UNIVERSITE DE LUBUMBASHI

FACULTE POLYTECHNIQUE
Département de Chimie Industrielle
B.P 1825
LUBUMBASHI

CARACTERISATION ET BIOFLOCULATION DIRECT DES

EAUX USEES PAR LE CHITOSANE
(Cas des eaux usées issues du bassin de contrôle environnemental de MMG Kinsevere)

Présenté par NDAYA KABONGO Ornella

Travail défendu en vue de l’obtention du grade de
Bachelier Ingénieur Civil en Chimie Industrielle

Avril 2024
 UNIVERSITE DE LUBUMBASHI
FACULTE POLYTECHNIQUE
Département de Chimie Industrielle
B.P 1825
LUBUMBASHI

CARACTERISATION ET BIOFLOCULATION DIRECT DES

EAUX USEES PAR LE CHITOSANE
(Cas des eaux usées issues du bassin de contrôle environnemental de MMG Kinsevere)

Présenté par NDAYA KABONGO Ornella

Travail défendu en vue de l’obtention du grade de

Bachelier Ingénieur Civil en Chimie Industrielle

Dirigé par Prof. Dr Ir Jean Marie KANDA

Encadré par Msc Ir John KASONGO

Année Académique 2023 - 2024

 Résumé
Ce travail se focalise sur l’adsorption des ions métalliques par le chitosane, le principal
dérivé de la chitine, qui suscite un intérêt croissant dans des nombreuses applications,
notamment dans le traitement des eaux usées. L’objectif de ce travail était d’évaluer
l’élimination des métaux dans les eaux usées par biofloculation directe au moyen du
chitosane.

La caractérisation des eaux usées a montré que ceux-ci étaient chargées en particules
colloïdales, avec une turbidité atteignant 227 NTU et un pH acide autour de 3,5. L’analyse
des métaux a montré des concentrations de de 250, 24,0, 2,0 et 0,289 mg/l respectivement
pour le Cu, Co, Fe, Mn et Zn. Le chitosane commerciale a montré une viscosité
intrinsèque de 2,22 dL/g avec un poids moléculaire moyen de 179,40 kDa. Le titrage
conductimétrique basique a révélé un degré de désacétylation du chitosane de 66,52 %.

Les meilleures conditions obtenues lors des essais de biofloculation direct étaient les
suivantes : une dose de chitosane de 100 mg/l, un ratio volume de chitosane/volume d'eau
à traiter de 1:10, un pH autour de 6,5 et un temps optimal de 60 minutes. Le taux
d’élimination de la turbidité a été de 90,6 %, avec une réduction considérable des métaux
(Cu, Co, Zn et Fe). L'utilisation du chitosane a montré son efficacité dans l’élimination
des charges initiales de métaux dans les eaux usées, avec un ordre d'affinité suivant :
Cu>Zn>Fe>Co.

Mots clés : Chitosane, biofloculation directe, eaux usées

 [2]

Abstract

This work focuses on the adsorption of metal ions by chitosan, the main derivative of
chitin, which is attracting increasing interest in many applications, notably in wastewater
treatment. The objective of this work was to evaluate the elimination of metals and
metalloids in wastewater by direct bioflocculation using chitosan.

Characterization of the wastewater showed that it was loaded with colloidal particles,
with a turbidity reaching 227 NTU and an acidic pH around 3.5, thus exceeding the limit
set for the discharge of the final liquid effluent by the code. mining of the Democratic
Republic of Congo. Metal analysis showed concentrations of 250, 24.0, 2.0 and 0.289
mg/l for Cu, Co, Fe, Mn and Zn respectively. The intrinsic viscosity of chitosan was 2.22
dL/g with an average molecular weight of 179.40 kDa. Basic conductometric titration
revealed a chitosan deacetylation degree of 66.52%.

The best conditions obtained during the coagulation-flocculation tests were as follows: a
dose of chitosan of 100 mg/l, a ratio of volume of chitosan/volume of water to be treated
of 1:10, a pH of approximately 6.5 and an optimal time of 60 minutes. The turbidity
removal rate was 90.6%, with a considerable reduction in metals (Cu, Co, Zn and Fe).
The use of chitosan has been shown to be effective in removing initial metal loads in
wastewater, with a following affinity order: Cu>Zn>Fe>Co.

Keywords: Chitosan, direct biofloculation, wastewater

 [I]

Table des matières

Résumé.............................................................................................................................. I

Abstract ............................................................................................................................. 2

Table des matières ............................................................................................................. I

Liste des abréviations....................................................................................................... V

Listes des tableaux ..........................................................................................................VI

Liste des figures ............................................................................................................ VII

Dédicaces ..................................................................................................................... VIII

Remerciements................................................................................................................IX

Introduction générale ........................................................................................................ 1

Chapitre 1 Généralités sur la chitine et le chitosane ................................................... 2

1.1 Historique.......................................................................................................... 2

1.2 Source de la chitine ........................................................................................... 2

1.3 Sources du chitosane ......................................................................................... 2

1.4 Structure de la chitine et du chitosane .............................................................. 3

1.5 Propriétés physico chimiques de la chitine et du chitosane .............................. 5

1.5.1 La solubilité .................................................................................................. 5

1.5.2 La cristallinité ............................................................................................... 7

1.5.3 La biodégradabilité ....................................................................................... 8

1.5.4 Degré de désacétylation ................................................................................ 9

1.5.5 Poids moléculaire et viscosité ....................................................................... 9

1.5.6 La viscosité ................................................................................................... 9

1.6 Application du chitosane ................................................................................ 10

1.6.1 L’agriculture ................................................................................................ 10

1.6.2 Traitement des eaux .................................................................................... 10

 [II]

1.6.3 Cosmétique ................................................................................................. 10

1.6.4 La photographie .......................................................................................... 11

1.7 Avantages et inconvénients du chitosane ........................................................ 12

1.7.1 Avantages .................................................................................................... 12

1.7.2 Inconvénients .............................................................................................. 12

Chapitre 2 Généralités sur les procédés de traitement des eaux usées ..................... 13

2.1 Introduction..................................................................................................... 13

2.2 Les eaux usées ................................................................................................ 13

2.2.1 Introduction................................................................................................. 13

2.2.2 Eaux usées domestiques.............................................................................. 14

2.2.3 Eaux usées industrielle................................................................................ 14

2.2.4 Eaux usées pluviales ................................................................................... 15

2.2.5 Eaux usées agricoles ................................................................................... 15

2.3 Principales sources de la pollution des eaux ................................................... 15

2.4 Caractéristiques des eaux usées ...................................................................... 16

2.4.1 Caractéristiques physiques .......................................................................... 16

2.5 Traitements des eaux usées ............................................................................. 19

2.5.1 Procédé de transfert liquide solide .............................................................. 19

2.5.2 Procédés de transfert membranaire ............................................................. 20

2.5.3 Procédé biologique ..................................................................................... 23

2.5.4 La flottation : .............................................................................................. 25

2.6 L’adsorption des ions métallique .................................................................... 26

2.6.1 La coagulation-floculation : ........................................................................ 26

2.6.2 La coagulation : .......................................................................................... 26

2.6.3 La floculation : ............................................................................................ 27

2.7 Adsorption et coagulation - floculation par la chitosane ................................ 28

 [III]

Chapitre 3 Matériels et méthodes ............................................................................. 30

3.1 Introduction..................................................................................................... 30

3.2 Matériels ......................................................................................................... 30

3.2.1 Origine des échantillons des eaux usées ..................................................... 30

3.2.2 Appareillages .............................................................................................. 31

3.2.3 Solutions et réactifs ..................................................................................... 32

3.3 Méthodes ......................................................................................................... 32

3.3.1 Plan d’échantillonnage :.............................................................................. 32

3.3.2 Caractérisation de l’échantillon ................................................................. 33

3.3.3 Choix des facteurs ....................................................................................... 36

3.3.4 Préparation du chitosane ............................................................................. 37

3.3.5 Essais de bio-floculation ............................................................................. 37

Chapitre 4 Présentation et discussion des résultats .................................................. 39

4.1 Caractérisation du chitosane ........................................................................... 39

4.1.1 Désacétylation du chitosane........................................................................ 39

4.1.2 Poids moléculaire et viscosité intrinsèque .................................................. 40

4.2 Caractérisation physicochimique de l’échantillon .......................................... 41

4.3 Essai de décantation de bio-sorption .............................................................. 41

4.3.1 Taux de réduction de la turbidité ................................................................ 41

4.3.2 Taux de réduction des métaux..................................................................... 43

4.3.3 Taux de réduction du pH ............................................................................. 44

4.3.4 Conclusion partielle .................................................................................... 45

4.4 Essai de décantation en fonction du ratio ....................................................... 46

4.4.1 Taux de turbidité et conductivité................................................................. 46

4.4.2 Taux des métaux ......................................................................................... 46

4.4.3 Conclusion partielle .................................................................................... 47

 [IV]

4.5 Essaie de décantation en fonction du temps de décantation ........................... 48

4.5.1 Taux de turbidité et conductivité................................................................. 48

4.5.2 Taux des métaux ......................................................................................... 49

4.5.3 Conclusion partielle .................................................................................... 49

Conclusion générale et perspectives ............................................................................... 51

Liste des références ......................................................................................................... 52

 [V]

Liste des abréviations

DA : Degré D’acétylation
DBO : Demande biologique en oxygène

DCO : Demande chimique en oxygène

DD : Degré de Désacétylation
Em : Taux d’élimination des métaux

Et : Taux d’élimination de la turbidité

MES : Matières en suspension
MHS : Marque Houwink et Sakurada

NTU: Nephelométric turbidity units

pH : Potentiel d’hydrogène
pKa : Constante d’acidité

TDS : Taux des solides dissous

Tr/min : Tours par minutes
TSS : Taux de solides en suspension

Turb : Turbidité
 [VI]

Listes des tableaux

Tableau 1-1 Caractéristiques résultant de la cristallinité de la chitine et du chitosane

(Gregorio et al,2007)......................................................................................................... 8
Tableau 2-1 Sources de pollution des eaux ..................................................................... 15
Tableau 4-1 Résultats de l’analyse physico-chimique des échantillons ......................... 41
Tableau 4-2 Evaluation du taux d’élimination de la turbidité électrique et de la
conductivité électrique (C.E) .......................................................................................... 42
Tableau 4-3 Résultats des analystes chimiques des métaux (sédimentation naturelle) .. 43
Tableau 4-4 Taux d’élimination des métaux pour les essais de bio-sorption avec le
chitosane ainsi que l’évolution du pH............................................................................. 44
 [VII]

Liste des figures

Figure 1-1 source de la chitine (Jardin et Sayed, 2017).................................................... 3
Figure 1-2 Formule chimique du chitosane ...................................................................... 4
Figure 1-3 Structure chimique de la chitine ...................................................................... 4
Figure 1-4 Structure de la chitine (a), structure du chitosane (b) ..................................... 5
Figure 1-5 Arrangement des chaines polymérique de chitine -Ɣ,β,α (Robert, 1992) ....... 7
Figure 2-1 Principes de l'ultrafiltration ........................................................................... 22
Figure 2-2 Le principe d’osmose inverse. ...................................................................... 23
Figure 2-3 Procédé d'épuration biologique ..................................................................... 24
Figure 2-4 Les différents phénomènes de coagulation-floculation produits par les
polymères ........................................................................................................................ 28
Figure 3-1 Localisation du gisement de KINSERVERE(Est et 11°19’ ; 11°24’ de latitude
Sud) ................................................................................................................................. 30
Figure 3-2 Bassin de contrôle environnemental ............................................................. 31
Figure 3-3 Préparation du prélèvement des eaux usés avec le Bailer ............................. 33
Figure 3-4 Multi-paramètre C3030 ................................................................................. 34
Figure 3-5 Spectrophotomètre AL800 ............................................................................ 35
Figure 3-6 Turbidimètre de paillasse .............................................................................. 36
Figure 3-7 Processus de décantation ............................................................................... 38
Figure 4-1 Courbe du titrage conductimétrique du chitosane commerciale ................... 39
Figure 4-2 Détermination de la viscosité intrinsèque du chitosane commercial ............ 40
Figure 4-3 Taux de réduction de la turbidité, conductivité en fonction de la dose ......... 42
Figure 4-4 Taux d’élimination des métaux en fonction de la dose de chitosane. ........... 44
Figure 4-5 Taux d’évolution du pH avant et après traitement ........................................ 45
Figure 4-6 Taux de réduction de la turbidité, conductivité en fonction du ratio............. 46
Figure 4-7 Taux d’élimination des métaux en fonction du ratio ..................................... 47
Figure 4-8 Taux d’élimination de la turbidité, conductivité en fonction du temps de
sédimentation .................................................................................................................. 48
Figure 4-9 Taux d’élimination n du chitosane en fonction du temps de sédimentation . 49
 [VIII]

