
!
T1 − T2
Q2 = QDA + QAB = nR −T2 ln a +
γ−1
c)- au cours des isochores le travail est nul. Au cours d’une isotherme T , le travail
reçu par le gaz s’exprime par :
Z Z
dV
W = −P dV = −nRT
V
L’autre façon d’obtenir W est d’écrire que sur un cycle W = −Q1 − Q2 . On obtient :
W = −nR(T1 − T2 ) ln a < 0
|W | Q1 + Q2 Q2
η = = =1+
Q1 Q1 Q1
T1 −T2
T2 ln a + γ−1
η = 1− 1 −T2
T1 ln a + Tγ−1
T2
ηc = 1 +
T1
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3.13. EXERCICES : Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
Exercice 03 :
Une mole de gaz à état A (T1 = 150◦ C, V1 = 1L, et P1 ). Cette mole subit une détente
adiabatique jusqu’à un état B (V2 = 10V1 , T2 ). Le gaz subit ensuite une compression
isotherme qui l’amène à la pression initiale P1 (état C). Le gaz est ensuite réchauffé
jusqu’à la température T1 à pression constante.
3°/ Calculer les quantités de chaleur reçues par le gaz au cours des trois transfor-
mations AB, BC et CA.
5°/ Calculer l’efficacité de cette cycle, et évaluer son rendement en comparant cette
efficacité à celle du cycle de Carnot fonctionnant entre les mêmes températures T1
et T2 .
Données :
Solution :
2°/ Calcule de P1 et T2
nRT1
P1 = = 3, 52 × 106 Pa = 35, 2bar
V1
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3.13. EXERCICES : Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
V0 P2
P2 V2 = P1 V0 =⇒ =
V2 P1
Par ailleurs,
P2 V0 γ
P1 V1γ = P2 V2γ =⇒ =
P1 V2
V1 4
QBC = γnRT2 ln = × 8, 31 × 196 × ln(0, 1)
V2 3
=⇒ QBC = −5001J
γR
QCA = nCp (T1 − T2 ) = n (T1 − T2 )
γ−1
= 4 × 8, 31 × (423 − 196)
=⇒ QCA = 7546J
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3.13. EXERCICES : Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
|W | 2545
η = =
QCA 7546
=⇒ η = 33, 7%
T2 196
ηc = 1 − =1− = 53, 7%
T1 423
η 33,7
Ainsi, r = ηc
= 53,7
= 62, 8%
Exercice 04 :
2. Compression isochore BC
(TC = 2, 65 × 103 K)
3. Détente adiabatique CD
(TC = 1, 21 × 103 K)
En D, le piston est au point mort bas : VD = VA Le cycle est étudié pour une mole
d’air assimilé à un gaz parfait.
3°/ Exprimer, en fonction des températures aux extrémités du cycle, les quantités
QAB , QBC , QCD , QDA . Calculer leurs valeurs numériques. En déduire la valeur W du
travail.
67/ 113
3.13. EXERCICES : Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
Données :
Solution :
RTA 8, 32 × 300
PA VA = RTA =⇒ VA = =
PA 105
=⇒ VA = 25L
VA VA 25
a = =⇒ VB = =
VB a 7
=⇒ VB = 3, 5L
γ
VB
PA VAγ = PB VBγ =⇒ PA = PB = = 105 (7)1,4
VA
=⇒ PB = 15 × 105 Pa
Calcule de TB
PE V E 15 × 105 × 3, 5 × 10−3
PE VE = RTE =⇒ TE = =
R 8, 32
=⇒ TB = 653K
AB et CD sont adiabatiques.
QAB = 0
QCD = 0
68/ 113
3.13. EXERCICES : Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
Cp
QBC = Cv (TC − TB ) = (TC − TB )
γ
29
QBC = (2650 − 653)
1, 4
=⇒ QBC = 41kJ
Cp
QDA = Cv (TA − TD ) = (TA − TD )
γ
29
QDA = (300 − 1210)
1, 4
=⇒ QDA = −19kJ
W 22
η = − =−
QBC 41
=⇒ η = 0, 54
Exercice 5 :
Le cycle est supposé réversible, il est décrit dans le sens moteur par un gaz parfait.
69/ 113
3.13. EXERCICES : Cycles thermodynamiques Chapitre 3. Deuxième principe
Donnée :
a = 8; γ = 1, 4.
