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TD Chap 5

Le document présente des exercices sur les réactions de complexation, incluant des calculs sur les complexes monoligandés, les quantités d'ions à ajouter pour atteindre des concentrations spécifiques, et les pH nécessaires pour détruire des complexes. Il aborde également l'utilisation d'indicateurs colorés en fonction du pH et les conditions nécessaires pour former des complexes avec des ions métalliques. Les exercices impliquent des calculs de pKc et des applications numériques sur divers complexes et solutions.

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Réactions de complexation Travaux dirigés

Travaux dirigés : Chapitre V

Exercice 1

On dispose d’une solution d’un complexe monoligandé [CL] de concentration c exprimée en


molarité.
a) Exprimer le pC, le pL et le coefficient d’ionisation du complexe dans la solution en
fonction des valeurs de pKc et de c.
b) Faire l’application numérique sur les complexes suivants : férrimonotartrate,
zincmonocitrate et baryommonocitrate de concentration c respectivement égales à
10-2, 10-3 ; 10-4 M.
Si à un litre de chacune des solutions 10-2 M des trois complexes on ajoute 0,5.10-2 mole
du ligand correspondant (sans modification du volume), quels sont les nouveaux pL ?
pKc [Fe(CHOHCOO)2]+=33 ; pKc [ZnCi]-= 11.4; pKc[BaCi]- = 2.4

Exercice 2
On dispose d’une solution de fluorure de sodium 10-1M (solution A).
A cette solution A on ajoute des ions ferriques et on considérera que seul le complexe
ferrimonofluorure peut se former.
Calculer la quantité de Fe3+, exprimée en millimole, à ajouter à 250 cm3 de solution A pour
complexer 50% des ions Fe3+ introduits.
Calculer la quantité de Fe3+, exprimée en millimole à ajouter à 250 cm3 de solution A pour
obtenir, à l’équilibre, une concentration 5.10-2 M en fluorure.
Calculer la quantité de Fe3+, exprimée en milligramme, à ajouter à 300cm3 de solution A pour
former steochiométriquement le complexe ferrimonofluorure (solution B).
Calculer pFe3+ et le pF- de la solution B.
On donne [FeF]2+ : pKc = 5,5 ;

Exercice 3
On dispose d’une solution 10-2 M de complexonate de strontium [SrY]2-.
a) Calculer les valeurs des constantes conditionnelles pK’c de ce complexe aux trois pH
suivants : 10, 8, 6.

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Réactions de complexation Travaux dirigés

b) Si l’on considère qu’un complexe est détruit lorsque sa concentration devient égale à 1
pour mille de sa concentration initiale, à quelle valeur du pH doit-on amener la solution
pour détruire le complexe ?
Valeurs de log en fonction du pH pour l’EDTA

pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
log 21.4 17.4 13.7 10.8 8.61 6.61 4.78 3.41 2.35 1.35 0.48 0.09

On donne pKc[SrY]2-=8,6 ; H4Y : pKa4=2 ; pKa3= 2,7 ; pKa2= 6,2 ; pKa1= 10,3

Exercice 3 :
On dispose d’une solution de noir eriochrome T 5.10-3 M (solution A). Ce colorant est un
triacide qui sera symbolisé par H3E. A l’état libre, il possède les colorations suivantes : rouge
sous les formes H3E et H2E-, bleue sous forme HE2- et orange sous forme E3-. Par ailleurs, la
coloration sous forme de complexe monoligandé avec Mg2+ et rouge.
a) A l’état libre (non complexé), dans quelles zones de pH ce colorant est-il au moins à
99% sous forme bleue ?
b) Déduire dans quelles zones de pH ce colorant peut être utilisé comme indicateur coloré
dans une réaction de complexation de Mg2+.
c) Ecrire les réactions correspondant au virage de cet indicateur en présence de Mg2+ aux
pH considérés.
On prélève 100 ml de solution A et on fixe son pH à 9.6 = 101 sans modification de volume
(solution B).
d) Quel doit être le pMg2+ de la solution B pour que 25% de l’indicateur soit sous forme
complexée rouge ?
e) A ce moment quelle quantité de Mg2+ en micromole à t-il fallu ajouter à cette solution
B?
On donne H3E : pKa1=11,6 ; pKa2=6,3 ; pKa3= 1,2 ; [MgE]- ; pKc = 7

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