Dédicaces
À mes tuteurs, Alain Munda et Carine Kamwanya, qui ont soutenu mon parcours scolaire
et académique et ont témoigné d’un grand amour à mon égard ;

À mes parents, Dao Kabongo et Marie-José Tshala, pour leurs multiples encouragements
et leur amour ;

À Eddysha Jabulani pour son soutien et sa disponibilité ;

À mes frères et sœurs : Rose, Immaculée, Fabrice, Carole, Achille, Marielle, Pamphile,
Médard, Jenovic, Joregne ;

Je dédie ce travail.
 [IX]

Remerciements
Il serait ingrat de considérer ce travail comme étant exclusivement le fruit de nos efforts
individuels, car il est le résultat de divers moyens mis en œuvre et de l’énergie positive
reçue de plusieurs personnes, que nous ne saurions citer de manière explicite.

Tout d’abord, nous tenons à exprimer notre gratitude envers Dieu tout-puissant, Celui qui
nous donne l’être et le mouvement, qui renouvelle nos forces et nous donne l’endurance
afin de tenir jusqu’à ce jour.

Nos sincères remerciements s’adressent au directeur de ce travail, le Professeur Jean-

Marie KANDA, ainsi qu’à mon encadreur le Master John KASONGO pour leurs
disponibilités, leurs orientations, leurs confiances et leurs soutiens.

Nous remercions très chaleureusement le laboratoire d’analyses environnementales

(LAE) ainsi que tout son corps enseignant : le Professeur Arthur Kaniki, doyen de la
Faculté Polytechnique, Master Jean-Claude, l’assistant Fabrice, Monsieur Christian,
Mistelle, Delphine et Rudy pour leurs conseils et leurs disponibilités.

Nous remercions les familles Chikele, Cishugi, Lubula, Kabongo, Mulamba, Eddysha
ainsi que le pasteur Emmanuel Batuambi pour leur soutien spirituel, moral, matériel et
les encouragements accordés au cours de ce travail.

Nous remercions de manière particulière le Chef Minono, Goldy Zahabu, Ruth Nawej,
Gloire Kayakez, Audrey Kabeya, qui ont toujours cru en moi et soutenu mes efforts d’une
manière particulière.

À mes amis, Ruth Munung, Gracia Kanda, Creins Gama, Thomas Kitenge, Elie Kitenge,
Keren Kabanga, Oholiab, ainsi qu’à mes neveux et nièces Carelle Kayakez, Chimène
Chowa, Murphy Tshala, Rosine Luchi, Junior Barden, Sam Bafunyembaka, Excellente
Tsheda, Brayan Munda, Dan Shenge, Shukrani Carla, Rosianna Kanyangoya, Dave
Kabongo, Joyce Meyer, Abdiel Kamwanya, Maël Sernel, Ange Bunguke, Winner
Chikele, Immaculée Kabongo, Néhéma Delight, Honesty Mulamba, Ben Nsubila, Junior
Kabongo, Happy Mashinda, Queen Tshala, Zelia Yuse, Naledi Meraki, je vous exprime
par ces quelques lignes l’expression de ma profonde gratitude.
 [1]

Introduction générale
L'eau est une substance vitale pour la vie sur la terre et joue un rôle crucial dans le
développement industriel et agricole des sociétés humaines, et sa disponibilité en quantité
suffisante et en qualité contribue directement au maintien de la santé humaine et animale
(Nacer, 2020). Cependant, l’augmentation des activités humaines exerce une pression
croissante sur les réserves mondiales d’eau douce, entraînant ainsi la pollution de ces
derniers (El Manar, 2009). Cette pollution peut être due aux rejets des eaux usées
domestiques et industrielles ainsi qu’à l'utilisation des engrais ou des pesticides dans le
domaine agricole.

Les méthodes conventionnelles de traitement des eaux usées, telles que les processus
mécaniques, biologiques et physico-chimiques, peuvent être coûteuses et parfois
inefficaces pour atteindre les normes de qualité des eaux requises (Muzzarelli, 1994).
C’est ainsi que plusieurs recherches actuelles se concentrent sur l'utilisation de
biopolymères tels que la chitine et le chitosane, en raison de leurs abondances, de leurs
faibles coûts et de leurs propriétés de coagulation et de floculation (biofloculation direct),
de biodégradabilité et de biorésorbabilité (Kasongo et al., 2020).

Dans ce contexte général, ce domaine de recherche vise à réduire la charge polluante des
eaux résiduaires des industries minières, en utilisant le processus de biosorption du
chitosane. Plus précisément, l’objectif générale de ce travail est d'évaluer l'efficacité du
chitosane dans l'élimination des métaux présents dans les eaux résiduaires sur le site
d’exploitation minière de MMG Kinsevere, notamment ceux collectées dans le bassin de
rétention pour le contrôle environnementale. La méthodologie adoptée dans cette étude a
été la caractérisation des eaux usées prélevées sur le site de MMG Kinsevere et le
chitosane commercial utilisé, suivie du traitement par sédimentation et biofloculation
direct avec le chitosane.

Outre l’introduction et la conclusion générale, ce travail est structuré en quatre chapitres,

couvrant respectivement les généralités sur la chitine et le chitosane, les procédés de
traitement des eaux usées, le matériel et méthodes utilisés, et enfin les résultats et
discussions.
 [2]

Chapitre 1 Généralités sur la chitine et le chitosane

1.1 Historique
La chitine est un polymère synthétisé naturellement, qui est le constituant principal de
l’exosquelette des arthropodes comme les crustacés. Ce bio polymère a été découvert en
1811 par le chimiste français Braconnot qui l’avait isolé à partir d’un champignon. Il
appela cette substance « fungina »

Une décennie plus tard, en 1823, la même substance a été découverte dans certains
insectes (coléoptère) et a été nommée « chitine » par Auguste Odier (chitine issue du mot
grec « kitos » signifiant l’enveloppe) (No et Meyers, 1995).

L'histoire du chitosane, principal dérivé de la chitine, remonte à 1859 avec les travaux de
Rouget. Le nom de chitosane a cependant été introduit en 1894 par Hoppe-Seyler
(Jaouen, 1994). Entre 1930 et 1940, ces biopolymères ont suscités beaucoup d'intérêt
dans le monde oriental, principalement pour l'application dans le domaine médical et la
purification de l'eau (Kumar, 2000). Aujourd'hui, nous savons que la chitine et le
chitosane se trouvent abondamment dans la nature et sont des ressources renouvelables
(Muzzarelli, 1977).

La production annuelle de chitine dans la nature est estimée à 10⁹ tonnes et actuellement
elle n'est pas très exploitée et commercialisée par rapport à la cellulose (Peter, 2002)

1.2 Source de la chitine

On retrouve la chitine dans les insectes (blattes, coléoptère, fourmis) ; les arachnides
(scorpions, araignées) ; les animaux marins (crabes, crevettes, homards, langoustines,
calamars) et les champignons (Jardin et Sayed, 2017).

1.3 Sources du chitosane

Contrairement à la chitine, le chitosane est très peu répandu dans la nature. Il est le
composant principal d’exosquelette des arthropodes (crustacés) ou de l’endosquelette des
céphalopodes (calmars, …), des cuticules des insectes. Ce polymère se trouve également
dans la paroi de la plupart des champignons et dans certaines algues chlorophycées,
levures et bactéries (Tolaimate et al,2003).
 [3]

La chitine est ainsi la source la plus intéressante du chitosane ( Shahidi et al, 1999).

Figure 1-1 source de la chitine (Jardin et Sayed, 2017).

D'un point de vue pratique, les coquilles des crustacés marins tels que les crabes et les
crevettes sont les déchets de l'industrie de transformation des produits de la mer, ce sont
les sources les plus utilisés pour la production commerciale de la chitine (Kurita, 2006).

La production mondiale annuelle de chitine /chitosane est estimée à 10 9-1010 tonnes,

beaucoup moins importante que la cellulose (B. Nacer 2020)

1.4 Structure de la chitine et du chitosane

La chitine est un polysaccharide linaire, sa structure chimique est présentée sous forme
d’un enchaînement monomère N-acétyle-β-D-glucosamines. Cet enchaînement relié par
une liaison glycosidique ß-(1-4) et Sa formule chimique est poly (ß -(1-4) -N-acétyle-D
Glucosamine

La dés acétylation de la chitine en milieu basique permet la formation du chitosane qui

est décrit comme un copolymère linéaire composé par deux unités : N-acétyle-D
glucosamine (unité acétylée) et une autre D-glucosamine (dés acétylée) reliées par les
liaisons ß-(1-4)
 [4]

Figure 1-3 Structure chimique de la chitine

Sa nomenclature est comme suite : poly (ß -(1→4) -2-amino-2-deoxy-Dglucopyranose.

La structure du chitosane se caractérise par la présence d’un groupement amine au niveau
de carbone 2(C2) et la présence de deux groupements hydroxyle au niveau de carbone 3
et 6 (C3 et C6) . Ce polymère se diffère aux autres polysaccharides et à l’autre polymère
naturel par ses caractéristiques poly-cationiques. Qui donnera un fort potentiel pour le
chitosane

Figure 1-2 Formule chimique du chitosane

 [5]

La structure de la chitine et de chitosane se diffère au niveau de la position C2 ou on

trouve l’acétamide pour la chitine et l’amine pour le chitosane dont cette différence
donnera la nature cationique en milieu acide. Et aussi la différence entre ces deux
polysaccharides essentiellement associés à la possibilité de solubiliser le polymère en
milieu acide dont la chitine est insoluble en milieu acide en revanche le chitosane est
soluble dans l’acide diluée. Les deux polymères sont caractérisés par leurs chaine
macromoléculaire longue. (Mecheddou et Barr, 2018)

Figure 1-4 Structure de la chitine (a), structure du chitosane (b)

1.5 Propriétés physico chimiques de la chitine et du chitosane

1.5.1 La solubilité
Le chitosane est à la fois une macromolécule polyamine et poly hydroxylée, il est
insoluble dans l’eau et dans les solutions alcalines concentrées ou diluées et dans les
solvants purs et les acides concentrés, en raison de l’impossibilité d’hydrater le matériau.
En revanche il est soluble dans la plupart des solutions organiques acides. En général, le
 [6]

chitosane est parfaitement soluble dans des solutions diluées (0,1 % -1%) d’acide nitrique
et chlorhydrique. L’acide le plus couramment utilisé pour préparer une solution de
chitosane est l’acide Acétique dilué.

Le PKa du chitosane est approximativement 6,3. Il se solubilise et devient cationique

quand le Ph est ≤ 6 soit à Ph 3-4, les groupements amines par le carbone 2 subissent une
protonation et deviennent chargées positivement le chitosane devient alors un poly
électrolyte cationique hydrosoluble de forte densité de charge, à un pH 6 les groupements
ne sont plus ionisés et le chitosane précipite (Boudouaia 2020).

