Transformations rapides et transformations lentes

Transformations rapides et transformations lentes d'un système chimique

Les feuilles des arbres contiennent plusieurs espèces chimiques colorées

en jaune, rouge et vert. En automne, la formation des espèces vertes
devient très lente et la couleur des feuilles change.

Comment on mesure la vitesse des réactions chimiques ?

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 Premier partie Transformations rapides et transformations lentes d'un système chimique

Unité 1 Transformations rapides et transformations lentes d'un système chimique

Cours
S.M
1.Rappels sur les oxydants et les réducteurs .
1.1.Définitions:
Lorsqu'un fil de cuivre est immergé dans une solution de nitrate d'argent, de l'argent se dépose sur le fil de cuivre
et la solution prend la couleur bleue caractéristique des ions cuivre II.
Au cours de cette réaction, l'atome de cuivre métallique Cu(s) perd deux électrons est se transforme en
2+ 2+
ion cuivre II Cu (aq) : Cu(s) ® Cu (aq) + 2e-
Cu(s) est appelé réducteur.
Au cours de cette réaction, l'ion argent Ag+(aq) gagne un électron pour se transformer en un atome d’argent
métallique Ag(s): Ag+(aq) + e- ® Ag(s)
Ag+(aq) est appelé oxydant.

Un oxydant est une espèce chimique capable de capter un ou plusieurs électrons.

Oxydant d'électrons
Un réducteur est une espèce chimique capable de céder un ou plusieurs électrons.
Réducteur d'électrons

2.1. Couples réducteurs / oxydants:

quant on plonge une plaque de zinc dans une solution de sulfate de cuivre II, le cuivre métallique se dépose sur
la plaque de zinc et la solution perd sa couleur bleue caractéristique des ions cuivre II.
Au cours de cette réaction, l'ion cuivre Cu2+(aq)II capte 2 électrons est se transforme en un atome de cuivre Cu(s):
Cu2+(aq) + 2e- ® Cu(s).
D’après les expériences précédente on peut écrire: Cu2+(aq) + 2e- € Cu(s)
Cu (aq) et Cu(s) forment un couple réducteur / oxydant, on le symbolise Cu2+(aq)/Cu(s).
2+

Un couple réducteur/oxydant est un ensemble d'un oxydant et d'un réducteur susceptibles d’échanger un ou
plusieurs électrons selon la demi-équation d’oxydoréduction: Ox+ ne €
-
Red

La demi-équation doit satisfaire aux lois de conservation des éléments et de la charge. C'est une représentation
formelle car les électrons n'existent pas dans une solution aqueuse.
3.1. Réactions d'oxydoréduction
L'équation de la réaction du métal cuivre avec les ions d'argent:
Oxydation des atomes de cuivre: Cu(s) ®Cu2+(aq) +2e-
Réduction des ions d'argent: 2´(Ag+(aq) +
e- ® Ag(s))
Equation de réaction: Cu(s)+2Ag+(aq) ®
Cu2+(aq) +
2Ag(s)

L'oxydation est la perte d'électrons et la réduction est le gain d'électrons.

Une réaction oxydoréduction est le transfert d'électrons du réducteur Red1 du couple réducteur/oxydant Ox1/Red1
à l'oxydant Ox2 d'un autre couple réducteur/oxydant Ox2/Red2

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 Transformations rapides et transformations lentes

Soutien 1
On considère les deux doubles réducteurs/oxydants suivants
1. H+(aq)/H2(g) 2. I2(aq)/I-(aq)
Écrire la demie-équation d’oxydoréduction de chaque couple.

