LES ALCENES
I- Présentation
1-Etat naturel :
Les alcènes sont peu nombreux à l’état naturel. Les constituants
chimiques d’une plante (huiles essentielles) peuvent être un alcool
méthylique ou ester méthylique.
Ils sont préparés par vapocracraquage à partir de pétrole.
2- Définition
Les alcènes ou hydrocarbures éthyléniques sont des hydrocarbures
dont les molécules contiennent une liaison double C C .
Leur formule générale est CnH2n avec n ≥ 2
H H
Pour n= 2 on a C2H4 ; C C ; CH2 CH2
H H
Pour n=3 C3H6 CH2 CH CH3
etc.
II- Propriétés physiques
Les alcènes sont gazeux jusqu’à C4 ,
de C5 à C17 ils sont liquides,
et supérieurs à C17 ils sont solides
Les alcènes sont insolubles dans l’eau mais solubles dans les autres
hydrocarbures
III- Préparation
a) Hydrogénation partielle des alcynes
H H
H H R C CH
Pd [BaSO4 ]
R C CH + H2 R CH CH2
ou Ni2B
Le catalyseur utilisé pour obtenir l’alcène à partir de l’alcyne est soit,
le borure de nickel Ni2B appelé catalyseur P-2 soit, le Palladium métallique précipité
dans du CaCO3 ou dans du BaSO4 appelé catalyseur de Lindlard. Dans les 2 cas
c’est une cis addition (addition syn)
L’addition trans s’obtient avec le Li ou Na métallique dans NH3 liquide ou dans
l’éthylamine à basse t°.
R CH2 CH2OH R CH CH2 + H2O
b) Déshydratation des alcools
R CH CH2 R CH CH2 + H2O
H OH
- En phase vapeur t° = 350°C, catalyseurs: Al2O3, P2O5
- En phase liquide t° ou (D), catalyseur : H2SO4
Règle de Zaïtsev
Lorsqu’un alcool peut, par déshydratation, conduire à deux alcènes
différents par la position de la double liaison, l’alcène formé en majorité
est celui dont la double liaison est la plus substituée; en d’autres termes,
c’est le carbone qui porte le moins d’atomes d’hydrogène qui perd
un atome d’hydrogène pour la perte d’H2O.
OH
D ?
CH3 CH CH CH3
CH3 H
H
CH3 C CH CH2 ( ou CH3 C CH CH3)
H OH H
- H2O CH3 CH3
CH3 C CH CH2
H ( majoritaire)
CH3 - H2O CH3 C CH CH2 (ou CH3 CH CH CH2
CH3 CH3
( minoritaire)
c) Déshydrohalogénation des dérivés halogénés
X
KOH
CH3 CH CH CH3 CH3 C CH CH3
alcoolique
CH3 CH3
X= Halogčne = F,Cl, Br, I
La règle de Zaïtsev s’applique: l’H du C le moins hydrogéné s’enlève avec
l’halogène.
d) A partir des dérivés dihalogénés
R CH CH2 Zn
R CH CH2 + ZnX2
X X
X = Hal
IV- Propriétés Chimiques
5-1 Structure et réactivité
121,7 ° H
H
116,6 °
C C 1,08 °A
1,33 °A
H H
Double liaison = Liaison π et liaison σ
Réactions d’addition électrophile et réactions d’oxydation
-Liaison π = liaison faible; se casse au cours des réactions d’addition
et des réactions d’oxydations ménagées comme sous l’action de OsO4;
H2O2; KMnO4 dilué à froid)
-Liaison σ = liaison forte; ne se casse qu’au cours d’oxydations
brutales ( par exemple sous l’action d’oxydants forts comme KMnO4,
K2Cr2O7, … concentrés et chauds)
5-2 Réactions d’addition
Schéma général A B
C C + A B C C
H H
C C +H H C C ( CH CH ) Hydrogénation
(H2 )
C C + X X CX CX Halogénation
( X2 )
X = F, Cl, Br, I
C C + H X CH CX Hydrohalogénation
(addition de HX)
C C + H OH C C Hydratation
( H 2O ) H OH (addition d'eau)
a-Cas: Addition d’halogènes
• Exemple d’une bromuration
Cas Addition d’halogènes (suite)
• Formation d’un cation complexe intermédiaire
• L’attaque du brome peut se faire sur un
carbone ou l’autre → addition trans
b-Cas: Addition du type HA:
- Hydrohalogénation: addition HX
- Hydratation: addition H2O
Règle de Markovnikov
Au cours des réactions d’hydratation (addition d’eau H-OH) et
d’hydrohalogénation (addition de H-X), l’hydrogène se porte sur
le carbone de la double liaison le plus hydrogéné.
Ex:
OH
1- CH3 C CH3 (majoritaire)
CH3 C CH2 + H2O
CH3
CH3
CH3 CH CH2OH (minoritaire)
CH3
2-
CH3 CH CH2 + H OH CH3 CH CH2 ( CH3 CH CH3 )
OH H OH
3-
CH3 CH CH2 + H X CH3 CH CH2 ( CH3 CH CH3 )
X= F, Cl, Br, I X H X
Mécanisme addition électrophile
Exemple
Addition anti-Markovniv
Effet Karasch:
En présence de lumière ou de peroxydes l’hydrohalogénation sur un
alcène se produit sous forme d’une réaction en chaîne rapide, et
l’hydrogène se fixe sur le carbone de la double liaison le moins
hydrogéné.
R CH CH2 + HBr h
ou R CH2 CH2Br
ROOR
Ex: H
CH3 C CH2 + H Cl h
CH3 C CH2Cl
CH3 CH3
NB: on rencontre l’effet Karasch avec HBr et HCl mais jamais
avec HF ou HI
Mécanisme
5-3-2 Oxydations brutales
Les oxydants concentrés et chauds oxydent les alcènes avec rupture
totale de la double liaison et formation de cétones et d’acides
Actions des oxydants KMnO4, K2Cr2O7, … concentrés et chaud
C C + Oxydants C C O +O C
D
R1 H KMnO (viaHl’aldéhyde O=CH-CH3)
4 C R1
C C C O + O C
R2 R3 D R2 R3
aldéhyde
Cétone s'oxyde en
OH
O C
R3
Acide
EX:
KMnO4 C
CH3 C CH CH3 CH3 C O + HOOC CH3
D
CH3 CH3
KMnO4 C
CH3 C CH2 CH3 C O + HOOCH
CH3 D
CH3
CO2 + H2O
5-3-3 Oxydation par l’ozone (Ozonolyse)
Ozonolyse (action de l’ozone O3 )
R1 H R1 H
C C + O3
C O + O C + H2O2
R2 R3 R2 R3
H2O Zn
Cétone aldéhyde
Ex:
O3
CH3 C CH CH3 CH3 C O + O CH CH3 + H2O2
CH3 H2O Zn CH3 aldéhyde
cétone
Compléter les équations suivantes en donnant le produit
majoritaire et nommer le produit obtenu
chloroéthane + Na
a) 2- méthylbut-1-ène + HCl
b) pent-1-ène + HBr
c) 2-méthylbut-2-ène + H2O