La solubilité du chitosane est un paramètre difficile à contrôler car la valeur de degré de

dés acétylation DD influence fortement sa solubilité. Le pKa étant fortement dépendant
du degré de dés acétylation, la solubilité du chitosane est aussi dépendante du DDA et de
la méthode de dés acétylation, plus il est dés acétylés, plus il y a de groupements amine
libres, plus le chitosane est soluble ainsi la distribution des groupements amine acétylé
sur la chaine polymérique peut contrôler aussi la solubilité des solutions données.

La présence d’une fonction amine primaire de pKa proche de 6,3 en position 2 du noyau
glucopyranose confère au chitosane des propriétés chimiques et physico-chimiques qui
en font un polymère possédant un ensemble de propriétés remarquables.

Le degré de dés acétylation (DD) est le pourcentage molaire de l’élimination des

groupements N-acétyle. Ce paramètre (DD) influe sur toutes les propriétés physico-
chimiques (masse moléculaire en poids, viscosité, solubilité, …) du chitosane et apparaît
donc comme le plus important.

La viscosité du chitosane dépend : de son degré d’acétylation : plus il est des acétylé, plus
il y a de groupements amine libres, plus le chitosane est soluble, et plus sa viscosité est
importante ; de sa concentration (elle augmente avec sa concentration), de la température
(elle chute lorsque la température augmente), et le pH (plus il est bas plus la viscosité est
élevée (Mecheddou et Barr 2018)
 [7]

1.5.2 La cristallinité
a. La chitine

La chitine présente trois formes cristallines, α, β et γ chitine, qui diffèrent par

l’arrangement de la chaîne polysaccharidique et par la disposition des liaisons hydrogène

Figure 1-5 Arrangement des chaines polymérique de chitine -Ɣ,β,α

(Robert, 1992)

• L’α-chitine
L’α- chitine est la forme la plus stable et la plus abondante (système orthorhombique),
présente chez les crustacés et les champignons avec des macromolécules alignées
antiparallèles constituant une structure cristalline régulière. Les liaisons hydrogène
intermoléculaires confèrent au polymère une grande stabilité vis-à-vis des solvants et des
solutions aqueuses.

Cependant, l’utilisation des solvants spécifiques tels que le N, N-diméthylacétamide

(DMAc) contenant 5-10 % de LiCl et des solutions à base de fluorine hexafluoroacétone
et hexafluorure-2-propanol favorise la solubilisation de l’α-chitine. Cette solubilité
dépend également de la source du polymère (Austin, 1984).

• La β- chitine

Concernant la β-chitine, les macromolécules sont organisées sous un arrangement

parallèle conduisant à des liaisons intermoléculaires de faible énergie (système
monoclinique). En opposition avec l’α-chitine, la β-chitine a une grande affinité pour les
solvants organiques et l’eau. Elle se trouve essentiellement dans les épines des diatomées
et l’endosquelette de seiche.
 [8]

• La γ- chitine

La γ-chitine a été identifiée dans les cocons des insectes comme un mélange des deux
formes précédentes (α et β) avec un arrangement parallèle et antiparallèle conférant des
caractéristiques intermédiaires (Kasongo 2018).

B. Le chitosane

La cristallinité est une caractéristique importante du chitosane, elle permet de contrôler

la disponibilité et l’accessibilité des sites internes dans le polymère, le gonflement dans
l'eau, les réactions de complexation ou encore les propriétés diffusionnelles. Le chitosane
se cristallise dans un réseau cristallin orthorhombique sous deux formes connues :

Chitosane I (sels de faible DDA environ 60%)

Chitosane II (amine libre de fort DDA environ 90%), cette cristallinité peut être évaluée
par des mesures de diffraction de rayons X. (Sakurai 2003)

Tableau 1-1 Caractéristiques résultant de la cristallinité de la chitine et du chitosane

(Gregorio et al,2007)

Produit Arrangement Maille Ponts d’hydrogène Caractéristiques

Chitine α Antiparallèle Orthorhombique Nombreux Rigidité

Chitine β Parallèle Monoclinique Peu nombreux Solubilité

Chitine γ 2 parallèles pour Affinité pour les

solvants
1antiparallèle
hydrophiles

Chitosane I Orthorhombique Plus désordonné

Chitosane II Orthorhombique Moins désordonné

1.5.3 La biodégradabilité
Le chitosane a l’avantage d’être un polymère biosourcé, non-toxique, biodégradable,
biocompatible et bioactif par les microorganismes possédant des enzymes appelées
 [9]

chitosanase. Il montre aussi des propriétés cicatrisantes remarquables le chitosane a

également des propriétés inhibitrices sur la croissance des nombreux parasites et
infections (Mecheddou,2018)

1.5.4 Degré de désacétylation

Le degré de désacétylation (DD) de la chitine désigne la quantité de groupes acétyle
retirés par rapport au nombre total de groupe acétyle présent dans la chitine d’origine un
DD élevé indique une désacétylation plus complète et une teneur en groupe acétyle réduit.
C’est un facteur important de la solubilité du chitosane, de la flexibilité des chaînes
macromoléculaires, de la conformation du polymère et de la viscosité de la solution
préparée. En effet, les groupements amines du chitosane lui permettent de se protoner en
milieu acide (pKa (RNH3+/R-NH2) =6,3), le rendant ainsi soluble et capable de former
un poly électrolyte cationique intéressant pour la coagulation-floculation. Par
conséquent, le pH du milieu exerce une forte influence sur les propriétés et la réactivité
du polymère : lorsque le pH diminue, la solubilité et la densité de charges positives
augmentent(Salve,2020).

1.5.5 Poids moléculaire et viscosité

Le poids moléculaire est un deuxième paramètre important pour les propriétés du
chitosane. Le chitosane est meilleure lorsque la masse moléculaire du polymère
augmente, à DD équivalents. Cette augmentation de la réactivité est liée à la capacité des
longues macromolécules à former des ponts entre plusieurs particules et ainsi se déployer
dans le milieu pour être plus linéaires, rendant plus accessibles les fonctions amines
(Guibal et al,2007).

1.5.6 La viscosité
La dissolution du chitosane dans les acides organiques permet d’obtenir des solutions
visqueuses du bio polymère. La viscosité de ces solutions augmente avec la concentration
en chitosane et lorsque la température diminue (Roberts ,1992)

D’autres facteurs influent sur la viscosité des solutions de chitosane notamment : le degré
de désacétylation, la masse moléculaire, la concentration en chitosane ainsi que la force
ionique et le pH du milieu (Roberts,1992 ; Ravi,2000)
 [10]

En outre, la viscosité des solutions diminue avec le temps, de manière rapide durant les
premières heures si bien que la viscosité est habituellement donnée après 24 heures de
mise en solution. La conservation du chitosane en solution semble poser des problèmes,
le chitosane se dégrade en fonction du temps par hydrolyse des liaisons β-( 1-4) entre les
monomères(Roberts,1922).

1.6 Application du chitosane

Le chitosane produit de la désacétylation de la chitine largement utilisé dans de nombreux
domaines en raison de ses propriétés intéressantes. Voici quelques domaines
d’application.

1.6.1 L’agriculture
La chitine et le chitosane existent sous différentes formes d'application (hydrogels,
membranes, nano fibres, billes, micro/nanoparticules, échafaudages et éponges), sont
utilisés dans de nombreux applications biomédicales telles que la cicatrisation des plaies,
ingénierie tissulaire et fabrication de lentilles ophtalmiques. Le chitosane et ses dérivés
ont été largement utilisés comme agents antibactériens non toxiques ou peu toxiques.
Parmi eux, le sel d'ammonium le chitosane quaternaire est le plus largement utilisé. Le
chitosane est utilisé dans la fabrication des médicaments anti-inflammatoires ou Comme
fibres de remplissage dans les matériaux de pansement (Rabea et al.,2023)

1.6.2 Traitement des eaux

Les propriétés poly-électrolytes, chélatantes et complexantes du chitosane ont suscité un
grand nombre de recherches dans le traitement d’assainissement des eaux, dans la
réduction de la turbidité et dans la stabilisation des hydrocarbures. Le chitosane avec son
excellente propriété floculante permet de traiter et purifier les eaux (de rinçage ou
résiduelles) chargées en métaux lourds et/ou en métaux précieux de différentes sources,
induisant à une diminution globale les coûts opérationnels de l’industrie (Mecheddou et
Kahina 2018)

1.6.3 Cosmétique
Dans le domaine des cosmétiques, les propriétés filmogènes et cationiques du chitosane
sont exploitées dans de nombreuses crèmes ou lotions de soin pour les cheveux ou la
peau. Un nombre croissant de produits à base de chitosane arrivent sur le marché. On
peut citer en exemple les pommades ou les crèmes antifongiques, anti-dermatoses ; les
 [11]

crèmes amincissantes où le chitosane peut servir de vecteur ; les crèmes revitalisantes,

raffermissantes ; ou tout simplement des crèmes hydratantes. L’encapsulation est un
domaine dans lequel le chitosane est dorénavant utilisé.

1.6.4 La photographie
Le chitosane aurait conféré une résistance à l'état humide au papier. L’hydroxy méthyl
chitine et d'autres dérivés solubles dans l'eau sont des additifs finaux utiles dans la
fabrication du papier. Ce polymère, bien que potentiellement disponible en grande
quantité, n'est jamais devenu un produit commercialement important. L’entrepreneur en
fabrication de papier peut utiliser ce polymère pour améliorer les propriétés du papier de
finition (Kumar, 2000).
 [12]

Au même titre que les autres coagulants et floculants utilisés, l’efficacité dépend de
plusieurs facteurs tels que sa concentration en solution, sa charge globale et la densité de
charge (niveau de désacétylation), son poids moléculaire, les caractéristiques de l’effluent
et les paramètres physiques (énergie de brassage, pH, température, etc.) (Banza,2021)

1.7 Avantages et inconvénients du chitosane

1.7.1 Avantages
Voici quelques avantages du chitosane :

Biodégradable et pratiquement non-toxique pour l’humain et les écosystèmes ;

Réduction importante de MES, de la DCO et des ETM dans les eaux usées (cette
réduction peut varier selon le type d’effluent à traiter) :

Il permet de réduire de manière importante les quantités de sels d’aluminium (réduction

de 2/3) lorsqu’il est utilisé comme floculant dans le traitement des eaux usées
municipales;

En aquaculture par exemple, il permet une réduction substantielle du phosphore

Lorsqu’il est utilisé avec le chlorure ferrique (80 % de réduction du phosphore dissous
lorsque le chitosane est utilisé à raison de 0,1 ppm avec diverses concentrations de
chlorure ferrique) (Colin et Mourad,2008)

1.7.2 Inconvénients
L’utilisation du chitosane est plus coûteuse comparativement aux sels métalliques ;

Le chitosane serait hautement toxique pour la truite arc-en-ciel selon l’étude de Bullock
et al (2000). La mort survient après 24 h, 6 et 14 jours d’exposition pour des
concentrations respectivement de 0,75 ppm, 0,075 ppm et 0,019 ppm de chitosane
acidifié ;
 [13]

Chapitre 2 Généralités sur les procédés de traitement des eaux

usées
2.1 Introduction
Les eaux usées constituent un enjeu majeur dans notre société moderne. Chaque jour, des
millions de litres d’eau contaminée par des déchets provenant des ménages, des industries
et des activités agricoles sont générés. Les eaux usées contiennent une variété de
substances nocives telles que des agents pathogènes, des produits chimiques, des
nutriments en excès et des matières solides. Si elles ne sont pas correctement traitées, ces
eaux usées peuvent entraîner des conséquences désastreuses sur l’environnement et la
santé publique.