Solution
1. la demie-équation correspondant au couple H+(aq)/H2(g):
Conservation de l'élèment hydrogène: 2H+(aq) € H2(g)
Conservation de la charge par addition d'électrons: 2H+(aq) + 2e- € H2(g)
-
2. la demie-équation correspondant au couple I2(aq)/I (aq):
Conservation de l'élèment iode: I2(aq) € 2I-(aq)
€
Conservation de la charge par addition d'électrons: I2(aq) + 2e- 2I-
(aq)

V Soutien
2
On Considére les couples oxydants/réducteurs suivants:
MnO - 2+
4 (aq) / Mn (aq) Cr2 O72-
(aq) / Cr 3+
(aq)

S4 O62-
(aq) / S2 O32-
(aq) S2 O82-
(aq) / SO 24-
(aq)

H 2 O 2 (aq) / H 2 O(l
) O 2 (g) / H 2 O 2 (aq)
1. Rechercher le nom de l'oxydant et du réducteur pour chaque couple.
2. Écrire la demie-équation d’oxydoréduction à chaque d’eux.

Solution
1. Noms des oxydants et des réducteurs

MnO -
4
:Ion permanganate S2 O82-:Ion broxo-bisulfate

Mn 2+:Ion manganèse II SO 24-:Ion sulfate

Cr2 O72-:Ion dichromate H 2O2 :Peroxyde d'hydrogène

Cr 3+:Ion chrome III H 2O :Eau

S4 O62-:Ion tétrathionine O2 :Dioxygène

S2 O32-:Ion thiosulfate
Pour écrire la demie-équation correspondant au couple MnO - 2+
4 (aq) / Mn (aq)
, on suit les étapes suivantes:
Premièrement : Conservation de l'élément manganèse: MnO -
4 (aq) € Mn 2+
(aq)
Deuxièmement : Conservation de l'élément oxygène en ajoutant des molécules d'eau: H 2 O(l
)
Il manque à droite du symbole €
4 atomes d’oxygène, nous l'apportons sous la forme de 4 molécules d'eau:
MnO -
4 (aq) € Mn 2+ 4H 2 O(l
(aq) + )
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 Transformations rapides et transformations lentes
+
Troisièmement : Conservation de l'élément hydrogène par addition d'ions H (aq)
Il manque à droite du symbole € 8 atomes d’hydrogène, nous l'apportons sous la forme de 8 ions H+:
MnO - 8H +
4 (aq) + (aq) € Mn 2+ (aq) +4H 2 O(l)
Quatrièmement et dernièrement : Conservation de la charge électrique par addition d'électrons
A gauche du symbole € il y a 7 charges (+) en échange de deux charges (+) à droite, à gauche on ajoute
5 charges (-) sous forme de 5 électrons: MnO - 8H +
4 (aq) + (aq) +5e -€ Mn 2+ (aq) + 4H 2 O(l )
Pour écrire la demie-équation correspondant au couple Cr2 O72- (aq)/Cr 3+ (aq) , nous suivons ces étapes suivantes:
Premièrement : Conservation de l'élément Crome: Cr2 O72-
(aq) € 2Cr 3+
(aq)
Deuxièmement : Conservation de l'élément oxygène en ajoutant des molécules d'eau: H 2 O(l
)
Cr2 O72- (aq) € 2Cr 3+ (aq)+7H 2 O(l
)
+
Troisièmement : Conservation de l'élément hydrogène par addition d'ions H (aq)
Cr2 O72- (aq)+14H + (aq) € 2Cr 3+ (aq)+7H 2 O(l
)
Quatrièmement et dernièrement : Conservation de la charge électrique par addition d'électrons
Cr2 O72- (aq)+14H + (aq) + 6e -
€ 2Cr 3+ (aq)+7H 2 O(l
)
Équilibre de la demie-équation correspondante au couple: S4 O62- (aq)/S2 O32- (aq)
Conservation de l'élément soufre: S4 O62- (aq) € 2S2 O32- (aq)
Conservation de la charge électrique par addition d'électrons: S4 O62- (aq) + 2e- € 2S2 O32- (aq)
Équilibre de la demie-équation correspondante au couple: S2 O82- (aq)/SO 2-
4 (aq)

Conservation de l'élément soufre: S2 O82- (aq) € 2SO 2- 4 (aq)

Conservation de la charge électrique par addition d'électrons: S2 O82- (aq)+2e- € 2SO 2-
4 (aq)

Équilibre de la demie-équation correspondante au couple: H 2 O 2 (aq)/H 2 O(l )