Solution :
1 1
η = 1 − γ−1 = 1 − γ−1
P2 γ a γ
P1
2°/ Calcule de η
γ−1 1−1,4
η = 1−a γ =1−8 1,4
=⇒ η = 0, 448
70/ 113
Chapitre 4
Pression : la pression exercée par un gaz sur une paroi résulte des chocs des
particules sur cette dernière.
• Les molécules / atomes sont des sphères dures dont le diamètre est négligeable
devant les distances inter moléculaires / inter atomiques.
• Les molécules du gaz se déplacent librement et subissent des collisions molé-
cule/molécule ou molécule/paroi qui modifient sans cesse leurs trajectoires et
leurs vitesses.
• En dehors des chocs, les particules sont sans interaction entre elles.
• Entre deux collisions, les molécules ont des trajectoires rectilignes
71
4.2. Distribution des vitesses Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
1
⟨vx2 ⟩ = ⟨vy2 ⟩ = ⟨vz2 ⟩ = ⟨v 2 ⟩ (4.4)
3
Nm 2 3kT
⟨v ⟩ = kN T =⇒ ⟨v 2 ⟩ = (4.6)
3 m
72/ 113
4.4. Pression cinétique Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
F
P = (4.7)
S
Donc pour un choc avec une particule, la paroi reçoit la quantité de mouvement
selon la direction x :
∆Px = −mvx − mvx = 2mvx (4.8)
2L
∆t = Avec 2L (aller/retour) (4.9)
vx
73/ 113
4.5. Energie cinétique Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
N 2
Fx 1 X mvx,i Nm 2 Nm 2
P = = = (v x )moy = ⟨vx ⟩ (4.11)
L2 L2 1 L L3 V
La pression cinétique exercée sur la paroi d’un récipient par un gaz parfait s’écrit :
1 Nm 2
P = ⟨v ⟩ (4.12)
3 V
1 1
⟨Ecin ⟩ = ⟨ mv 2 ⟩ = m⟨v 2 ⟩ (4.13)
2 2
A une température T donnée, toutes les molécules d’un gaz parfait, quelque soit leur
masse ont la même énergie cinétique moyenne de translation.
Equation d’état d’un gaz parfait elle peut déduit à partir des relations de la pression
cinétique et l’énergie cinétique, on éliminant le terme de la vitesse quadratique ⟨v 2 ⟩,
74/ 113
4.7. Energie interne Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
on exprime la pression :
N
P = kT (4.15)
V
nkNA T
P = (4.16)
V
La constante des gaz parfaits R = kNA , où k = Cste de Boltzmann, donc la loi d’état
d’un gaz parfait est :
P V = nRT (4.17)
L’énergie interne, notée U , d’un gaz parfait est la somme des énergies cinétiques
de toutes les particules (il n’y a pas à considérer une éventuelle énergie potentielle
d’interaction entre particules). Les particules étant très nombreuses, donc il est
possible de calculer U en considérant que les N molécules de gaz du système
passèrent chacune l’énergie cinétique moyenne ⟨Ecin ⟩
1 2
U = mv = N ⟨Ecin ⟩
2
1
U = N m⟨v 2 ⟩
2
3
U = kN T
2
75/ 113
4.7. Energie interne Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
déduit :
3
U = U = nRT (4.18)
2
L’énergie interne U d’un gaz parfait ne dépend que de la température.
U = Cv T (4.19)
3
Cv = nR (4.20)
2
Pour une mole de gaz parfait, la capacité thermique à volume constant est :
3
Cv = R Exprimé en J K−1 mol−1 (4.21)
2
76/ 113
4.8. EXERCICES Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
4.8. EXERCICES
Exercice 01 :
Vrai ou Faux
1°/ Les molécules constituant le gaz sont de dimensions négligeables par rapport à
la distance entre particules.
2°/ La vitesse quadratique moyenne d’un gaz parfait est proportionnelle a la tempé-
rature.
4°/ La température cinétique d’un gaz est définie à partir de l’énergie cinétique
moyenne.
Solution
1°/ Vrai.
2°/ Faux ; C’est le carré de la vitesse quadratique moyenne d’un gaz parfait est
proportionnelle a la température.
3°/ Vrai.
4°/ Faux ; La température cinétique d’un gaz est définie à partir de la vitesse
quadratique.