Le traitement des eaux usées est donc essentiel pour préserver la qualité de notre eaux et
protéger la biodiversité. Les installations de traitement des eaux usées jouent un rôle
crucial en éliminant les contaminants et en rendant l’eau propre à être réintroduite dans
l’environnement ou réutilisée à des fins diverses, telles que l’irrigation agricole ou la
production d’eau potable.

Cependant, malgré les progrès réalisés dans le domaine du traitement des eaux usées, des
nombreux défis subsistent. L’émergence de nouveaux contaminants, tels que les produits
pharmaceutiques et les produits chimiques industriels, pose des défis supplémentaires en
matière de traitement des eaux usées.

Il est donc crucial de développer des technologies innovantes et durable pour le traitement
des eaux usées, ainsi que de promouvoir des pratiques de gestion des eaux équilibrées.
Cela permettra de minimiser l’impact des eaux usées sur l’environnement, de préserver
nos ressources en eau et de garantir la santé et le bien – être de nos communautés de notre
planète et nos ressources en eau pour les générations future.

2.2 Les eaux usées

2.2.1 Introduction
Les eaux usées sont des eaux chargées en polluants solubles ou non, provenant
essentiellement de l’activité humaine ou industrielle (Rejsek,2002). Elles sont
généralement classées en trois catégories :

▪ Les eaux usées domestiques,

 [14]

▪ Les eaux usées industrielles, et

▪ Les eaux pluviales et agricole (Chulcatel,2021).

2.2.2 Eaux usées domestiques

Sont essentiellement porteuses de pollutions organiques. Elles se répartissent en deux
catégories : les eaux ménagères des salles de bain et des cuisines qui sont généralement
chargées de substances biodégradables, de détergents, de produits nettoyants,
désinfectants, et détartrants ainsi que de pesticides pour usage domestique et de solvants
pour le bricolage ; ces eaux peuvent aussi contenir des polluants cosmétiques et
médicamenteux. La deuxième catégorie d’eaux (Elskens.,2010.,Pons et al.,2008).

2.2.3 Eaux usées industrielle

Les eaux usées industrielles désignent toutes les eaux qui sont rejetées par une usine dans
le milieu extérieur, après avoir contribué à la fabrication, au nettoyage, au transport, au
refroidissement, etc. (Woodard, 2001).

Il existe plusieurs types d’eaux usées industrielles. Certaines de ces eaux sont néfastes
pour la faune, la flore, et pour l’homme. Les eaux résiduaires sont celles qui ont été
utilisées dans le circuit de réfrigération, qui ont servi à nettoyer ou laver les appareils, les
machines, les installations, les matières premières ou les produits d’une usine, ou qui ont
servi à retenir des poussières des fumées ; elles peuvent contenir des substances
chimiques utilisées au cours des fabrications. Les liquides résiduaires sont des liquides
résultant des fabrications ; c’est le cas des solutions des produits chimiques, des solutions
des sous-produits, c’est le cas des acides provenant de vidange des cuves de décapage
des métaux (Edline 1979).

Au cours de ce siècle, un volume important d’effluents a été déversé directement dans les
cours d’eau ou dans les réseaux de collecte. Les raisons avancées tournaient autour d’une
absence ou d’une insuffisance d’infrastructure de traitement (Boukary,2018)

Selon le dernier rapport de l’agence des nations unies chargée de question de l’eau,
l’industrie est l’activité humaine qui génère le plus d’eaux usées. La composition et
concentration des effluents industriels sont extrêmement variables suivants le type
d’industrie.
 [15]

Ainsi, chaque opération industrielle génère des quantités et qualités spécifiques d’eaux
usées pouvant contenir de charges considérables des polluants. En plus des matières
organiques, azotées ou phosphorées, elles peuvent également contenir des produits
toxiques, des métaux lourds et des hydrocarbures. (Chulcatel, 2021)

2.2.4 Eaux usées pluviales

Ce sont les eaux de ruissellement (eaux pluviales, eaux d'arrosage des voies publiques,
eaux de lavage des caniveaux, des marchés et des cours). Les eaux qui ruissellent sur les
toitures, les cours, les jardins, les espaces verts, les voies publiques et les marchés
entraînent toutes sorte de déchets minéraux et organiques : de La terre, des limons, des
déchets végétaux, etc., et toute sortes de micropolluants (hydrocarbures, pesticides,
détergents, etc. (Desjardins,1997)

2.2.5 Eaux usées agricoles

Ce sont des eaux qui ont été polluées par des substances utilisées dans le domaine
agricole. L’agriculteur est conduit à utiliser divers produits d’origine industrielle ou
agricole dont certains présentent ou peuvent présenter, des risques pour l’environnement
et plus particulièrement pour la qualité des eaux. Il s’agit principalement :

- Des fertilisants (engrais minéraux).

Des produits phytosanitaires (herbicides, fongicides, insecticides,) (Mecheddou et

Kahina ,2018)

2.3 Principales sources de la pollution des eaux

La pollution des eaux de surface est provoquée généralement par les rejets des activités
domestiques urbaines, agricoles et industrielles

Tableau 2-1 Sources de pollution des eaux

Types de pollution Nature Source

Thermique Rejets d’eau chaude Centrales électriques
Radioactive Radio-isotopes Installation nucléaires
Microbiologique Bactéries,virus,champignons Effluent urbains ,élevage,
secteur agroalimentaire
Organique Glucides, protides ,lipides Effluents domestique,
fermentescibles agricoles, industries.
 [16]

Fertilisants Nitrates, phosphates Agriculture ,lessives.

Métaux et metalloïdes Mercure, calcium, plomb, Industrie, agriculture,
toxiques arsenic. combustion, pluies acides.
Pesticides Insecticides, fongicides, Agriculture, industries
herbicides.
Détersifs Agent tensio-actifs Effluents domestiques et
industriels
Hydrocarbures Pétrole brute et dérivés Industries pétrolière,
transport
Compose organochlorés Polychlorophenyles (P,C,B) Industries
insecticides, solvants chlorés
Autres composant Nombreuses molécules Industries
organique de synthèse
Tableau 2-1 :

2.4 Caractéristiques des eaux usées

2.4.1 Caractéristiques physiques
2.4.1.1 La couleur
La couleur de l’eau peut être due à des substances minérales naturelles comme le fer et
le manganèse, ou des composés organiques, dont les plus répandus sont des algues, des
protozoaires et des produits naturels de la décomposition des végétaux comme les
substances humiques, les tanins et les lignines (Allen et al .,1994).

2.4.1.2 La température
Généralement, la température des eaux usées est plus élevée que celles des eaux potables,
en raison de l'ajout d'eaux chaudes des ménages et des industries.

Le changement de température affecte l'eau usée des manières suivantes :

a) Quand la température augmente, la viscosité augmente ce qui a pour conséquence

de précipiter les matières en suspensions. Les températures extrêmement basses affectent
défavorablement l'efficacité de la sédimentation.
 [17]

b) L'activité bactérienne augmente avec l'augmentation de la température, jusqu'à

environ 60°C, après cette température, elle retombe. Cette caractéristique a pour effet
d’affecter la conception des stations de traitements et leur efficacité.

c) La solubilité des gaz dans les eaux usées diminue avec l'augmentation de la
température. Ceci conduit au dégagement de l'oxygène dissous et d'autres gaz de ces
derniers, et la réduction, de ce fait, du pouvoir d’autoépuration des rejets et
l'augmentation de la croissance bactérienne. (Labbaci et Boumenkar,2019).

2.4.1.3 La turbidité
Elle représente l’opacité d’un milieu trouble. C’est la réduction de la transparence d’un
liquide due à la présence des matières non dissoutes. Elle causée par la présence des
matières en suspensions fines comme : les argiles, les limons, les grains de silice et les
microorganismes dans l’eau. Une faible part de turbidité peut être due également à la
présence des particules colloïdales d’origine organique ou minérale (Rejsek, 2002)

2.4.1.4 La conductivité
C’est la mesure de la capacité d’une solution de laisser passer un courant électrique, cette
capacité dépend des sels solubles dans l’eau et de la température de mesure.
Généralement, les sels minéraux présents dans l’eau, sont des bons conducteurs ; quant
aux matières organiques et colloïdales, elles n’ont que peu de conductivité (Rodier.,
1996). La conductivité s'exprime en microsiemens par centimètre (µS/cm) (Bounoua,
2017)

2.4.1.5 Matière en suspension

Les eaux d'égout contiennent normalement 99.9 % d’eau et 0.1 % de solides.
Analytiquement, la matière en suspension (MES) d'une eau usée est définie comme toute
matière qui demeure après un étuvage à 105 °C. La matière en suspension est présente
sous trois formes différentes :

Colloïdale ; En suspension ; dissoutes.

Elles peuvent ainsi être classés comme :

(a) matières fixes ; (b) matières volatiles.

 [18]

Les matières fixes sont généralement classées comme minéraux tandis que les matières
volatiles représentent la matière organique (Labacci et Boumenkar, 2019).

F. La demande biochimique en oxygène (DBO)

La demande biochimique en oxygène est, par définition, la quantité d’oxygène nécessaire

aux microorganismes vivants présents dans le milieu pour assurer l’oxydation et la
stabilisation des matières organiques présentes dans l’eau usée. Par convention la DBO
est la valeur obtenue après cinq jours d’incubation, DBO5.

L’essai normalisé prévoit un ensemencement microbien à l’aide d’eau usée domestique,

d’une eau de rivière ou d’un effluent de station, et une incubation à 20°C, à l’abri de la
lumière (Abdallah et Amira, 2015)

2.4.1.6 Demande chimique en oxygène (DCO)

Elle permette de mesurer la teneur en matières organiques totales (excepté quelques
composés qui ne sont pas dégradés), y compris celles qui ne sont pas dégradables par les
bactéries. Il s’agit donc d’un paramètre important permettant de caractériser la pollution
globale d’une eau par des composés organiques (Bounoua. C 2017)

2.4.1.7 Les métaux lourds

Cuivre, manganèse, argent, chrome, arsenic et bore sont des cations toxiques aux micro-
organismes ayant pour résultat le disfonctionnement des installations de traitement
biologiques. Elles proviennent des eaux usées industrielles.

Quelques anions toxiques, incluant les cyanures et les chromates, présent dans certaines
eaux industrielles peuvent, également, altérer les centrales de traitement des eaux
résiduaires. Par conséquent leur présence devrait être prise en compte dans la conception
des installations de traitement biologiques. (Labacci et Boumenkar 2019) i. Les sels
minéraux dissous

Les plus nocifs sont les composés azotés : les nitrates (NO3) et nitrite. Non présents dans
les formations géologiques ou très rares, les nitrates sont essentiellement d'origine
agricole. (S. Abdallah et Amar 2015)
 [19]

2.4.1.8 Potentiel hydrique

Il exprime le degré d'acidité ou d'alcalinité des eaux usées. Ce paramètre joue un rôle
primordial :

• Dans les propriétés physico-chimiques (acidité, agressivité) ;

• Dans les processus biologiques, dont certains exigent des limites de pH très étroites se
situent entre 6,5 et 8,5 (unité PH).

La détermination de la valeur du pH des eaux d'égout est importante puisque certains

modes de traitement sont sensibles à la valeur du pH pour leur fonctionnement. Parfois,
la chaux est ajoutée pour créer l'état alcalin (Labacci et Boumenkar 2019).

2.4.1.9 Oxygène dissout

La concentration en oxygène dissout est un paramètre essentiel dans le maintien de la vie,
de phénomènes de dégradations de la matière organique et de la photosynthèse. Elle
conditionne aussi les réactions biologiques qui ont lieu dans les écosystèmes aquatiques
(Wahida, 2013). Sa disponibilité dans l’eau dépend de la température des solides en
solution ainsi que du degré de pollution organique (chulcatel. N 2021)

2.5 Traitements des eaux usées

Sachant que le choix d’une technique de dépollution nécessite une bonne connaissance
de son efficacité et de son contexte d’utilisation, la présentation de ces méthodes de
traitement des eaux vise à faire ressortir leurs avantages et leurs inconvénients.