Conservation de l'élément oxygène en ajoutant des molécules d'eau: H 2 O 2 (aq) € 2H 2 O(l )
+
Conservation de l'élément hydrogène par addition d'ions H + (aq): H 2 O 2 (aq) + 2H (aq) € 2H 2 O(l
)
Conservation de la charge électrique par addition d'électrons: H 2 O 2 (aq) + 2H + (aq) + 2e- € 2H 2 O(l
)
Équilibre de la demie-équation correspondante au couple: O 2 (g)/H 2 O 2 (aq)
Conservation de l'élément hydrogène par addition d'ions H + (aq): O 2 (g) + 2H + (aq) € H 2 O 2 (aq)
Conservation de la charge électrique par addition d'électrons: O 2 (g) + 2H + (aq) + 2e- € H 2 O 2 (aq)

V Soutien
3
On Considére les couples oxydants/réducteurs suivants:
Zn 2+
(aq) / Zn(s) H+
(aq) / H 2 (g)
MnO - 2+
4 (aq) / Mn (aq) I 2 (aq) / I -
(aq)

S4 O62-
(aq) / S2 O32-
(aq) S2 O82-
(aq) / SO 24-
(aq)
H 2 O 2 (aq) / H 2 O(l
) O 2 (g) / H 2 O 2 (aq)
Écrire l'équation d’oxydoréduction entre les espèces suivantes:

1. Zn(s) et H +
(aq) (aq) et S2 O82-
4. I - (aq)
2. MnO -
4 (aq) et
H 2 O 2 (aq) 5. I 2 (aq) et S2 O32-
(aq)
3. H 2 O 2 (aq) et I -
(aq)
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 Transformations rapides et transformations lentes
Solution
+
1. L'équation d'oxydo-réduction entre Zn(s) et H (aq) s’écrit comme suit:
Zn 2+ (aq) + 2e-
Zn(s) ®
2H + (aq) + 2e- ®
H 2 (g)
Zn(s) + 2H + (aq) ®
Zn 2+ (aq) + H 2 (g)
2. L'équation d'oxydo-réduction entre MnO -
4 (aq)et H 2 O 2 (aq) s’écrit comme suit:

2x( MnO-4 (aq) + 8H + (aq) + 5e- ®

Mn 2+ (aq) + 4H 2 O(l
))
5´
( H 2 O 2 (aq) ® 2H +
O 2 (g) + 2e -
(aq) + )

5H 2 O 2 (aq) + 2MnO-4 (aq) + 6H + (aq) ®

5O 2 (g) + 2Mn 2+ (aq) + 8H 2 O(l
)

3. L'équation d'oxydo-réduction entre H 2 O 2 (aq) et I -

(aq) s’écrit comme suit:

H 2 O 2 (aq) + 2H + (aq) + 2e- ®

2H 2 O(l
)
2I- (aq) ®
I 2 (aq) + 2e-
H 2 O 2 (aq) + 2H + (aq) + 2I- (aq) ®
2H 2 O(l
) + I 2 (aq)
- 2-
4. L'équation d'oxydo-réduction entre I (aq) et S2 O8 (aq) s’écrit comme suit:
2I- (aq) ®
I 2 (aq) + 2e-
S2 O82- (aq) + 2e- ®
2SO 2-
4 (aq)

2I- (aq)+S2 O82- (aq) ®

I 2 (aq)+2SO 2-
4 (aq)

5. L'équation d'oxydo-réduction entre S2 O32-

(aq) et I 2 (aq) s’écrit comme suit:

I 2 (aq) + 2e- ®
2I- (aq)
2S2 O32- (aq) ®
S4 O62- (aq) + 2e-
I 2 (aq)+2S2 O32- (aq) ®
2I- (aq)+S4 O62- (aq)

V Soutien
4
On considère la réaction d’oxydoréduction d'équation suivante:
H 2 O 2 (aq) + 2H + (aq) + 2I- (aq) ®
2H 2 O(l
) + I 2 (aq)
1. Identifier les couples oxydant/réducteur mis en jeu dans cette réaction.
2. Écrire leurs demie-équation d’oxydoréduction respectives.