Exercice 02 :
Donnée :
Solution
77/ 113
4.8. EXERCICES Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
Pour l’hélium
q
3×1,38×10−23 ×273×6,02×102 3
=⇒ ⟨v⟩He = 4×10−3
Pour le krypton
q
3×1,38×10−23 ×273×6,02×102 3
=⇒ ⟨v⟩Kr = 84×10−3
Exercice 03 :
Un récipient cubique contient, 103 mol d’argon sous une pression P = 1 bar et à la
température T = 273 K. En considérant ce gaz comme parfait. Calculer :
Donnée :
Solution
78/ 113
4.8. EXERCICES Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
1°/ Calcule de N :
2°/ Calcule de m :
M 39,9
m= = 6,02×1023
NA
=⇒ 6, 625 × 1023
N kT 103 ×8,31×273
V = = 105
p
=⇒ V = 22.68 m3
79/ 113
4.8. EXERCICES Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
⟨Ecin ⟩ = 32 kT = 3R
2NA
T
3×8,31×273
= 2×6,02×1023
=⇒ ⟨Ecin ⟩ = 5.65 J
Exercice 04 :
Donnée :
MHe = 4 g mol−1
Solution
1 3 3
(N mHe )v 2 + N kb Tinitiale = N kb Tf inale
2 2 2
MHe
Avec mHe = NA
et R = NA kb
s s
3kb 3R
v = (Tf inale − Tinitiale ) = (Tf inale − Tinitiale )
mHe MHe
s
3 × 8, 31
v =
4 × 103
=⇒ v = 78.96 m s−1
Exercice 05 :
80/ 113
4.8. EXERCICES Chapitre 4. Théorie cinétique des gaz
Solution
nRT 2,15×8,32×298
P = V
= 10×10− 3
× 273
=⇒ P = 5.33 bar
1,25
PHe = XHe P = 2,15
× 5, 33 = 3.10 bar
0,40
2°/ Les pressions partielles : On déduit : PN e = XN e P = 2,15 × 5, 33 = 0.99 bar
PN = XN P = 0,50
× 5, 33 = 1.24 bar
2,15
81/ 113
Chapitre 5
Machines thermiques
Une machine thermique est un système thermodynamique qui subit des cycles de
transformation (échangeant du travail et de la chaleur). En fonction de leur mode
de fonctionnement et de leur rôle (but) on distingue deux catégories de machines
thermiques :
82
5.2. Evolution d’un fluide Chapitre 5. Machines thermiques
83/ 113
5.3. Machine à vapeur Chapitre 5. Machines thermiques
Une installation d’une turbine à vapeur, représenté sur la figure 5.5, est essentielle-
ment composée :
84/ 113
5.3. Machine à vapeur Chapitre 5. Machines thermiques
— L’entropie massique S se trouve sur l’axe des abscisses (exprimée en kJ kg−1 K−1 ).
— La température T se trouve sur l’axe des ordonnées (exprimée en ◦ C).
Ce diagramme est divisé en trois zones par une courbe dite courbe de saturation
au sommet de laquelle se trouve un point critique qui sépare la partie du liquide
saturé de celle de la vapeur saturée :
85/ 113
5.3. Machine à vapeur Chapitre 5. Machines thermiques
Le rendement thermique,
Q2 H2 − H3
η =1− =1− (5.1)
Q1 H1 − H4
Ce cycle comporte une transformation en plus (5-4) que celui de Carnot. On a alors,
le rendement thermique,
Q2 H2 − H3
η =1− =1− (5.2)
Q1 H1 − H3
Le cycle de Hirn ne diffère du cycle de Rankine simple que par une transformation
supplémentaire 6-1. Alors le rendement thermique,
Q2 H2 − H3
η =1− =1− (5.3)
Q1 H1 − H5
86/ 113
5.3. Machine à vapeur Chapitre 5. Machines thermiques
Q2 H12 − H3
η =1− =1− (5.5)
Q1 H1 − H3 + H8 − H7 + H11 − H10
87/ 113
5.4. Moteurs à combustion interne Chapitre 5. Machines thermiques
Q2 T1 − T4
η =1− =1− (5.6)
Q1 T3 − T2
88/ 113
5.4. Moteurs à combustion interne Chapitre 5. Machines thermiques
Q2 1 T4 − T1
η =1− =1− (5.7)
Q1 γ T3 − T2
89/ 113
5.5. Turbines à gaz Chapitre 5. Machines thermiques
Q2 Cv (T1 − T4 )
η =1− =1− (5.8)
Q1 Cv (T3 − T2 ) + Cp (T3′ − T3 )
La turbine à gaz est une machine thermique motrice pour laquelle le fluide moteur
reçoit une quantité de chaleur. La forme la plus simple d’une turbine à gaz est
composée de trois éléments :
Turbine : Généralement axiale, dans laquelle sont détendus les gaz qui sortent de
la chambre de combustion.