Nous pouvons distinguer trois grands types de procédés de traitement : les procédés de
transfert liquide-solide, les procédés de transfert membranaire et les procédés biologiques
(Kasongo, 2018)

2.5.1 Procédé de transfert liquide solide

Ils consistent à transformer les espèces métalliques solubles en espèces insolubles
(précipitation, électrolyse) ou à les retenir sur une matrice solide échange d’ions,
adsorption (Diard, 1996)

2.5.1.1 La précipitation :
La précipitation est l’une des techniques d’épuration la plus couramment utilisée. Elle
représente, en effet, 90 % des procédés de traitement des eaux chargées en métaux lourds
 [20]

dissous (Diard 1996). Le procédé le plus fréquent consiste à précipiter ces métaux sous
forme d’hydroxydes à un pH de précipitation maximale par ajout de
CaCO3, Ca(OH) 2 et NaHCO3. Cette technique est limitée par la présence des
complexant (cyanures, phosphates, ammoniaques, EDTA, …) qui inhibent la
précipitation et en plus elle devient inefficace quand la concentration en métal est
comprise entre 1 et 100 mg/l (Diard 1996).

2.5.1.2 L’échange d’ion :

Basé sur l’attraction d’un ion positif ou négatif d’une solution par une résine échangeuse
d’ions et élimination d’un autre ion de même signe, ce qui permet une meilleure
élimination des colorants directs des eaux usées. Les avantages de cette méthode sont :
l’élimination des colorants solubles, l’excellente régénération des adsorbants et la
réhabilitation des solvants après utilisation. Mais, l’inconvénient majeur de cette
technique reste le coût des produits utilisés, ce qui limite son utilisation à grande échelle
(Mane,2011).

2.5.1.3 L’absorption :
L’adsorption est réalisée sur des matériaux naturels aussi bien synthétiques, dont les plus
souvent utilisés sont les charbons actifs et les zéolithes. Le procédé d’absorption offre
une grande souplesse dans la conception, l’exploitation et dans des nombreux, cas produit
des effluents de haute qualité. Cependant, ce traitement pose le problème de sa
régénération ainsi que son prix élevé (Chulcatel, 2021)

2.5.1.4 Électrolyse :
L’électrolyse est un procédé électrochimique qui permet de déposer le métal sur une
cathode par réduction. Elle est appliquée à des effluents à des fortes teneurs en métaux
(g/l). L’inconvénient de ce procédé est la présence des réactions parasites d’oxydo-
réduction qui peuvent se produire et crée des surtensions au niveau des électrodes (Diard,
1996).

2.5.2 Procédés de transfert membranaire

C’est un procédé de séparation physique par perméation à travers une membrane utilisée
pour séparer les solides du liquide, les membranes agissent comme une paroi qui ne laisse
passer qu'un seul composant d'un mélange. Parmi les classifications de cette technique,
on distingue cinq procédés membranaires, la microfiltration, l’ultrafiltration, la
 [21]

nanofiltration, l’osmose inverse et la pervaporation. Depuis des décennies, une partie de

l'industrie des matériaux de membrane sont principalement des membranes cellulosiques,
sulfonés, polyamides, acryliques et fluorés (Robinson, 2001)

2.5.2.1 La microfiltration :
La microfiltration est un procédé de séparation solide-liquide qui met en œuvre des
membranes dont les diamètres des pores sont compris entre 0,1 et 10 µm. Il permet donc
la rétention des particules en suspension, des bactéries et indirectement des colloïdes et
certains ions après fixation de ces derniers sur des plus grosses particules obtenues par
complexation, précipitation ou floculation

La différence entre l’ultrafiltration et la microfiltration est que l’ultrafiltration fonctionne

en phase liquide homogène alors que la microfiltration a pour objectif une séparation
solide-liquide ; la pression de travail est généralement plus faible dans le cas de la
microfiltration (Pression transmembranaire inférieure à 3 bars) et

Les flux de filtration sont souvent plus importants dans le cas de la microfiltration (Banza,
2021).

2.5.2.2 L’ultrafiltration :
L’ultrafiltration utilise des membranes microporeuses dont les diamètres de pores sont
compris entre 1 et 100 nm. De telles membranes laissent passer les petites molécules (eau,
sels) et arrêtent les molécules de masse molaire élevée (polymères, protéines, colloïdes)
(Maurel, 1993).

Pour cette raison, cette technique est utilisée pour l’élimination de macro-solutés présents
dans les effluents ou dans l’eau à usage domestique, industriel (électronique) ou médical
(Kasongo, 2018).
 [22]

Figure 2-1 Principes de l'ultrafiltration

La différence entre l’ultrafiltration et la microfiltration est que l’ultrafiltration fonctionne

en phase liquide homogène alors que la microfiltration a pour objectif une séparation
solide-liquide ; la pression de travail est généralement plus faible dans le cas de la
microfiltration (Pression transmembranaire inférieure à 3 bars) et

Les flux de filtration sont souvent plus importants dans le cas de la microfiltration.
(Banza, 2021)

2.5.2.3 La nanofiltration :
La nanofiltration est une technique qui se situe entre l’osmose inverse et l’ultrafiltration.
Elle permet la séparation de composants ayant une taille en solution voisine de celle du
nanomètre (soit 10 Å) d’où son nom. Les sels ionisent monovalents et les composés
organiques non ionisés de masse molaire inferieure a environ 200-250 g/mol ne sont pas
retenus par ce type de membrane. Les sels ionisent multivalents (calcium, magnésium,
aluminium, sulfates…) et les composés organiques non ionisés de masse molaire
supérieure à environ 250 g/mol sont, cependant, fortement retenus (Maurel, 1993).

2.5.2.4 L’osmose inverse :

L’osmose inverse consiste en un transfert de solvant d’une solution diluée vers une
solution concentrée au travers d’une paroi microporeuse sous l’action d’un gradient de
pression en utilisant des membranes semi-perméables, permettant au fluide purifié de les
traverser tout en rejetant les contaminants.
 [23]

La membrane semi-perméable laissera passer le solvant (le soluté ne passe pas) pour
équilibrer la concentration. La différence de concentration crée une pression, appelée
pression osmotique π. Pour inverser le passage du solvant et augmenter la différence de
concentration, il faut appliquer une pression supérieure à la pression osmotique. La
pression osmotique est d’autant plus importante que la concentration est élevée et que la
masse molaire est faible (Maurel, 1993).

Figure 2-2 Le principe d’osmose inverse.

2.5.2.5 La pervaporation :
La pervaporation fait partie de la famille des procédés membranaires pour la séparation,
l’extraction et la purification de mélanges liquides via un transfert sélectif à travers une
membrane dense (ou nano poreuse si la membrane est inorganique), qualifiée de tiers
corps non réactionnel. Sa particularité est qu’il se produit au cours de la séparation, un
changement d’état des composés qui se retrouvent à l’état de vapeur en aval de la
membrane. Elle regroupe les caractéristiques de la perméation membranaire et de
l’évaporation à l’échelle moléculaire, d’où le terme de pervaporation (Crespo, 2015). Par
ses avantages économiques et environnementaux, elle pourrait représenter une solution
en lien avec les normes d’émissions de plus en plus strictes et la disponibilité de plus en
plus réduite des matières premières (La rocca, 2019).

2.5.3 Procédé biologique

Les recherches menées pour trouver un moyen plus économique et plus respectueux de
l’environnement et qui élimine efficacement les polluants, ont conduit les chercheurs à
s’intéresser aux procédés biotechnologiques basés sur la capacité que possèdent certains
 [24]

microorganismes à accumuler les éléments nocifs. De nombreux, micro-organismes tels

que les algues, les levures, les champignons et les bactéries ont été étudiés et examinés
pour voir leurs capacités de bisorption et les résultats obtenus sont très encourageants,
ces bisorbants différent selon leur structure et leurs spécificités, en effet certains d’entre
eux peuvent accumuler qu’un seul type de métal.
Le principe du procédé biotechnologique est de provoquer en présence ou non d’oxygène
une prolifération plus ou moins contrôlée de micro-organismes capables de dégrader les
matières organiques apportées par l’effluent. Il s’agit en fait d’un véritable transfert d’une
forme non accessible de la pollution (matières colloïdes et dissoutes) en une forme
manipulable (suspension de micro-organismes). Ce sont donc des procédés qui exploitent
certains mécanismes de résistance développés par les microorganismes qui sont capables
de fixer et d’accumuler les métaux
Les microorganismes responsables de l’épuration s’agglomèrent sous forme de flocs et
se développent en utilisant la pollution comme substrat nécessaire à la production
d’énergie vitale et à la synthèse de nouvelles cellules vivantes. Une partie des éléments
polluants qui n’est pas dégradée biologiquement peut être adsorbée et incorporée aux
flocs de boues (Diard, 1996).

Figure 2-3 Procédé d'épuration biologique

Pour juger des chances de réussite de l’épuration d’eaux résiduaires par un procédé
biologique, on se sert généralement du rapport DCO/DBO5.

Ainsi sur la base de ce rapport, on peut établir le classement suivant :

 [25]

- DCO/DBO₅ < 1,66 : eaux résiduaires susceptibles d’être facilement traitées

biologiquement

- 1,66< DCO/DBO₅ < 2,5 : eaux résiduaires susceptibles de subir un traitement biologique
et

- 2,5 < DCO/DBO₅ < 5 : eaux résiduaires non susceptibles de subir un traitement
biologique ou nécessitant une acclimatation des microorganismes impliqués.

Les différents procédés biologiques d’épuration sont :

- La biodégradation

- Le lagunage et

- La bioconversion

2.5.4 La flottation :
La flottation a présentement trouvé des applications étendues dans le traitement des eaux
usées. La flottation a été utilisé pour séparer les métaux lourds des rejets miniers en
utilisant la fixation par bulles ; La flottation à air dissous, flottation ionique et
précipitation sont les principaux procédés de flottation pour éliminer les ions métalliques
de la solution

La flottation à air dissous permet par les microbulles d’air de fixer les particules en
suspension dans l’eau en développant des agglomérats de plus faibles densité (que l’eau),
provoquant ainsi l’élévation des flocs à la surface où ils peuvent être éliminés par raclage

Le processus de flottation ioniques est basé sur la transmission des espèces métalliques
hydrophobes dans les eaux usées par l’utilisation des agents tensio-actifs et le retrait
subséquents de ses espèces hydrophobes par les bulles d’air

Le processus de flottation-précipitation est une autre variante du procédé de flottation,

sur base de la formation du précipité et l’élimination ultérieure par l’attachement à des
bulles d’air En fonction de la concentration de métal, la précipitation peut avoir lieu par
l’intermédiaire de la formation de l’hydroxyde métallique de métal ou sous forme de sel
avec un anion spécifique (sulfure, carbonate, etc.) (Lundhal et al.,2000).
 [26]

2.6 L’adsorption des ions métallique

2.6.1 La coagulation-floculation :
Est un traitement physique qui facilite l’élimination de MES et des colloïdes, qui sont
séparées par agglomération sous forme de flocs par décantation, flottation et/ou filtration.
Un traitement qui permet d’éliminer tous ou une partie des contaminants de l’effluent,
notamment des particules inertes ou actives, fractions floculées de matières organiques
et certains métaux lourds, micropolluants associés aux matières en suspension et
macromolécules. Le temps de décantation des particules coagulées dépend du type de
particules et de leur surface spécifique (Ntambwe, 2023) .