Solution
1. Les couples réducteur/oxydant qui réagissent dans la réaction:
I 2 (aq) / I -
(aq) et H 2 O 2 (aq) / H 2 O(l
)
2. La demie-équation d’oxydoréduction pour le couple I 2 (aq) / I -
(aq) : I 2 (aq) + 2e- € 2I- (aq)
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 Transformations rapides et transformations lentes
: / H 2 O(l
et la demie-équation d’oxydoréduction pour le couple H 2 O 2 (aq) 2H +
) : H 2 O 2 (aq) + 2e -
(aq) + € 2H 2 O(l
)

V Soutien
5
On Considére les couples oxydants/réducteurs suivants:
diiode / Ion iodure :I 2 (aq) / I -
(aq)
ion tétrathionate / ion thiosulfate : S4 O62-
(aq) / S2 O32-
(aq)
2- 2-
ion peroxodisulfate / ion sulfate: S2 O8 (aq) / SO 4 (aq)
1. On verse une solution de diiode dans une solution de thiosulfate de sodium.
La solution de diiode est très rapidement décolorée.
Écrire l'équation de la réaction d’oxydoréduction qui se produit. Expliquer la décoloration observée.
2. On verse une solution de peroxodisulfate de potassium dans une solution de l’iodure de potassium,
une coloration brune apparaît lentement.
Écrire l'équation de la réaction d’oxydoréduction qui s’effectue. Expliquer la coloration .

Solution

1. La réaction d'oxydo-réduction 2e -
I 2 (aq) + ®2I -
(aq)
2S2 O32- S4 O62-
(aq) ® 2e -
(aq) +

2S2 O32-
I 2 (aq) + 2I -
(aq) ® S4 O62-
(aq) + (aq)
Les ions iodure sont incolores. Le diiodure est le réactif limitant, donc la solution perd sa couleur brune.
Comme cette réaction est très rapide, la perte de couleur est instantanée.
2. La réaction d'oxydo-réduction 2I -
(aq) ® 2e -
I 2 (aq) +
S2 O82- 2e -
(aq) + ® 2SO 24-
(aq)

2I -(aq) + S2 O82-(aq) +2e - ® 2SO 24-

I 2 (aq) + (aq)
Le diiode est le seul espèce chimique coloré dans ce cas, et c'est le produit de la réaction.
ce qui donne une couleur marron.

V Soutien 6
L'eau oxygénée est une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène H 2 O 2.. Elle figure dans deux couples
oxydants/réducteurs: H 2 O 2 (aq) / H 2 O(l
) et O 2 (g) / H 2 O 2 (aq) .
L'ion permanganate, de couleur violette, appartient au couple MnO - 2+
4 (aq) / Mn (aq) .
Quand on verse dans de l'eau oxygénée une solution acidifiée de permanganate de potassium, on observe
un dégagement gazeux; la solution de permanganate se décolore.
1- Quels sont l’oxydant et le réducteur qui réagissent ?
2- Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction qui s’effectue.

Solution
1. L'oxydant est l'ion permanganate MnO -
4 (aq)et le réducteur est le peroxyde d'hydrogène H 2 O 2 (aq)dans le couple.
O 2 (g) / H 2 O 2 (aq)
2. l'équation de la réaction d'oxydo-réduction entre MnO -
4 (aq) et H 2 O 2 (aq) s’écrit comme suit:
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 Transformations rapides et transformations lentes
2×(MnO-4 (aq) + 8H + (aq) + 5e- ®
Mn 2+ (aq) + 4H 2 O(l
))
5×( H 2 O 2 (aq) ® 2H +
O 2 (g) + 2e -
(aq) + )

2MnO -
5H 2 O 2 (aq) + 6H +
4 (aq) + (aq) ® 2Mn 2+
5O 2 (g) + 8H 2 O(l
(aq) + )