Les fonctions des éléments mis en évidence à partir de l’analyse technique précé-
dente peuvent être énoncées comme suit :
90/ 113
5.5. Turbines à gaz Chapitre 5. Machines thermiques
91/ 113
5.6. EXERCICES Chapitre 5. Machines thermiques
5.6. EXERCICES
Exercice 01 :
Vrai ou Faux
1°/ Les machines thermiques des appareils ayant pour but la conversion de la
chaleur en travail.
Solution
1°/ Vrai.
3°/ Faux ; La fonction principale d’une turbine à gaz est de produire de la puissance
mécanique
4°/ Vrai.
Exercice 02 :
3°/ Quel est le travail maximal que cette machine thermique peut fournir ?
Solution
92/ 113
5.6. EXERCICES Chapitre 5. Machines thermiques
1°/ L’expression de ∆SU nivers : L’univers est composé des deux sources chaude et
froide, de la machine thermique, et du milieu extérieur. La variation d’entropie de
l’univers s’écrit :
Car∆Sext = 0 et ∆Smachine = 0
Z TF
dQ Z TF dQ
∆SU nivers = +
T1 T T2 T
Avec dQ = Cp dT
TF TF
∆SU nivers = Cp ln + Cp ln
T1 T2
2
T
∆SU nivers = Cp ln F
T1 T2
2°/ La valeur minimale de TF : Si les échanges sont réversibles, alors ∆SU nivers , s’ils
sont irréversibles, alors ∆SU nivers > 0
TF2
Donc ∆SU nivers ≥ 0 =⇒ T1 T2
≥1
√
On en déduit que TF ≥ T1 T2
Avec
Q1 = Cp (TF − T1 )
Q1 Q2
∆S = +
T1 T2
T2
L’efficacité maximale dite de Carnot d’un cycle réversible vaut donc, η = 1 − T1
93/ 113
5.6. EXERCICES Chapitre 5. Machines thermiques
70 T2 70 523
ηr = 100
(1 − T1
) = 100
(1 − 823
)
=⇒ ηr = 0, 255
Exercice 04 :
1°/ Ce gaz est admis dans les cylindres à la pression P1 = 1 bar et à la température
T1 = 330 K.
4°/ a - Calculer la quantité de chaleur Q41 reçue par le gaz au cours de la transfor-
mation isochore.
94/ 113
5.6. EXERCICES Chapitre 5. Machines thermiques
Donnée :
Solution
1°/ a - Calcule de V1 , P2 et T2 :
RT1 8,32Ö330
P1 V1 = RT1 =⇒ V1 = P1
= 105
=⇒ V1 = 27 L
A1 A2 adiabatique :
P1 V1γ = P2 V2γ
γ
V1
P2 = P1 =⇒ P2 = P1 xγ = 105 × 141,4
V2
=⇒ P2 = 40.105 Pa
P2 V2
P2 V 2 = RT2 =⇒ T2 =
R
V1
Or V2 = x
D’où
P 2 V1 40.105 ×27.10−3
T2 = xR
= 14×8,32
=⇒ T2 = 948 K
95/ 113
5.6. EXERCICES Chapitre 5. Machines thermiques
Puisque P3 = P2
RT3 8, 32 × 8, 32
V3 =⇒ =
P2 30.105
=⇒ V3 = 4.7 L
Q23 = nCp (T3 − T2 ) Car détente isobare
Q23 = 29(2260 − 948)
=⇒ Q23 = 38kJ
P3 V3γ = P4 V4γ
γ γ
V3 V3 4, 7.10−3
P4 = P3 =⇒ P4 = P2 = 40.105 ×
V4 V1 27.10−3
=⇒ P4 = 3, 40.105 Pa
P4 V 4 = RT4
P4 V4
T4 = or V4 = V1
R
P4 V1 3, 4 × 105 × 27 × 10−3
T4 = =
R 8, 32
=⇒ T4 = 1113K
96/ 113
5.6. EXERCICES Chapitre 5. Machines thermiques
c - Calcule le rendement η :
|Wcycle | 22 × 103
η = =
Q23 38 × 103
=⇒ η = 57%
Exercice 05 :
Calculer :
Donnée :
Solution
97/ 113
5.6. EXERCICES Chapitre 5. Machines thermiques
L’état 2 ; P2 = 1780kPa
γ−1 γ−1
T2 P2 γ P2
γ
= =⇒ T2 = T1
T1 P1 P1
=⇒ T2 = 667, 35K
L’état 2 ; P2 = 100kPa
γ−1 γ−1
T4 P4 γ P4
γ
= =⇒ T4 = T3
T3 P3 P3
=⇒ T4 = 559, 26K
2°/ Calcule de Q :
Q = Cp (T3 − T2 )
=⇒ Q = 611, 86kJ kg−1
|Wcycle |
η = =⇒ Wcycle = η × Q = 611, 86 × 0, 525
Q23
=⇒ Wcycle = 321, 22kJ kg−1
98/ 113
Chapitre 6
Machines frigorifiques
A l’inverse des machines motrices ou leur but est de produire un travail mécanique
à partir d’une quantité de chaleur au fluide moteur, les machines frigorifiques ou de
production de froid pour l’usage domestique ou industriel ont pour but de refroidir
une enceinte et ceci par apport d’un travail mécanique de compression fournie à
l’installation afin de transférer de la chaleur de l’enceinte et des produits à refroidir
et de la rejeter vers le milieu extérieur.