2.6.2 La coagulation :
Lors du processus complexe de coagulation, il s’agit de déstabiliser les particules
colloïdales et de provoquer leur agglutination pour en faire des flocons qui se prêtent à la
sédimentation. Pour vaincre l’énergie d’interaction entre les particules colloïdales, il
existe deux possibilités :

La diminution du potentiel zêta, en ajoutant des réactifs minéraux contenant des cations
multivalents qui seront adsorbés au niveau de la surface colloïdale. Il va y avoir donc une
neutralisation de charge électrique, appelée généralement coagulation ;

L’utilisation, comme réactif de floculation, des polymères organiques qui permettent de

rassembler les colloïdes non seulement par réduction de charge électrique, mais
également par des effets de pontage entre colloïdes. Ces réactifs macromoléculaires
agissent à la manière d’un filet dans lequel sont emprisonnées les particules. C’est, en
général, à cette forme de déstabilisation qu’on réserve le terme floculation, le terme
coagulation étant employé essentiellement pour caractériser une déstabilisation des
particules colloïdales par réduction de charge.

On distingue ainsi quatre mécanismes de base pour la déstabilisation des particules

colloïdales

- Compression de la double couche (coagulation électrostatique),

- Adsorption et neutralisation des charges,

 [27]

- Emprisonnement des particules dans un précipité et adsorption et pontage

(Benefield et al., 1988)

2.6.3 La floculation :
C’est un processus physico-chimique dans lequel des substances sont mises en
suspensions dans un liquide agrégé ensemble pour former des particules plus grosses,
souvent très poreuses appelées flocs. Les flocs se déposent généralement beaucoup plus
rapidement que les particules primaires à partir desquelles ils se forment.

La floculation utilise des polymères solubles dans l’eau par adsorption sur les surfaces
des particules suspendues et agit comme agent relais. Un réseau de particules et de
chaines floculant polymères.

Après l’instabilité, les particules colloïdales ont tendance à s’agglutiner lorsqu’elles

entrent en contact les unes avec les autres. Le but de la floculation est justement
d’augmenter la probabilité de contact entre les particules (Kara et Herizi.,2022) .
 [28]

Figure 2-4 Les différents phénomènes de coagulation-floculation produits par les polymères

2.7 Adsorption et coagulation - floculation par la chitosane

Le procédé d’adsorption et de coagulation-floculation par le chitosane est un procédé de
plus en plus utilisé parce que le chitosane est un bon candidat pour le traitement des eaux
usées, c’est une substance naturelle et un biopolymère écologique, mais surtout ses
propriétés ouvrent la porte à des nombreuses applications dans le traitement de la
coagulation-floculation, de l’adsorption ou de l’ultrafiltration (Ntambwe, 2023)

Plusieurs mécanismes de fixation des cations métalliques par le chitosane ont été
proposés dans la littérature dont notamment :
 [29]

a) Selon Weber et Morris, (1962)

L’adsorption d’un soluté sur un adsorbant poreux se déroule en trois étapes consécutives:

La première étape est le transport de l’adsorbat vers la couche externe de l’adsorbant ; la

deuxième étape est la diffusion de l’adsorbat dans les pores de l’adsorbant et la troisième
étape est l’adsorption du soluté par les surfaces internes de l’adsorbant.

En général, la troisième étape est plus rapide que les deux précédentes. La résistance à la
diffusion extérieure peut diminuer à la suite d’une agitation suffisante du milieu
d’imprégnation.

b) Selon Juang et Shao, (2002)

Selon Juang et Shao (2002), il semble que la fixation des cations par le chitosane
s’effectue via des liaisons de coordination avec les groupements.

C’est comme si deux groupements et un groupement étaient liés à un seul ion métallique
et que le quatrième site était occupé par une molécule de 𝐻 2 𝑂 ou par un du carbone.

c) Selon Oyrton et al., (1999)

Ces chercheurs supposent qu’un seul monomère du chitosane peut être impliqué dans la
coordination et n’excluent pas la possibilité que deux monomères distincts d’une même
chaîne ou de deux chaînes différentes participent à la formation d’un complexe stable
avec le cation métallique.

d) Selon Inoue et al., (1992)

Le chitosane dont le pKa (6,6) est supérieur au pH des solutions devient largement
protoné. Par conséquent l’élimination des cations par un mécanisme d’échange d’ions,
aboutira à un relâchement des protons par le chitosane.

Dans ces conditions l’élimination des cations aura lieu par deux réactions consécutives :

Protonation du groupement amine et fixation du cation par formation d’un complexe

stable avec le groupement amine et l’oxygène de la fonction alcool du chitosane.
 [30]

Chapitre 3 Matériels et méthodes

3.1 Introduction
Ce chapitre se consacre à la description des éléments matériels du laboratoire, de
l’appareillage et des réactifs utilisés. D’autre part, nous aborderons la méthodologie
employée pour la caractérisation, l’expérimentation et l’analyse dans le cadre de cette
étude.

3.2 Matériels
3.2.1 Origine des échantillons des eaux usées
Les échantillons des eau usées ont été prélevés dans le ECP (Bassin de contrôle
environnemental) de l’usine de MMG Kinesevere dont la localisation se situe sur la figure
3-1.

Le site minier de MMG Kinsevere est situé à 27 km de la ville de Lubumbashi dans la

province du Katanga, en République Démocratique du Congo. Il a une superficie totale
de 5,95 Km2 et comporte trois gisements miniers suivants : Kinsevere Hill, Tshifufia
central et Tshifufiamashi.

Figure 3-1 Localisation du gisement de KINSERVERE(Est et 11°19’ ; 11°24’ de latitude Sud)

Le E.C.P est un bassin de control environnemental qui reçoit les eaux de ruissellement se
trouvent dans les périphéries de l’usine de traitement. Ces eaux sont susceptibles d’être
 [31]

contaminées par les éléments traces métalliques suites a des lessivages partiels des sols
contaminés de l’usines.

Figure 3-2 Bassin de contrôle environnemental

3.2.2 Appareillages
La qualité et la précision des résultats obtenus en laboratoire dépendent non seulement
des compétences des chercheurs, mais également de l'efficacité et de la fiabilité des
équipements et des matériaux utilisés dans les processus d'analyse et d'expérimentation.
Dans cette section, nous présentons en détail les appareils et les matériels utilisé dans
notre travail.

- Une PH-mètre de type Hanna Instruments,

- Une balance analytique de type OHAYS précision 1mg,
- Un multi-paramètre consort C3030,
- Un agitateur magnétique et un barreau magnétique,
- Un turbidimètre de type HI 88713
- Un spectrophotomètre AL800,
- Un spectromètre d’adsorption atomique
- Un chronomètre,
- Des éprouvettes de 100 ml,
- Une pissette d’eau distillée,
- Des béchers de capacités différentes,
 [32]

- Des pro pipettes,

- Des seringues,
- Une spatule,
- Des fioles jaugées de capacités différente.

3.2.3 Solutions et réactifs

- Une solution d’acide sulfurique HCl 32%,
- Une solution d’hydroxyde de sodium NaOH 0.1N,
- Eau distillée,
- Le chitosane commercial.

3.3 Méthodes
Le présent travail a utilisé une méthodologie qui a consisté à faire l’échantillonnage des
eaux usées, la caractérisation physicochimique de l’échantillon mère suivis des essaies
de traitement proprement dit afin de diminuer les éléments trace dans les eaux usées. Ces
essaies ont été réalisés en utilisant la bio floculation par le chitosane.

3.3.1 Plan d’échantillonnage :

Les échantillons des eaux usées ont été prélevés dans le bassin de contrôle
environnemental du 05/02/2024 au 08/02/2024. Nous avons prélevé 1 litre dans un
intervalle de 2 heures, de 9h à 15h. Initialement, nous avons prélevé 3 litres, puis après
une journée de pluie, nous avons prélevé 6 litres supplémentaires. Tous ces prélèvements
ont été effectués à l'aide d'un bailer en polyéthylène jetable. Ces échantillons ont été
mélangés pour former un échantillon composite représentatif de 9 litres. Ce composite a
ensuite été caractérisé à l'aide des méthodes que nous allons énumérer dans les points
suivants.
 [33]

Figure 3-3 Préparation du prélèvement des eaux usés avec le Bailer

3.3.2 Caractérisation de l’échantillon

Les échantillons des eaux ont subi des analyses des paramètres physico chimique avant
et après traitement ces analyses nous ont permis de connaitre : le pH, la conductivité, la
turbidité, le taux de solide dissous, le taux de solide en suspension et concentration des
éléments métalliques.

3.3.2.1 Détermination du pH
a. Principe

Le pH d’une eau représente son acidité ou son alcalinité, il est lié à la nature de terrains
traversés, à pH égale à 7 l’eau est dite neutre, à un pH inférieur à 7 l’eau est dite acide et
à un pH supérieur à 7, elle est dite basique.

b. Mode opératoire
- Verser un volume suffisant d’eau dans un bécher de 1000ml ;
- Rincer à l’eau distillée l’électrode du ph mètres ;
- Allumer le pH mètre en appuyant sur le bouton on de l’appareil
- Plonger l’électrode de l’appareil dans le bécher contenant l’échantillon
d’eau ;
- Lire la valeur du pH sur le cadre de l’afficheur après stabilisation ;
 [34]

3.3.2.2 Détermination de la conductivité et du Taux des solides dissous

3.3.2.2.1 Principe
La conductivité permet de déterminer la présence des minéraux, mais aussi de tous les
autres ions plus ou moins néfastes dans l’eau : l’eau douce, pauvre en minéraux, a une
conductivité faible, tandis que l’eau dure, riche en minéraux, présente une conductivité
élevée. Et le TDS nous renseigne sur la concentration en solides dissouts dans l’eau. Ces
deux paramètres sont mesurés grâce au multi-paramètre consort C3030.

3.3.2.2.2 Mode opératoire

- Placer un volume d’échantillon nécessaire dans un bécher de 100ml ;
- Rincer l’électrode avec de l’eau distillée ;
- Plonger l’électrode de l’appareil dans le bécher contenant l’échantillon d’eau;
- Appuyer sur le bouton d’allumage de l’appareil ;
- Sélectionner le paramètre à analyser et ensuite lire la valeur qui va s’afficher sur
l’écran après stabilisation.

Figure 3-4 Multi-paramètre C3030

3.3.2.3 Matière en suspension

3.3.2.3.1 Principe
Les matières en suspension ont été réalisée grâce au spectrophotomètre AL800 ces
matières en suspension font référence aux particules solides ou liquides présentes dans
un milieu liquide. Ces particules sont suffisamment petites pour ne pas se déposer
rapidement sous l’effet de la gravité et restent donc en suspension dans le milieu le
spectrophotomètre AL800 est un appareil qui permet des tests différenciés . L’utilisateur
choisit sa méthode dans la liste des différentes méthodes proposées par ordre alphabétique
ou en entrant le code numérique.
 [35]

Le calibrage du zéro s’effectue avec l’échantillon d’eau dans la chambre de mesure en

appuyant sur la touche zéro ensuite préparer l’enchantions à tester remplir dans le
récipient de 10ml bien le secouer puis le placer dans la chambre de mesure puis appuyez
sur la touche TEST pour lancer la mesure.