2. Transformations lentes et rapides:

1.2. Les transformations rapides:
On mélange une solution incolore de peroxyde d'hydrogène acidifié avec de l'acide sulfurique concentré avec
une solution de l’iodure de potassium incolore . Il se forme progressivement du diiode, qui donne au mélange
une couleur marron. Cette transformation peut être suivie à l'œil , nous disons donc qu'il s'agit
d'une transformation lente.
Une transformation lente peut être suivie pendant plusieurs secondes, minutes ou heures à l'œil ou par
des instruments de mesure disponibles au laboratoire.
2.2. Les transformations rapides:
On verse une solution de diiode dans une solution de thiosulfate de sodium, et la solution de diiode perd
immédiatement sa couleur marron. On dit que cette transformation est rapide
Les transitions rapides se fait en une durée trop courte. Il ne peut pas être suivie à l'œil ou avec
des instruments de mesure standard disponibles au laboratoire
3. Facteurs cinétiques
Certains facteurs tels que la température et la concentration des réactifs influencent l'évolution temporelle
d'un système chimique.
Le facteur cinétique est une grandeur qui modifie la durée nécessaire pour atteindre l’état final d’un système
chimique.
1.3. Température:
Verser dans un bécher une solution acidifiée de permanganate de potassium de couleur violette, puis ajouter une
solution d'acide oxalique H2C2O4 (aq), la couleur violette disparaîtra progressivement du fait de la disparition
des ions permanganate, et cette disparition sera d'autant plus rapide que la température augmente.
Plus la température du milieu réactionnel est élevée, plus l'état final est atteint rapidement.
La cuisson des aliments est plus rapide dans l'autocuiseur : la surpression élève la température d’ébullition
de l'eau (120°C environ); le temps de cuisson est ainsi réduit.
Les aliments sont conservés au réfrigérateur afin de ralentir les réactions de dégradations provoques par
des microorganisme.

V Soutien
7
On considère les deux couples oxydants/réducteurs suivants :
ion permanganate / ion manganèse : MnO - 2+
4 (aq) / Mn (aq)
dioxyde de carbone / acide oxalique : CO 2 (aq) / H 2 C2 O 4 (aq)
1- Ecrire l'équation d'oxydoréduction entre MnO -
4 (aq) et H 2 C 2 O 4 (aq) .

2- Quel est l'effet du changement de température sur cette transformation chimique ?

Solution

On obtient l'équation de l'oxydation de l'acide oxalique H 2 C2 O 4 (aq) par les ions permanganates en milieu acide
comme suit:
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 Transformations rapides et transformations lentes
Oxydation de l'acide oxalique: 5×(H 2 C2 O 4 (aq) ® 2H +
2CO 2 (aq) + 2e -
(aq) + )
Réduction des ions permanganates: 2×(MnO-4 (aq) + 8H + (aq) + 5e- ®
Mn 2+ (aq) + 4H 2 O(l
))
Equation de réaction: 2MnO -4 (aq) + 6H +
5H 2 C2 O 4 (aq) + (aq) ® 2Mn 2+ (aq) + 8H 2 O(l
10 CO 2 (aq) + )
Une augmentation de température accélère cette transformation chimique, tandis qu'une diminution
de température ralentit la transformation.

Soutien 8
Le réactif ( TOLLENS) est la solution ammoniacale de nitrate d'argent obtenue en ajoutant
la solution d'ammoniac à la solution de nitrate d'argent. Il contient des ions Ag(NH3 ) +
2 (aq)
.
On verse dans un ballon quelques millilitres du réactif de Tollnes et on y ajoute quelques gouttes
d'éthanal CH3CHO .
le ballon est chauffé dans un bain-marie à une température d'environ 60°C. Après quelques instants, les parois
intérieures du ballon se recouvrent d’un dépôt brillant d’argent métallique .
1. Quels sont les couples réducteur/oxydant qui réagissent dans cette réaction ?
2. Quel est l’intérêt du chauffage?
3. Ce test qualitatif des aldéhydes vient de leur caractère réducteur. Justifier.
4. Ecrire l'équation de cette réaction d'oxydoréduction.