99
6.2. Efficacité d’une machine frigorifique Chapitre 6. Machines frigorifiques
Q1 + Q2 + W = ∆U = 0
Q1
∆S = T1
+ QT22 = 0
Q1
T1
+ QT22 ≤ 0
F roidproduit Q1
η = =
T ravailf ourni W
Q1 T1
η = = >0
Q2 − Q1 T2 − T1
100/ 113
6.4. Fluides frigorigènes de substitution Chapitre 6. Machines frigorifiques
Vue les effets nocifs et néfastes des fluides frigorigènes pour la couche d’ozone qui
sont représentés par les deux facteurs suivants :
101/ 113
6.4. Fluides frigorigènes de substitution Chapitre 6. Machines frigorifiques
Une transformation d’état se produit lorsque l’agent réfrigérant traverse l’un des
quatre composants principaux de l’installation frigorifique. Le cycle frigorifique réel
se compose des transformations d’état suivantes
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6.5. Pompe à chaleur (PAC) Chapitre 6. Machines frigorifiques
Elle est basée sur le même principe qu’un réfrigérateur mais avec un objectif
différent, c’est pomper de la chaleur d’une source froide et la restituer à une source
chaude (c’est pour chauffer). La pompe à chaleur se compose de quatre composants :
PAC eau-eau.
103/ 113
6.5. Pompe à chaleur (PAC) Chapitre 6. Machines frigorifiques
PAC eau-air : exemple : chauffer l’air d’une habitation en pompant QF d’un puits.
Wcycle = −Q1 − Q2
Q2 1
η = − =
−Q1 − Q2 1+ Q 1
Q2
L’efficacité en fonction de T − 1 et T2 :
1 T2
η= T1 = >1 (6.1)
1 − T2 T2 − T1
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6.6. EXERCICES Chapitre 6. Machines frigorifiques
6.6. EXERCICES
Exercice 01 :
Vrai ou Faux
4°/ L’efficacité, d’une pompe à chaleur n’est plus, comme pour les machines frigori-
fique.
Solution
2°/ Vrai.
3°/ Faux ; Le cycle de Diesel est le cycle des moteurs à allumage spontané.
4°/ Vrai.
Exercice 02 :
2°/ Quelle serait son efficacité si la température de la pièce dans laquelle il est placé
était a 14 ◦ C. Conclure
Solution
Tf 278
ec = Tc −Tf
= 293−278
=⇒ ec = 18, 5
105/ 113
6.6. EXERCICES Chapitre 6. Machines frigorifiques
Tf 278
ec = Tc −Tf
= 287−278
=⇒ ec = 30, 9
L’efficacité est plus grande lorsque les températures des sources sont proches.
Exercice 03 :
1°/ Une pompe a chaleur fonction entre l’atmosphère extérieure et un local d’habita-
tion. Elle maintient la température du locale a 20 ◦ C. La température extérieure est
12 ◦ C . Calculer son efficacité.
2°/ Quelle serait l’efficacité de cette pompe à chaleur si on voulait seulement at-
teindre la température de 18 ◦ C dans le local.