Équation 3-1 Détermination des matières en suspension

𝑀𝐸𝑆 = (𝑀2 − 𝑀1)/𝑉 ∗ 100

Avec

M1 : La masse du filtre avant utilisation en mg

M2 : La masse du filtre après utilisation en mg

V : Le volume d’eau utilisé en ml

Figure 3-5 Spectrophotomètre AL800

3.3.2.4 Mesure de la turbidité

3.3.2.4.1 Principe
Elle représente l’opacité d’un milieu trouble. C’est la réduction de la transparence d’un
liquide due à la présence des matières non dissoutes. Elle causée par la présence des
matières en suspensions fines comme : les argiles, les limons, les grains de silice et les
microorganismes dans l’eau. Une faible part de turbidité peut être due également à la
présence des particules colloïdales d’origine organique ou minérale

3.3.2.4.2 Mode opératoire

- Remplir le flacon de 10 ml avec l’échantillon
 [36]

- Allumer le turbidimètre en appuyant sur on

- Agiter le flacon
- Placé le flacon dans la cuvette
- Appuie sur test

Équation 3-2 Taux d’élimination de la turbidité

𝑅 = (𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖 – 𝑡𝑢𝑟𝑏𝑓𝑖𝑎𝑙𝑒) /𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖 ∗ 100

Avec R : le taux d’élimination de la turbidité en %

Turbini et turbfinale : la turbidité initiale et finale des eaux en NTU

Figure 3-6 Turbidimètre de paillasse

3.3.2.5 Métaux
Les différentes concentrations des métaux ont été déterminées par la méthode
instrumentale en utilisant le spectromètre d’adsorption atomique du laboratoire d’analyse
environnementale (L.A.E)

3.3.3 Choix des facteurs

Le but de l’utilisation du chitosane dans cette étude est de pouvoir évaluer son pouvoir
d’absorption sur les métaux ; il a été mis en solution avec la solution de HCl 0,1 N il a la
capacité de se lier a des ions métalliques et de les retirer de solution aqueuses l’adsorption
du chitosane sur les métaux.
 [37]

Plusieurs facteurs sont susceptibles d’influencer la bio-sorption alimentaire au moyen du

chitosane. Il s’agit du pH, du temps, de la vitesse d’agitation, de la dose du chitosane et
du ratio.

Nous avons utilisé une méthode classique et les paramètres a variés dans cette étude sont
: la dose de chitosane, le ratio et le temps à la suite de raisons financière que le choix a
été porte sur ces trois paramètres.

Les valeurs des paramètres de travail (ph de 6,5 ; vitesse de coagulation 150 tours
/minutes pendant 3minute et la vitesse de floculation 75tours /minute pendant 5minutes)
sont des valeurs obtenues après optimisation par des études antérieures (Chulcatel et
Banza,2021).

Voici de quelle manière nous avons varié les différents paramètres

- Dose de chitosane (10, 25, 50, 100, 300, 600 mg/l)

- Ratio (1 :5 , 1 :10, 1 :15, 1 :20)
- Temps de décantation (30’’, 45’’, 1h et 2h)

3.3.4 Préparation du chitosane

La préparation du chitosane consiste en une dissolution d’une masse du chitosane dans
un volume donné d’acide chloridrique préparé à 0,1N.

Nous avons procédé de la manière suivante :

- A l’aide d’une balance analytique nous avons pesé exactement 150mg

de chitosane
- Placer le chitosane dans un bécher de 100ml y ajouter une petite
quantité de HCl
- Homogénéiser la solution
- Transvase dans une fiole de 250ml
- Ramener au trait de jauge
- Agiter jusqu’à l’obtention de la solution homogène

3.3.5 Essais de bio-floculation

Nos essais ont été réalisés comme suite :

- Placer un bécher de 100 ml sur un agitateur magnétique avec un

barreau magnétique
 [38]

- Ajouter l’échantillon selon les différentes valeurs de ratio

- Maintenir l’électrode du ph mètre dans la solution afin de connaitre
le pH de la solution avant traitement
- A l’aide d’une seringue ajouter le chitosane selon les différentes
valeurs de ratio
- Tout en maintenant l’électrode dans la solution débuter l’agitation
pour une coagulation
- Pendant ces trois minutes de coagulation ajouter dans la solution une
solution de NaOH goute à goute afin de ramener le ph jusqu’à 6,5
- Diminuer la vitesse pour une floculation
- Transvaser la solution dans l’éprouvette afin que les réactifs
décantent pendant (30,45,60 et 120 minutes)

- Soutirer la solution claire qui doit être analyser

Pour chaque essaie il y a un essaie contrôle qui nous permet de faire une étude
comparative par rapport à la capacité d’adsorption du chitosane.

Figure 3-7 Processus de décantation

 [39]

Chapitre 4 Présentation et discussion des résultats

Dans ce chapitre, seront présentés les résultats expérimentaux obtenus au cours de cette
étude, ainsi que leur interprétation et leur discussion. Les résultats de la caractérisation
du chitosane, de la caractérisation des eaux usées, ainsi que ceux des essais de test de
coagulation-floculation avec le chitosane, seront exposés.

4.1 Caractérisation du chitosane

4.1.1 Désacétylation du chitosane
Le degré de désacétylation du chitosane commerciale a été déterminé par la méthode de
titrage conductimétrie représenter sur la figure 4.1

Figure 4-1 Courbe du titrage conductimétrique du chitosane commerciale

Le DD du chitosane commerciale a été calculé au moyen de l’équation

Équation 4-1 Détermination du DD du chitosane

DD (%) = 203. (V2 − V1 ). N/ m + 42. (V2 − V1 ). N × 100

Avec : m : poids du chitosane (mg)

V1 et V2 : le volume de NaOH ;

N :normalité du NaOH;

203 (g/mol) : masse moléculaire du monomère acétylé et

 [40]

42 (g/mol) : différence de masse entre le monomère acétylé et le monomère non acétylé.

Le DD est d’environ 66,5 %. Cette valeur indique qu’il s’agit d’un chitosane technique
qui conviendrait au traitement des eaux (Kasongo, 2020).

4.1.2 Poids moléculaire et viscosité intrinsèque

La courbe de la viscosité réduite représenter sur la figure 4-2, nous montre l’obtention
d’une viscosité intrinsèque [η] de : 2,1495 dL/g et 2,2906 pour la courbe de la viscosité
inhérente. Les deux droites présentent des ordonnées à l’origine proches ce qui relève de
l’exactitude de l’expérimentation, dont la moyenne donne directement la valeur de la
viscosité intrinsèque de notre échantillon.

La valeur moyenne ainsi trouvée est de 2,22 dL/g, celle-ci sera remplacée dans l’équation
de MHS afin d’obtenir le poids moléculaire moyen viscosimétrie qui est d’environ 179,40
kDa.

Équation 4-2 Equation de MHS

𝑟𝑒𝑑 = 𝑠𝑝/ 𝐶𝑖

Avec : 𝑟𝑒𝑑 : viscosité réduite ;

Ci : concentration de la solution de chitosane g/dL

L’évolution de la viscosité réduite et inhérente en fonction de la concentration du

chitosane.

Figure 4-2 Détermination de la viscosité intrinsèque du chitosane commercial

 [41]

4.2 Caractérisation physicochimique de l’échantillon

Le tableau 4.1 présente les résultats de la caractérisation physicochimique des
échantillons des eaux usées.

Tableau 4-1 Résultats de l’analyse physico-chimique des échantillons

Echantillon Echantillon Echantillon

Paramètres Composite
Brut 1 Brut 2 Brut 3
Turbidité ( NTU) 270 287 268 227
Conductivité (µs/cm) 2,75 2,42 2,65 2,52
pH 3,5 3,04 3,6 3,06
TDS( mg/l) 1,47 1,34 1,45 1,37
TSS (mg/L) 148 173 154 288
Co (mg/l) 21,0 22,9 30,0 24,8
Zn (mg/l) 1,8 2,9 2,1 2,0
Cu (mg/l) 256,4 255,5 258,1 250
Fe (mg/l) 0,086 0,187 0,05 0,289

Dans le tableau 4-1 nous remarquons que les concentrations des différents éléments et
polluant contenus dans ces eaux de Kinsevere sont très élevés par rapport aux limites
imposées par le règlement minier par rapport au lieu de déversement des rejets et présente
une variabilité d’un échantillon brut à un autre.

4.3 Essai de décantation de bio-sorption

L’influence de la dose de chitosane a été étudiée en mesurant la différence des paramètres
(turbidité, conductivité ainsi que la concentration résiduelle des métaux). Apres
traitement au chitosane après 45 minutes de décantation, le taux d’élimination de la
turbidité a été calculer en utilisant l’équation (3-2)

4.3.1 Taux de réduction de la turbidité

Le tableau 4.2 présente le taux d’élimination de la turbidité et de la conductivité
électrique.
 [42]

Tableau 4-2 Evaluation du taux d’élimination de la turbidité électrique et de la conductivité

électrique (C.E)

Dose Ratio Temps Contrôle Essais Taux Elmt. (%)

Essais Turb. C.E. Turb. C.E. Turb. C.E.
(mg/l) (ml:ml) (min)
(NTU) (mS/cm) (NTU) (mS/cm) (NTU) (mS/cm)
E1 10 1:10 45 44,5 2,07 2,62 1,84 94,1 11,11
E2 25 1:10 45 69,8 2,06 6,52 1,49 90,7 27,67
E3 50 1:10 45 63 2,06 10,1 2,01 84,0 2,43
E4 100 1:10 45 65 2,11 12,3 2,07 81,1 1,90
E5 300 1:10 45 94,9 2,12 16,1 1,83 83,0 13,68
E6 600 1:10 45 62,2 2,09 15,9 1,85 74,4 11,48
E7 100 1:5 45 85,2 2,27 7,3 2,23 91,5 1,76
E8 100 1:15 45 69,8 2,13 6,5 2,02 90,7 5,16
E9 100 1:20 45 78,3 2,11 6,8 2,04 91,3 3,32
E10 100 1:10 30 88,0 2,02 10,5 1,61 88,1 20,30
E11 100 1:10 60 87,3 2,08 8,5 1,95 90,3 6,25
E12 100 1:10 120 89,8 2,04 10,5 1,97 88,3 3,43

100,0
Taux d'élimination (%)

80,0

60,0

40,0

20,0

0,0
0 100 200 300 400 500 600 700
-20,0
Dose du chitosane (mg/l)

Turb. Cond. Élect.

Figure 4-3 Taux de réduction de la turbidité, conductivité en fonction de la dose

La figure 4-3 montre une croissance du taux d’élimination de la turbidité ; A une dose de
100 la turbidité baise de 69,8 (contrôle) à 6,52 NTU correspondant à un taux de réduction
de 90,7% pendant un temps de sédimentation de 45 minutes ; par rapport à la turbidité
 [43]

initiale cela montre la diminution considérable de la turbidité dans les effluent liquide et
confirme la capacité de coagulation- floculation du chitosane.

La conductivité quant à elle passe de 2,27 à 2,23 (µs/cm) correspondant à un taux

d’élimination de 91,5 cela montre une forte diminution de la conductivité. La
conductivité électrique de la solution surnageante est justifiée par la présence des métaux
qui ne sont pas éliminés correctement ainsi que la hausse des ions Na + et OH- qui
augmentent dans la solution lors de l’ajustement du PH à l’étape de la floculation

4.3.2 Taux de réduction des métaux

Le tableau 4.3 présente les résultats des analyses chimiques des métaux après la bio-
floculation.

Tableau 4-3 Résultats des analystes chimiques des métaux (sédimentation naturelle)

ID essais Dose (mg/l) Ratio (ml:ml) Temps (min) Co (mg/l) Zn (mg/l) Cu (mg/l) Fe(mg/l)
E1 10 1:10 45 10,7 0,4 5,6 0,01
E2 25 1:10 45 15,1 0,8 7,0 0,193
E3 50 1:10 45 9,6 0,2 5,4 0,01
Essais avec ajout de bio-floculation

E4 100 1:10 45 14,3 0,7 7,1 0,01

E5 300 1:10 45 13,6 0,6 5,5 0,01
E6 600 1:10 45 15,1 1,7 44,1 0,01
E7 100 1:5 45 8,2 0,2 1,3 0,01
E8 100 1:15 45 6,7 0,2 2,0 0,01
E9 100 1:20 45 15,1 0,4 3,1 0,01
E10 100 1:10 30 12,1 0,3 0,7 0,01
E11 100 1:10 60 10,7 0,5 2,0 0,01
E12 100 1:10 120 8,8 0,3 2,9 0,01
C1 45 21,0 1,8 250,2 0,086
C2 45 22,9 2,0 256,4 0,289
C3 45 24,8 1,8 257,2 0,086
C4 45 24,8 1,9 254,4 0,187
C5 45 24,8 2,9 257,2 0,086
C6 45 22,9 2,0 255,5 0,05
Contrôle (sédimentation)

C7 45 24,8 2,0 255,5 0,183

C8 45 23,9 2,5 258,3 0,19
C9 45 23,9 1,9 257,2 0,05
C10 30 30,0 2,1 258,1 0,05
C11 60 24,8 2,2 260,0 0,05
C12 120 24,8 2,0 258,9 0,05
 [44]

120,0
Taux d'élimination des métaux (%)
100,0

80,0

60,0

40,0

20,0

0,0
0 100 200 300 400 500 600 700
Dose du chitosane
Co Zn Cu Fe

Figure 4-4 Taux d’élimination des métaux en fonction de la dose de chitosane.