Solution
1. Les couples réducteurs/oxydants qui réagissent dans cette réaction sont:
diamine d'argent I / Argent : Ag(NH3 ) 2+
(aq) / Ag(s) ion éthanoate / éthanal : CH3CO - 2 (aq) / CH 3CHO(aq)
2. Cette transformation chimique est lente, et pour atteindre l'état final plus rapidement, on utilise le chauffage.
+
3. L'éthanal est oxydé en milieu basique en ion éthanoate par effet oxydant doux Ag(NH3 ) 2 . Par conséquent,
l'éthanal est réducteur.
En général, les aldéhydes sont des réducteurs.
4. Réduction de l'ion argent diamine I en argent métal: 2×( Ag(NH3 ) +2 (aq) +e- ® Ag(s) + 2NH3 (aq))
Oxydation de l'éthanal en ion éthanoate en milieu basique:
CH3 -CHO(aq) + H 2 O(l ) ® CH3 -COO - (aq) + 3H + (aq) + 2e-
Cette équation est équilibrée en atomes et en charges. Mais il introduit des ions oxonium, minoritaires,
dans le milieu basique où se déroule la réaction. éliminer les ions H +
(aq)
Des deux côtés, du symbole « ® » nous ajoutons 3HO (aq). La combinaison 3H +
-
(aq) +3HO - (aq) équivaut à
3H 2 O(l) . Et ainsi nous obtenons: CH3 - CHO(aq) + -
3HO (aq) ® CH3 - -
COO (aq) + 2H 2 O(l)+ 2e -
Equation de la réaction:
2Ag(NH3 ) +2 (aq) + CH3 -CHO(aq) + 3HO- (aq) ® 2Ag(s)+CH3 -COO- (aq) + 4NH3 (aq) + 2H 2 O(l )
Cette réaction est utilisée comme méthode pour argenter les miroirs.

Soutien
9
Le réactif (FEHLING) contient des ions Cu 2+ entourés de deux ions tartrate, en milieu basique.
Les ions tartrate empêchent la précipitation des ions Cu 2+ sous forme d'hydroxyde de cuivreII.
Ainsi, il a pu obtenir une solution bleu clair.La formule brute de l'ion composé de l'ion Cu 2+ et
2-
des deux ions Tartrate estCu(Tar) 2 .
On verse dans un tube à essai quelques millilitres de réactif de Fehling et on ajoute quelques millilitres
de solution de glucose, et on chauffe la solution.

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 Transformations rapides et transformations lentes
Après quelques instants, on observe l'apparition progressive d'un précipité rougeâtre d'oxyde de cuivre I.
Le glucose C6 H12 O6 est parmi les sucres réducteur.
1. Quels sont les couples réducteur/oxydant qui réagissent dans cette réaction ?
2. Quel est l’intérêt du chauffage? La formule soumis développée de l'ion tartrate est:
-
3. Pourquoi on dit que le glucose est : « un sucre réducteur » . OOC -
CH(OH) - COO -
CH(OH) -
4. Ecrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction qui se produit dans le tube à essai.

Solution
1. Les couples réducteurs/oxydants qui réagissent dans cette réaction sont:
Oxyde de cuivre I Complexe /ion cuivre II: Cu(Tar) 22-
(aq) / Cu 2 O(s)
Ion cliconate / glucose: C6 H11O7-
(aq) / C6 H12 O6 (aq)
2. Le chauffage accélère une réaction chimique La température d'un système chimique est un facteur cinétique.
3. Le glycose est oxydé en milieu basique en ion cliconate par effet oxydant doux Cu(Tar) 22-
.
Ainsi, le glucose est réduit et contient le groupe -
CHO caractéristique des aldéhydes .
4. Réduction de l'ion complexe cuivre II en oxyde de cuivre I en milieu basique:
2Cu(Tar) 22- H 2 O(l
(aq) + 2e -
)+ ®+Cu 2 O(s) 4Tar 2- 2H +
(aq) + (aq)
» 2HO -
Cette réaction a lieu dans un milieu basique, donc on ajoute de part et d'autre du symbole « ® (aq):

