Travail pratique sur le conductimètre 1

Table des matières

1 CONDUCTIMÉTRIE ............................................................................................................................. 2

1.1 Definition ................................................................................................ 2

2 PRINCIPE D’ANALYSE........................................................................................................................ 2

2.1 Solution électrolytique ............................................................................ 2

2.2 Conductance ........................................................................................... 2
3 ÉLÉMENTS CLÉS DE LA MÉTHODE .................................................................................................. 3

4 APPAREILLAGE ................................................................................................................................... 4

5 LIMITES DE LA MÉTHODE ................................................................................................................ 4

6 APPLICATIONS DÉTAILLÉES ............................................................................................................. 5

6.1 APPLICATION NUMÉRIQUE ................................................................. 6

7 CONCLUSION ..................................................................................................................................... 7

BIBLIOGRAPHIE .......................................................................................................................................... 8
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1 CONDUCTIMÉTRIE
1.1 Definition

La conductimétrie est une méthode d'analyse physico-chimique qui repose sur la mesure de la
conductivité électrique d'une solution. Cette conductivité est directement liée à la présence
d’ions mobiles dans le milieu.

2 PRINCIPE D’ANALYSE

Lorsqu’un courant alternatif est appliqué, les ions chargés positivement (cations) se déplacent
vers l’électrode négative et les ions négatifs (anions) vers l’électrode positive. Ce déplacement
génère un courant mesurable, dont l’intensité dépend de la concentration, de la nature et de la
mobilité des ions présents.

2.1 Solution électrolytique

Une solution électrolytique est une solution qui conduit le courant électrique. Les porteurs de
charges sont des ions présents dans la solution : les cations se déplacent dans le sens
conventionnel du courant et les anions dans le sens inverse.

2.2 Conductance
Les transports de charges des cations et des anions sont mesurés à l’aide d’un conductimètre
constitué d’un capteur appelé cellule conductimétrique alimenté par un courant alternatif. Le
volume V de la cellule conductimétrique est compris entre les parties immergées des plaques

𝑣 = 𝑆. 𝐿 (1)

La loi d'Ohm relie la conductance (G) à la résistance (R) par la relation :

1
𝐺= (2)
𝑅
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La conductance dépend aussi de la géométrie de la cellule à travers la relation :

(3)

Le coefficient de proportionnalité σ correspond à la conductivité de la solution et s’exprime en

S.m-1.
G : conductance en S
S : surface de la cellule en m2
L : largeur entre les plaques en m
  Conductivité en S.m-1

D’après la loi de Kohlrausch, la conductivité d’une solution est la somme des contributions
individuelles de chaque ion

(4)

[Xi] : concentration de l’ion Xi en mol /m-3

 : conductivité en S.m-1

λi: conductivité molaire ionique de l’ion Xi en [Link]-1

Un exemple typique est le titrage d’un acide fort comme HCl par une base forte comme NaOH.
Avant l’équivalence, la conductivité est élevée à cause des ions H⁺ très mobiles. À mesure que
ceux-ci sont remplacés par des ions Na⁺ moins mobiles, la conductivité diminue. Après
l’équivalence, l’apparition d’ions OH⁻ entraîne une nouvelle augmentation de la conductivité.

3 ÉLÉMENTS CLÉS DE LA MÉTHODE

La conductivité d’une solution dépend principalement de trois facteurs : la concentration

ionique, la mobilité des ions, et la température. Pour des solutions diluées, la conductivité est
proportionnelle à la concentration. Les ions diffèrent par leur mobilité ; par exemple, les ions H⁺
sont beaucoup plus mobiles que les ions Na⁺. De plus, la température influence fortement la
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conductivité : une élévation de température augmente l’agitation moléculaire, et donc la

mobilité des ions, ce qui entraîne une augmentation de la conductivité.

Il est donc indispensable d'utiliser une cellule conductimétrique bien calibrée. Cette cellule
comporte deux électrodes en platine, souvent platinées pour éviter la polarisation, et un
𝑆
facteur de cellule qui doit être déterminé à l’aide d’une solution étalon telle que le KCl.
𝐿

4 APPAREILLAGE

Le dispositif de mesure comprend plusieurs éléments essentiels. Le conductimètre est

l’instrument de base qui permet de mesurer la conductance ou la conductivité. La cellule
conductimétrique, en verre ou en quartz, est équipée de deux électrodes en platine. Ces
électrodes doivent être maintenues propres et leur surface est généralement recouverte de
platine noir (platinisation) pour améliorer la reproductibilité des mesures.

La cellule est souvent placée dans un bain thermostatique pour stabiliser la température de la
solution, ce qui est crucial pour la précision des résultats. Un agitateur magnétique assure
l’homogénéité de la solution pendant le titrage. Une burette graduée permet l’addition
contrôlée du titrant.

Enfin, pour des mesures précises de résistance, un pont de Wheatstone ou un pont de

Kohlrausch peut être utilisé, souvent couplé à un générateur de courant alternatif afin d’éviter
la polarisation des électrodes.