La figure 4-4 montre une grande élimination de métaux tel que le cuivre, le zinc et le
cobalt a une dose de 100 g/l de chitosane et atteignent respectivement un taux
d’élimination de 97,9 %, 80,1 % et 61,4 %, bien que le fer atteint un taux d’élimination
de 94,7 % à une dose de 50 mg/l. Nous remarquons qu’au-delà d’une dose de 100 mg/l
le taux d’élimination à une faible variabilité lorsque la dose augmente.

4.3.3 Taux de réduction du pH

Le tableau 4.4 présente le taux d’élimination des métaux pour les essais de bio-sorption
avec le chitosane ainsi que l’évolution du pH.

Tableau 4-4 Taux d’élimination des métaux pour les essais de bio-sorption avec le chitosane
ainsi que l’évolution du pH.

Essai Dose Ratio Temps Evolution pH Taux d'élimination (%)

s (mg/l) (ml:ml) (min) pH pH Co Zn Cu Fe
avant après (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)
E1 10 1:10 45 3,06 6,5 48,92 78,17 97,78 88,37
E2 25 1:10 45 3,07 6,5 34,01 58,25 97,28 33,22
E3 50 1:10 45 3,15 6,3 61,41 88,28 97,89 88,37
E4 100 1:10 45 3,12 6,6 42,26 64,16 97,22 94,65
E5 300 1:10 45 3,04 6,75 45,30 80,07 97,85 88,37
E6 600 1:10 45 3,6 6,4 34,01 16,03 82,74 80,00
E7 100 1:5 45 3,08 6,5 66,96 90,60 99,48 94,54
E8 100 1:15 45 2,93 6,9 71,72 92,74 99,21 94,74
 [45]

E9 100 1:20 45 3,05 6,4 36,66 81,03 98,80 80,00

E10 100 1:10 30 2,22 6,5 59,56 85,37 99,74 80,00
E11 100 1:10 60 3,14 6,5 56,72 79,28 99,21 80,00
E12 100 1:10 120 2,9 7,5 64,51 86,25 98,87 80,00

8
7
Evolution du pH

6
5
4
3
2
1
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Dose du chitosane

pH avant pH après

Figure 4-5 Taux d’évolution du pH avant et après traitement

Au regard de la figure 4-5, on constate que le pH de la solution (eau usé) avant traitement
est acide pH(3-4) et après traitement autour de neutralité pH(6-7). Aux faibles doses de
chitosane (0-100 mg/l) le pH de la solution est relativement/légèrement élevé en
comparaison aux fortes doses (100-600 mg/l). Ceci peut s’expliquer par une
acidité(quantité) élevée avec l’augmentation de la dose du chitosane.

4.3.4 Conclusion partielle

L’utilisation du chitosane a permis la diminution de la turbidité, d’après le graphique a la
figure 4-5 le taux d’élimination a une dose de 100mg/l est de 90,7 % ; la conductivité n’a
pas subi une grande diminution ; par ailleurs des fluctuations ont été constatée ; les
métaux cependant ont été grandement éliminé a une dose de 100mg/l grâce à la bio-
floculation du chitosane en dehors du cobalt qui a montré une faible affinité et a été
sensiblement diminuer qu’à une dose de 300 mg/l.
 [46]

4.4 Essai de décantation en fonction du ratio

4.4.1 Taux de turbidité et conductivité
La figure 4-6 présente le taux d’élimination de la turbidité, conductivité en fonction du
ratio

120
Taux d'élimination (%)

100

80

60

40

20

0
1 2 3 4 5 6
Ration chitosane / eaux usées

Turb. Cond. Élect.

Figure 4-6 Taux de réduction de la turbidité, conductivité en fonction du ratio

Sur la figure 4-6 il a été constaté qu’a un ratio de 1:10 la turbidité baisse de 69,8 à 6,5NTU
avec un taux d’élimination de 90,6% par rapport à la turbidité initial.

La conductivité diminue à un ratio de 1:15 elle va de 2,13 à 2,02 avec un taux

d’élimination de 5,63%. Comme il a été indiquée à la section précédente, la conductivité
électrique n’a montré que des faibles fluctuations. Ces résultats peuvent s’explique par
différentes sources des charges électriques au sein de la solution d’eau usée traitée ; d’une
part l’acidité (H+), l’alcalinité (OH-), l’ajout des ions pour la régulation du pH notamment
les ions Na+ et Cl- et également des charges partielles du chitosane même lors de la
protonation (Kasongo et al., 2020 ; Kasongo, 2018)

4.4.2 Taux des métaux

La figure 4-7 présente le taux d’élimination des métaux en fonction du ratio.
 [47]

120

Taux d'élimination des métaux (%) 100

80

60

40

20

0
1 2 3 4 5 6
Ratio du chitosan / eaux usées

Co Zn Cu Fe

Figure 4-7 Taux d’élimination des métaux en fonction du ratio

La courbe (figure 4-7) montre une grande élimination des métaux tels que (Cu, Zn, Co et
Fe) avec un ratio de 1:10 le taux d’élimination atteigne respectivement
97,89%,88,37%pour le Zn et le Fe et 61,4%. Pour les faibles quantités de chitosane un
grand taux d’élimination des métaux causé par la capacité de récupération des ions
métalliques par le chitosane tandis qu’aux ratio élevé il y a une faible élimination dus à
la mauvaise décantation causée par la viscosité du mélange chitosane et eaux usées.

4.4.3 Conclusion partielle

Comme la dose de floculant, le ratio volume de floculant/volume d’eau à traiter à une
influence sur le taux d’élimination de la turbidité et des métaux. A faible ratio on constate
une influence négative sur l’élimination de la turbidité et des métaux ; à faible ratio la
grande élimination est causée par la capacité de récupération du chitosane et a un ratio
élevé elle est attribuée à la saturation du chitosane qui a pour conséquence la mauvaise
décantation et la présence du chitosane dans les solutions surnageantes (Finaudo, 2008).
Le ratio de 1:10 retenu comme optimum avec des taux d’élimination 97,89% , 88,37% et
61,42% respectivement pour le Cu, Zn, Fe et Co.
 [48]

4.5 Essaie de décantation en fonction du temps de décantation

4.5.1 Taux de turbidité et conductivité
La figure 4-8 présente le taux d’élimination de la turbidité, conductivité en fonction du
temps de sédimentation.

100
90
Taux d'élimination (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Temps de décantation (min)
Turb. Cond. Élect.

Figure 4-8 Taux d’élimination de la turbidité, conductivité en fonction du

temps de sédimentation

Sur la figure 4-8 il a été remarquer qu’a un temps de décantation de 60 minutes la turbidité
des eaux usées diminue de 87,3 à 8,5NTU avec un taux de réduction de 88,1% alors que
la conductivité électrique montre une faible diminution en fonction du temps de
décantation.
 [49]

4.5.2 Taux des métaux

La figure 4-9 présente le taux d’élimination des métaux en fonction du temps de
décantation.
120
Taux d'élimination (%)

100

80

60

40

20

0
0 20 40 60 80 100 120 140
Temps de décantation
Co Zn Cu Fe

Figure 4-9 Taux d’élimination n du chitosane en fonction du temps de

sédimentation

La figure 4-9 montre qu’après un faible temps de décantation soit 45 minutes, le taux
d’élimination des métaux augmente sensiblement jusqu’a 98,79 % pour le cuivre et 80 %
pour le Zn et le Fe sauf pour le Co qui diminue sensiblement a un temps de 60 minute
pour un taux d’élimination de 56,7. Notons que le temps de sédimentation est influencer
par plusieurs paramètre tels que la concentration du chitosane qui peut rendre la solution
visqueuse ; plus la solution est visqueuse , plus il peut être difficile pour les particules de
chitosane de se déplacer et de précipité.

4.5.3 Conclusion partielle

La différence des capacités de bio-sorption des certains métaux par rapport à d’autres est
justifiée : d’une part par l’ordre d’affinité des différents métaux pour le chitosane Pd >
Au > Pt > Cu > Ni > Zn > Mn > Pb > Co > Cr > Cd > Ag (Bensaha, 2010). Cet ordre fait
que les métaux présentant une grande affinité pour le bio-sorbant occupent
prioritairement les sites actifs au détriment des autres ; et d’autre part, l’analyse de la
concentration initiale des différents métaux dans l’échantillon confirme l’observation de
Kadouche qui a dit : le suivi de l’effet de la charge initiale montre que la capacité
 [50]

d’adsorption à l’équilibre augmente avec l’augmentation de la charge initiale en métaux

lourds et ceux pour tous les échantillons.

Cette augmentation s’achève quand l’adsorbant atteint sa capacité maximale d’adsorption

et est saturé en métal adsorbé. Ce constat permet que les grandes capacités de bio-sorption
correspondent aux métaux ayant une concentration initiale importante dans la solution
(Kadouche, 2013). D’après nos résultats, on peut constater que l’ordre d’affinité des
metaux par rapport au chitosane dans les eaux usées traitée serait de : Cu>Zn>Fe>Co ce
qui est comparable aux résultats obtenus par Bensaha, (2010).
 [51]

Conclusion générale et perspectives

Ce travail avait pour objectif d’évaluer l’élimination de métaux et métalloïdes dans les
eaux usées issues du bassin de contrôle environnemental de l’entreprise minière MMG
Kinsevere par biofloculation direct au moyen du chitosane. Cette étude a été réalisée dans
le but de contribuer au domaine du traitement des eaux usées issues des activités minières.

La caractérisation des eaux a révélé qu'elles étaient chargées en particules solides, avec
une turbidité atteignant 227 NTU et un pH autour de 3,5. L'analyse des métaux a montré
des concentrations de 250 ; 24,8 ; 2,0 ; et 0,228 mg/l, respectivement pour le Cu, Co, Zn
et Fe. Le chitosane a présenté une valeur de viscosité intrinsèque de 2,220 dl/g, avec un
poids moléculaire moyen de 179,40 kDa et un degré de désacétylation (DD) de 66,52 %.

La sédimentation seule s’est avérée moins efficace, en raison du long temps de séjour
pour l’abattement totale de la turbidité (48 heures) et l’impossibilité d’éliminer les cations
en solution. L'étude des performances du chitosane a été réalisée en variant la dose de
chitosane (10, 25, 50, 100, 300 et 600 mg/l). Le chitosane a permis d’obtenir un taux
d’élimination de la turbidité de 90,6 % à une dose optimale de 100 mg/l, avec une
réduction considérable des métaux et à un ratio volume des solutions de chitosane/volume
d'eau usée de 1:10 ; un maintien du pH entre 6,5 et 7,0 en plus, étaient les meilleures
conditions du traitement de ces eaux usées.

L'utilisation du chitosane a montré son efficacité à éliminer les métaux dans les eaux
usées, avec un ordre d'affinité suivant : Cu > Zn > Fe > Co. Plus loin, nous suggérons
une recherche approfondie sur la cinétique de la biosorption, l’utilisation de paramètres
autres que ceux qui ont été utilisés dans ce travail, ainsi que d’autres recherches sur la
solubilité du chitosane en milieu aqueux.
 [52]

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