2Cu(Tar) 22-(aq) +2HO - (aq) + 2e - ® 4Tar 2-

Cu 2 O(s) + (aq) +
H 2O
Oxydation du glucose en ion glyconate en milieu basique:
3HO -
C6 H12 O6 (aq) + C6 H11O7-
(aq) ® 2H 2 O(l
(aq) + 2e -
)+
équation de réaction:
2Cu(Tar) 22-
+ 5HO -
C6 H12 O6 (aq) + (aq) ® C6 H11O7-
Cu 2 O(s) + 4Tar 2-
(aq) + H 2 O(l
(aq) + )
Cette réaction est utilisée en biologie pour le dosage quantitatif des sucres réducteurs dans les urines.

2.3. La concentration initiale d'un réactif :

Placez deux verres (1) et (2) sur une feuille de papier blanche avec un signe noir (+) dessiné
dessus. Verser dans le bécher (1) 20mL d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration
L'évolution du systèmee après

C = 0,1mol.L-1, et dans le bécher (2) 20mL d'une solution d'acide chlorhydrique

l'ajout d'ions thiosulfate.

de concentration C1 = 1mol.L-1. Versez 20 ml de solution de thiosulfate de sodium

de concentration C2 = 0,5mol.L-1 dans les deux béchers en même temps. Si on regarde par
dessus les deux béchers, on observe que le signe (+) disparaît pour le bécher (1) avant
le bécher (2). Cette réaction produit du soufre qui précipite et rend le milieu réactionnel
opaque, de sorte que le signe (+) sous le bécher s'obscurcit.
En doublant la concentration initiale d'ions hydrogène H + (aq) (un réactif non limitant
dans ce cas), la formation de soufre a été accélérée.
Plus la concentration initiale d'un réactif est grande, plus la transformation évolue rapidement au cours du temps.
Ceci est vrai pour le réactif non limité ou bien lorsque les réactifs sont dans lesproportions stœchiométriques.
La trempe chimique consiste à ajouter d'une grande quantité d'eau glacée à un mélange réactionnel, elle conjugue
les effets de deux facteurs cinétiques (température et concentration des réactifs). Elle bloque instantanément
la transformation.

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 Transformations rapides et transformations lentes
V Soutien
10
On considère les couples oxydants/réducteurs suivants :
ion thiosulfate / Soufre : S2 O32-
(aq) / S(s)
2-
dioxyde de soufre / ion thiosulfate : SO 2 (aq) / S2 O3 (aq)
1- Ecrire la dimi-équation du transformation de l'ion thiosulfate en milieu acide.
2- Quel est l'effet de la concentration initiale en ions hydrogène sur cette transformation chimique ?

Solution

1. L'équation de la réaction intrinsèque d'oxydoréduction des ions thiosulfate:

2-
Réduction des ions thiosulfate en soufre : S2 O3 (aq) +6H +(aq) + 4e - ® 3H 2 O(l
2S(s) + )
oxydation des ions thiosulfate en dioxyde de soufre : S2 O32- H 2 O(l
(aq) + ) ® 2H +
2SO 2 (aq) + 4e -
(aq) +
équation de réaction : S2 O32- 2H +
(aq) + (aq) ®
S(s) + H 2 O(l
SO 2 (aq) + )
2. Une augmentation de la concentration initiale en ions H +
(aq) accélère cette transformation
chimique, tandis qu'une diminution de la concentration initiale en ions H +
(aq) ralentit la transformation.

V Soutien
11
-
On réalise l'oxydation des ions iodorure I (aq) avec des ions peroxodisulfate S2 O82- (aq) .
La réaction met en jeu les deux couples oxydants/réducteurs suivants :
diiode/l'ion iodure:I 2 (aq) / I -
(aq) et peroxodisulfate/l'ion sulfate : S2 O82-
(aq) / SO 24-(aq) .
1- Ecrire l'équation de cette réaction.
2- Afin étudier les facteurs influant sur la durée de cette transformation, on réalise les quatre expériences
suivantes:
Expérience(1) Expérience(2) Expérience(3) Expérience(4)