5 LIMITES DE LA MÉTHODE

Bien que très utile, la conductimétrie présente certaines limites. L’une des principales est sa
faible sélectivité : elle ne permet pas de distinguer les ions présents dans une solution, mais
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seulement d’en mesurer l’effet global sur la conductivité. Ainsi, dans un mélange complexe, il
est difficile de savoir quel ion est responsable d’un changement observé.

La température est également un facteur critique. Une variation même minime, de l’ordre d’un
degré Celsius, peut provoquer une erreur significative (jusqu’à 2 %) dans la mesure. Il est donc
impératif de travailler à température constante.

Les solutions très concentrées posent problème car les interactions entre ions perturbent la
linéarité entre conductivité et concentration. En outre, les espèces non ioniques comme les
sucres ne sont pas détectées par cette méthode. Enfin, l’état des électrodes est déterminant :
des dépôts ou une usure peuvent fausser les résultats, d’où la nécessité d’un entretien régulier.

6 APPLICATIONS DÉTAILLÉES

La conductimétrie est particulièrement utilisée pour suivre l’évolution d’une réaction chimique
en solution aqueuse, notamment lors de titrages. Dans un titrage acido-basique entre un acide
fort et une base forte, la courbe de conductivité présente une forme en V caractéristique.
Lorsque l'acide est faible, la pente de la courbe est plus douce avant le point d'équivalence, ce
qui reflète la faible ionisation de l'acide.

Les titrages par précipitation peuvent aussi être suivis conductimétriquement. Par exemple, lors
de l’ajout de nitrate d’argent (AgNO₃) à une solution de chlorure de sodium (NaCl), il se forme
un précipité d’AgCl, ce qui entraîne une diminution de la conductivité.

Au-delà des titrages, la conductimétrie est utilisée pour vérifier la pureté de l’eau. L’eau
ultrapure a une conductivité très faible, inférieure à 0,055 µS/cm. Elle est également employée
dans les analyses environnementales pour contrôler la pollution ionique des eaux usées, ainsi
que dans le suivi industriel des réactions, par exemple dans les procédés de polymérisation ou
de neutralisation.
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6.1 Application numérique

Prenons un exemple de titrage conductimétrique. On souhaite déterminer le volume équivalent

lors du titrage de 50 mL d’une solution de HCl 0,01 M par une solution de NaOH 0,02 M.
Initialement, la conductivité de la solution est de 1,2 mS/cm. Après l’ajout de 10 mL de NaOH,
elle passe à 0,8 mS/cm.

Pour estimer le point d’équivalence graphiquement, on peut calculer la pente de la courbe

avant l’équivalence

Δ𝜎 0.8 − 1.2
= = −0.04 mS/cm/mL
Δ𝑉 10 − 0

En extrapolant cette pente jusqu'à atteindre zéro, on obtient un volume équivalent théorique
de :

1.2
𝑉𝑒 = = 30 mL
0.04

Cependant, la vérification stœchiométrique donne

𝐶𝐻𝐶𝑙 ⋅ 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 ⋅ 𝑉𝑒 ⇒ 0.01 × 50 = 0.02 × 𝑉𝑒 ⇒ 𝑉𝑒 = 25 mL

Figure 1 courbe de titrage conductimétrique

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La différence observée souligne l’importance de croiser les méthodes graphique et théorique.

7 CONCLUSION

La conductimétrie se révèle être une méthode d’analyse simple, rapide et efficace,

particulièrement adaptée à l’étude des solutions ioniques. Elle permet de déterminer des
points d’équivalence sans indicateur coloré, ce qui la rend utile même dans des solutions
colorées ou troubles. Malgré ses limites notamment sa faible sélectivité et sa sensibilité à la
température elle reste une technique incontournable en analyse chimique, en environnement
et dans les procédés industriels.
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BIBLIOGRAPHIE

➢ Terminale STL – SPCL Chimie et développement durable, Fiche de synthèse – Chapitre 3

- Conductimétrie. [Document pédagogique, accessible en ligne].
➢ Piard, Jonathan. « Chapitre 3. Conductimétrie ». Chimie générale expérimentale : Tout
pour réussir les TP aux concours. De Boeck Supérieur, 2018, pp. 115-133. CAIRN.
➢ Fourcade, Fabrice. LC31 : Chimie analytique et quantitative, fiabilité. ENS Lyon. [PDF en
ligne].
➢ Khmelnikova, L., Maslak, G. Manuel méthodique de chimie analytique, 2021, Dnipro-
VAL. ISBN 978-966-8704-89-X. [PDF en ligne].
➢ « Conductimétrie : cours et explications », StudySmarter, 2025. Disponible en ligne.
➢ Domeizel, Mariane. « Étude physico-chimique des précipitations tartriques dans les vins
par conductimétrie différentielle. » Aix-Marseille 1, 1992. Thèse complète disponible sur
[Link].
➢ Wikipédia, article « Conductimétrie », consulté en décembre 2003. [Résumé général sur
la méthode et ses applications].