- vot eGauout CLASSES DE TERMINALE B. '-2-3) Pour le véhicule correspondant au coefficient d'amortissement i,, déterminer graphiquement la fréquence de résonance et la comparer avec la fréquance propre de l'oscillatour mécanique (masse, ressort] que constitue le véhicule de masse M = 1,5 tonnes, suspendu par le ressort de raideur K=6, 10° Num”. (0,5Pt) B-2-2-4) A la fréquence excitatrice f' = 4,5 Hz, l'amplitude Yy est la meme Pour les trois oscillateurs. Quel amortisseur, faut-il choisir pour équiper le véhicule : Pour des fréquences excitatrices fy < f* (0,5 Pt) Pour des fréquences excltatrices f, > f" (0,5 Pt) Quel amortisseur donne plus de confort et de sécurité quelle que soit la fréquence excitatrice ? (0,5 Pt) CHIMIE PARTIE CG: Le chlore en solution aqueuse (6 Points ). Dans cet exercice, pour faciliter la lecture du texte, le terme " chlore " désigne élément chlore. C-1) Différentes espéces du « chlore ». En solution aqueuse, le chlore peut exister sous différentes formes dont, entre autres : + dichlore, Cl,(aq) ; - acide hypochloreux, CIOH(aq) ; - ions hypochlorite, ClO‘(aq) ; C-1-1) Evaluer le nombre d’oxydation du chlore dans les espéces : dichlore Cle; acide hypochloreux CIOH, lon hypochlorite CIO" et ion chlorure Cr. Classer ces espéces en fonction du nombre d'oxydation croissant, . (1,5 Pt) C-4-2) Préciser l'oxydant et le réducteur de chacun des couples oxydant-réducteur que l'on peut envisager avec les espaces Cla, CIO’ et CI. Ecrire les demi-équations électroniques de chaq couple. (1 Pty S-1-3) Quel est l'avide conjugué de tion CIO"? Ecrire les demi-équations protoniqu correspondantes. (0,75 Pt)ee SCIENCES PHYSIQUES Bie 03 T CGS 05 04 GLASSES DE TERMINALE Ecrire I'équation-bilan de ta réaction de l'acide hypochloreux avec l'eau. Préciser les couples acide- base mis en jeu dans cette réaction. C-1-4) Le dichlore gazcux se dissout dans l'eau et forme l'acide hypochiloreux : Ch(g) == Cla(aq) Ch(aq) + 2H2O = CIOH(aq) + Cl(aq) + H,0'(aq) L'acide hypochloreux est un acide qui réagit avec l'eau : CIOH (aq) +#H20 === ClO(eq) + H30°(aq) La quantité de dichlore en solution et des formes acide ou basique de l'acide hypochloreux est fonction du pH de la solution. Ainsi, a 20°C, les proportions de ces espéces en fonction du pH sont données par les courbes de la figure ci-aprés : Diagramme de distribution du dichlore, de lavide hypochloreux et des ions hypochlorite ea solutiou, eu fonction dupH cman neonszos 4 _ 0123456789 10 pH G-1-4-1) Les équations précédentes traduisent elles des réactions d’oxydoréduction ? des réactions acido-basiques ? d'autres types de réactions 7 justifier les raponses. (1 Pt) C-1-4-2) Sous quelle forme se trouve essentiellement I’'élément chlore lorsque : a)pH<2 b) pH =5,5 c) pH> 10? (0,75 Pt) C-1-4-3) Les éludes bactériologiques montrent que l'espéce HCIO est Ia plus active. Pourquoi est il alors nécessaire de contréler le pH d'une eau a désinfecter 7 (1 Pt) mschcite woolen flidaeuk.st ee one U3 | CGS 05 01, CLASSES DE TERMINALE PARTIE D : L’eau de Javel. (9 Points ) D-1) Du dichlore a l'eau de javel. Lire attentivement le texte ci-aprés el répondre aux questions posées L'eau de Javel, préparée depuis plus de deux siécles, reste 'un des produits désinfectants les plus efficaces contre les contaminations bactériennes et virales, en particulier celle du SIDA. Par ailleurs, dans le corps humain, son implication dans la cascade Uinlermédlalres réactifs fabriqués par les phagacytes pour détruire les agents pathogénes (micro-ordanismes, parasites, etc.) et défandre lorganisme a ét& démontréc récemment, Crest dans les années 1770 que le suédols Scheele découvre un gaz verdatre par action Ue 'acide chlorhycnque sur le dioxyde de manganésc. Queranie ans plus tard les wavaux de Gay-Lussac en France et de Davy en Angleterre montrent qui ‘ayil W'une nouvelle molécule : le dichlore (du gree chloras : vert). L'observation par Berlhollet dans les années 1/90 des propriétés décolorantes de ce gaz le conduit & préconiser son emploi n solution (clest-&-dire sous forme d'eau de chiore) pour lo blanchiment des textiles en reiplacement de étendage sur pré, trop long et trop dépendant des condi ns climatiques. Mals eau de chiore qui libére facilament du dichlore toxique est d'un emploi delival et sa concentration en chiore est limitée