Solution
Tc 293
ec = Tc −Tf
= 293−285
=⇒ ec = 36, 6
Tc 291
ec = Tc −Tf
= 291−285
=⇒ ec = 48, 5
La encore, l’efficacité est plus grande lorsque les températures des sources sont
proches.
Exercice 04 :
106/ 113
6.6. EXERCICES Chapitre 6. Machines frigorifiques
Données :
Tc = 293 K, Tf = 268 K et k = 1, 2
Solution
Qf Qf 1
ec = = = Qc
W −Qc − Qf −1 − Qf
1 1
ec = −1+k TTc
= −1+1,2 293
f 268
=⇒ ec = 3, 2
Son efficacité maximale (de Carnot) est obtenue dans le cas réversible pour k = 1
1 1
ηmax = −1+k TTc
= −1+1 293
f 268
=⇒ ηmax = 10, 7
Exercice 05 :
La solution retenue pour la production d’eau chaude sanitaire d’une habitation est
la technologie d’une pompe à chaleur (PAC). La PAC utilise l’air de la cave à la
température constante de T1 = 11 K afin de maintenir à la température de T2 = 55 K
l’eau d’un ballon d’accumulation.
Solution
107/ 113
6.6. EXERCICES Chapitre 6. Machines frigorifiques
|Qc | Qc 1
η= = = Q
W Qc + Qf 1 + Qfc
Qc Qf Qf Tf
+ = 0 =⇒ =−
Tc Tf Qc Tc
On déduit :
1 Tc
η = T = Tc −Tf
1− Tf
c
273+55
η = 55−11
=⇒ η = 7, 45
108/ 113
6.7. EXERCICES Chapitre 6. Machines frigorifiques
6.7. EXERCICES
Exercice 01 :
Vrai ou Faux
4°/ L’efficacité, d’une pompe à chaleur n’est plus, comme pour les machines frigori-
fique.
Solution
2°/ Vrai.
3°/ Faux ; Le cycle de Diesel est le cycle des moteurs à allumage spontané.
4°/ Vrai.
Exercice 02 :
2°/ Quelle serait son efficacité si la température de la pièce dans laquelle il est placé
était a 14 ◦ C. Conclure
Solution
Tf 278
ec = Tc −Tf
= 293−278
=⇒ ec = 18, 5
109/ 113
6.7. EXERCICES Chapitre 6. Machines frigorifiques
Tf 278
ec = Tc −Tf
= 287−278
=⇒ ec = 30, 9
L’efficacité est plus grande lorsque les températures des sources sont proches.
Exercice 03 :
1°/ Une pompe a chaleur fonction entre l’atmosphère extérieure et un local d’habita-
tion. Elle maintient la température du locale a 20 ◦ C. La température extérieure est
12 ◦ C . Calculer son efficacité.
2°/ Quelle serait l’efficacité de cette pompe à chaleur si on voulait seulement at-
teindre la température de 18 ◦ C dans le local.
Solution
Tc 293
ec = Tc −Tf
= 293−285
=⇒ ec = 36, 6
Tc 291
ec = Tc −Tf
= 291−285
=⇒ ec = 48, 5
La encore, l’efficacité est plus grande lorsque les températures des sources sont
proches.
Exercice 04 :
110/ 113
6.7. EXERCICES Chapitre 6. Machines frigorifiques
Données :
Tc = 293 K, Tf = 268 K et k = 1, 2
Solution
Qf Qf 1
ec = = = Qc
W −Qc − Qf −1 − Qf
1 1
ec = −1+k TTc
= −1+1,2 293
f 268
=⇒ ec = 3, 2
Son efficacité maximale (de Carnot) est obtenue dans le cas réversible pour k = 1
1 1
ηmax = −1+k TTc
= −1+1 293
f 268
=⇒ ηmax = 10, 7
Exercice 05 :
La solution retenue pour la production d’eau chaude sanitaire d’une habitation est
la technologie d’une pompe à chaleur (PAC). La PAC utilise l’air de la cave à la
température constante de T1 = 11 K afin de maintenir à la température de T2 = 55 K
l’eau d’un ballon d’accumulation.
Solution
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6.7. EXERCICES Chapitre 6. Machines frigorifiques
|Qc | Qc 1
η= = = Q
W Qc + Qf 1 + Qfc
Qc Qf Qf Tf
+ = 0 =⇒ =−
Tc Tf Qc Tc
On déduit :
1 Tc
η = T = Tc −Tf
1− Tf
c
273+55
η = 55−11
=⇒ η = 7, 45
112/ 113
Bibliographie
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