[I -
]i (mol.L-
1
) 2.10-2 4.10-2 2.10-2 4.10-2

[S2 O82-
]i (mol.L-
1
) 1.10-2 2.10-2 1.10-2 2.10-2

Température q
(°C) 20 20 35 35

Par titrage, on détermine la concentration en diiode apparu lors de chaque expérience au même instant t = 20min.
Les résultats obtenus sont donnes dans le tableau ci-dessous :
N° d’Expérience (1) (2) (3) (4)
[
I2 ]
en mmol.L -1
1 3,5 8 2,2

2.1- Quel facteur cinétique explique les résultats des expériences (1) et (2) d'une part, et (3) et (4) d'autre part
Quel est son effet
2.2- Quel facteur cinétique explique les résultats des expériences (1) et (3) d'une part, et (2) et (4) d'autre part
Quel est son effet?
2.3- Dans quelle expérience la transforemation est-elle la plus rapide ? Pourquoi ?
19

 Transformations rapides et transformations lentes
Solution
1. Bilan de la réaction d'oxydo-réduction: 2I - (aq) +S2 O82- (aq) ® 2SO 24-
I 2 (aq) + (aq)
2.1-Pour les expériences (1) et (2), on a la même température, mais les concentrations initiales des réactifs sont
doublées. Le facteur cinétique qui explique les résultats de ces deux expériences est donc la concentration
initiale des réactifs : plus cette concentration est élevée, plus la transformation est rapide.Au même moment,
il y a plus d'apparition de diiode dans l'expérience (2) que dans l'expérience (1).
Même remarque sur les expériences (3) et (4). Au même moment, il y a plus d'apparition de diiode dans
l'expérience (4) que dans l'expérience (3).
2.2- Pour les expériences (1) et (3), nous avons la même concentration initiale de réactifs mais la température
dans l'expérience (3) est plus élevée que dans l'expérience (1). Ainsi le facteur cinétique qui explique
les résultats de ces deux expériences est donc la température : plus la température est élevée, plus
la transformation est rapide. Au même moment, il y a plus d'apparition de diiode dans l'expérience (3) que dans
l'expérience (1). Même remarque sur les expériences (2) et (4).
Au même moment, il y a plus d'apparition de diiode dans l'expérience (4) que dans l'expérience (2).
2.3- La transformation a été plus rapide dans l'expérience (4) car la température et la concentration initiale
des réactifs se trouvent à leur valeur la plus élevée, donc il y a les effets de ces deux facteurs cinétiques .

Test de connaissance
20/20
V 12 Complétez le blanc avec les mots convenables:

1. Un oxydant est une espèce chimique susceptible de ................................... un ou plusieurs électrons.

2. Un réducteur est une espèce chimique susceptible de .................................. un ou plusieurs électrons.
3. Un oxydant et un réducteur liés par ………………………...........……….…..qui forment .............................
4. Une réaction d'oxydoréduction est le transfert d’ …………............................ du réducteur d'un couple
oxydant/réducteur à l’…………………….................… d’un autre couple oxydant/réducteur.
5. Un..................................................................modifie la durée d'une transformation chimique.
6. Plus la température du milieu réactionnel est élevée, plus la transformation est ......................................

Solution
1. capter. 4. électrons ; oxydant.
2. céder. 5. facteur cinétique.
3. La demi-équation oxydo-réduction ; un couple réducteur/oxydant. 6. Rapide

V 13 Répondez par vrai ou faux:

1. L’ion Ag +
(aq) pouvant capter un électron est réducteur.
2. Le fer Fe(s)pouvant céder deux électrons est un réducteur.
3. Dans la réaction d'oxydoréduction d'équation : H 2 O 2 (aq) + 2H + (aq) + 2I- (aq) ®
2H 2 O(l
) + I 2 (aq)
H 2 O 2 (aq) est le réducteur.
4. Dans la réaction d'oxydoréduction d'équation : H 2 O 2 (aq) + 2H + (aq) + 2I- (aq) ®2H 2 O(l) + I 2 (aq)
La diiode colore le milieu réactionnel en brun.
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