par Ia solubilité réduite du dichlore dans eau (2,2 litres de dichlore par litre de solution & 25°C, sous 1,013 bar), Pour remédier & ces incanvéniants, le dichlore a d'abord été dissous dans une solution ulveline dhydroxyde de potassium. Cette solution de “ chlorure décolorant *, contenant des ions hypochlorite, regut le nom d'eau da .lavel. Cotte réaction chimique (Ihydroxyue de sodium, meilleur marché, remplagant Fhycroxyde de potassium) reste a lc base de Ia fabrication industrielle des extraits et eaux de lavel Industriellement l'eau de Javel est essentisllament obtenuc cn dissolvant du dichlure yazeux, provenant dune électrolyse dane une solution equeuse d'hydroxyde de sudiuin résultant de cette méme électrolyse. Chimiquement ily @ dismutation du chlore en ions hypochlorite en milieu basique. D-1-1) Quelle est la nature du gaz verdatre découvert par Scheele en 1770? Quelles Propriétés physicu-chimiques de ce gaz connaisse7 vous ? (0,75 Pt) D-1-2) Quelle est 'espéce chimique qui est le constituant essentiel de l'eau de javel 7(0,25 Pt) 0-1-3) Ecrire les équation-bilan des réactions successives, qui d’aprés le texte, permettent d'obtenir de l'eau de javel a partir de l'acide chlorhydrique, (0,75 Pt) D-1-4) A partir de I'équation-bilan de la réaction du dichlore sur I'hydroxyde de sodium, réaction conduisant 2 cau de javel, expliquer ce qu'est une réaction de dismutation. (0,5 Pt) D-1-5) Calculer la quantité de matiére de dichlore correspondant a sa solubilité réduile dans "eau & 25°C et sous 1,013 bar. (0,25 Pt)SCIENCES PHYSIQUES 0/2 03 T CGS 05 01 CLASSES DE TERMINALE D-2) Etude de I’eau de Javel commerciale La concentration d'une eau de Javel commerciale est exprimée en degré chlorométrique noté °chl, Le degré chlorométrique frangais correspond au volume en litres de dichlore gazeux, dans les conditions normales de température et de pression telles que Vo = 22,4 [Link]”, utilisé lors de la préparation d'un litre d'eau de Javel selon l'équation bilan : Gl, +2Na* +OH ————> 2Na*+Cr+Glo+H,0 (1) On utilise de l'eau de Javel dont les indications du fabricant sont les suivantes : = Volume : 250 mL * Degré chlorométrique : 68° chi * Composition : solution aqueuse d’hypochlorite de sodium (Na* + GIO’) et de chlorure de sodium = Date de fabrication : 1998 D-2-1) On se propose de déterminer Ie degré chlorométrique de l'eau de Javel a un inetant donné & partir d'un titrage indirect d’oxydoréduction. Pour ce faire, on prépare 100 mL d'une solution de cette eau de Javel diluée dix fois. Dans un erlenmeyer, on introduit 10 mL d'eau de Javel diluée. A l'aide d'une pipette jaugée, on y ajoute rapidement 20 mL de solution d'iodure de potassium de concentration 10% mol.L* solution de thiosulfate de sodium 4 10% mol.L”; il a fallu un volume de 7cm* de cette solution pour décolorer le mélange. Les couples oxydant-réducteur mis en jeu sont : clover; k/r et S07 18,07 uis 20 mL de solution d’acide sulfurique 2 mol.L. On ajoute alors une 1-1) Ecrire I’équation bilan de la réaction entre l'ion hypochlorite et I'ion iodure. (0,25 Pt) 2) Ecrire 'équation bilan de titrage du diiode par les ions thiosulfate. (0,25 Pt) D-2-1-3) Calculer la quantité de matiére de diiode titré. (0,5 Pty D-2-1-4) Calculer la concentration en ion hypochlorite de la solution diluée. (0,5 Pt)vite 03 T CGS 05 01, Gi S DE TERMINALE PARTIE D: L'eau de Javel. (9 Points ) D-1) Du dichiore a l'eau de javel. Lire attentivement le texte ci-aprés et répondre aux questions posées. Leau de Javel, préparée depuis plus de deux siécles, reste 'un des produits désinfectents les plus efficaces cunire les contaminations bactériennes ct virales, en particulier celle du SIDA. Par ailleurs, dans le corps humain. son implication dens la cascade diinteiméuiaires réactifs fabriqués par les phagocytes pour détniire les agents pathogénes (micro-organismes, parasites, etc.) et défendre larganisme a été démontrée récemment. Crest dans les années 1770 qua le suddois Scheele découvre un gaz verdaire par action de l'acide chlorhydique sur le dioxyde de manganése. Quarante ans plus tard les travaux de Gay-Lussac en France et de Davy en Angleterre montrent quill s‘agit d'une sivuvelle molécule : le dichlore (du grec chioros : vert). L'ohservation par Berthollet dans les années 1790 des propriétés décolorantes de ce gaz le conduit @ préconiser son omploi en solution (C'est-é-dire souis forme d'eau de chlore) pour le blanchiment des toxtiles en remplacement de Métendage sur pré, trop long et trop dépendant des conditions climatiques. Mais 'eau ue chlore qui Ilbére facilement du dichlore toxique est d'un emploi délicat el sa conventiation en chlore est limitée par la solubilité réduite dir dichlore dans 'eau (2,2 litres de dichiore par litre de solution & 25°C, sous 1,013 har) Pour remédier 8 ces inconvénients, le dichlore @ d'abord ét8 dissous dans une solution alcaline d'hydroxyde ve potassium. Cette solution de “ chlorure décolorant *, contenant des ions hypochilurile, regut le nom d'eau de Javel, Cotte réaction chimique (hnydroxyde de sodiuin, meilleur marché, remplacant rhydroxyde de potassium) rasta a k base de la fabrication Industrielle des exiraits et eaux de Javel Industriellement l'eau de .lavel est essentiellement obtenue en dissolvant du dichlore gazeux, provenant June électrolyse dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium résultant Ue celle meme électrolyse. Chimiquement ily a dismutation du chlore en ius hypochlorite en milieu basique. D-1-1) Quelle est la nature du gaz verdatre découvert par Scheele en 1770? Quelles propriétés physico-chimiques de ce gaz connaissez vous ? (0,75 Pt) D-4-2) Quelle est I'espéce chimique qui est le constituant essentiel de l'eau de javel 7(0,25 Pt) 0-1-3) Ecrire les équation-bilan des réactions successives, qui d'aprés le texte, permettent d'obtenir de l'eau de javel a partir de l'acide chlorhydrique. (0,75 Pt) D-1-4) A partir de l'équation-bilan de fa réaction du dichlore sur l'hydroxyde de sodium, réaction conduisant l'eau de javel, expliquer ce qu’est une réaction de dismutation. (0,5 Pt) D-1-5) Calculer la quantité de matiére de dichlore correspondant a sa solubilité réduite dans eau a 25°C et sous 1,013 bar (0,25 Pt)— re us 1 UE> UD UT | tee CLASSES DE TERMINALE D-2-1-5) En déduire la concentration en ion hypochlorite de la solution commerciale d'eau de Javel a l'instant oi Ie titrage a lieu. (0,25 Pt) D-2-1-6) Montrer que le degré chlorométrique d'une eau de Javel est donné par le produit Vo [GIO"] 0 Vo est Is volume molaire des gaz dans les C.N.T-P., soit Vp = 22,4Lmol* (0,5 Pt) D-2-1-7) Calculer le degré chiorométrique de teau de Javel titre. Le comparer avec la valeur théorique. Conelure. (0,5 Pty D-2-2) L’eau de Javel se décampose lentement sclon la réaction : clo > Ch + 1/20; (2) On étudie la cinétIque de catte réaction catalysée par des ions cobalt Co. Pour cela, on utilise @ nouveau un volume V = 100 mL de solution commerciale d'eau de Javel diluée 10 fois ; on déclenche le chronométre & "instant od l'on met le catalyseur dans la solution. Les mesures du volume de dloxygéne V(O2) dégagés permettront de déterminer les valeurs de la concentration en ion hypochlorite [CIO"] pendant des instants donnés. Le volume de dioxygéne est déterminé dens les C.N.T.P. (Vo = 22,4 [Link]") pendant des instants donnés (voir tableau suivant). = t(s) | 0 | 30] 60] 90 [420 150/780 210/240) 270/300/330]360|390]420 450} co Vv(O; t 2 0 | 42 | 74 | 106) 138 163189 212/231 |246 | 255 | 269/278 | 286 291 | 295 | 295 mi | [Clo"} [Link]!™ D-2-2-1) A partir de la mesure de V(Q2) a linfini, déterminer la concentration en ion hypochlorite [CIO] & t= 0 dans ta solution diluée, (0,25 Pt) D-2-2-2) Etablir 'expression de la concentration en ion hypochlorite [ClO ] dans la solution diluée a la date t en fonction de [CIO], V(O2) et Vo. (0,5 Pt) D-2-2-3) Compléter le tableau de valeurs ci-dessus ct tracer la courbe de [ClO] = f(t) (0,5 Pt) Echelle : tom —> 30s tom —* 2,0.10?mol.L*SCIENCES PHYSIQUES 122 03T CGS 0501 CLASSES DE TERMINALE D-2-2-4) Déterminer la vitesse instantanéc de disperition de I'ion hypochtorite : = au temps de demi réaction * aladate t=240s Quel facteur cinétique justifie I'évolution de la vitesse au cours du temps ? (0,75 Pt) D-2-2-5) Sur le graphe précédent, donner allure de la courbe représentant |'évolution de [CIO™] = f(t) en l'absence de I'ion cobalt. (0,25 Pt) D-2-2+6) Nous nous intéressons & nouveau au vieillissement de l'eau de Javel. Déterminer la concentration des ions hypochlorite dans l'eau de Javel commerciale étudiée = 4la date de la fabrication. (0,75 Pt) * ainstant Initial. Conelure. (0,75 Pt)