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Exercices de physique statistique

1) Complexions, états microscopiques et états microscopiques

Soient trois niveaux d’énergie ( ), les niveaux 0 et 2 ne sont pas

dégénérés, le niveau 1 a une dégénérescence égale à .
On considère deux particules notées A et B dont on veut que l’énergie totale soit égale à
.
L’objet de l’exercice est de représenter sur un schéma les différents états macroscopiques
ainsi que les différentes complexions (et/ou états microscopiques) correspondantes.
1)1) dans le cadre de la statistique de Maxwell-Boltzmann
1)2) dans le cadre de la statistique corrigée de Maxwell-Boltzmann
1)3) dans le cadre de la statistique de Bose-Einstein
1)4) dans le cadre de la statistique de Fermi-Dirac

| Réponse 11 | Réponse 12 | Réponse 13 | Réponse 14 |

2) Statistique de Maxwell-Boltzmann : système de particules à deux niveaux

d’énergie en équilibre à température T
Soit un système composé d’un grand nombre de particules N, chacune possédant deux
niveaux d’énergie ( ), de même poids statistique g. On posera .
2)1) Calculer les nombres de particules d’énergies respectives . En
déduire les probabilités pour une particule d’être respectivement sur les niveaux
.
2)2)a) Calculer .
2)2)b) Définir une température caractéristique du système.
2)2)c) Quelles sont les limites de pour , pour .
Conclure.
2)3)a) Etablir l’expression de l’énergie interne U du système (on fera un calcul direct et un
calcul utilisant la fonction de partition Z). Tracer U en fonction de .
2)3)b) En déduire et représenter la capacité calorifique à volume constant .

| Réponse 21 | Réponse 22a | Réponse 22b | Réponse 22c | Réponse 23a | Réponse 23b |

3) Statistique de Maxwell-Botzmann : étude de la capacité calorifique d’un gaz

parfait
3)1) Un état d’énergie , pour une particule polyatomique est la combinaison d’un état
d’énergie de translation , d’un état d’énergie de rotation et d’un état d’énergie de
vibration .
Ces états sont indépendants, c’est à dire que :
  l’énergie de la particule est la somme des différents termes d’énergie, soit
où sont des entiers,
 les particules de même énergie totale obtenue par des combinaisons différentes des
différents termes d’énergie sont discernables,
 la fonction d’onde associée à l’état d’énergie

est le produit des fonctions d’onde associées à chacun des termes constituant cette énergie.
3)1)a) Connaissant les poids statistiques (dégénérescences) des énergies
, calculer le poids statistique de l’état .

En déduire la fonction de partition Z connaissant les fonctions , et

.
3)1)b) Montrer que la capacité calorifique à volume constant se décompose sous la forme
.
En déduire que chaque type d’énergie peut être traité séparément

3)2) Etude de l’énergie de translation

Le mouvement du centre de masse d’une particule possède trois degrés de liberté, les trois
mouvements de translation correspondants sont indépendants et équivalents.
; ;
Dans la direction x, les niveaux d’énergie sont donnés (voir exercice de Mécanique quantique)
par :

où m est la masse de la particule, h la constante de Planck, a la

dimension du récipient contenant le gaz dans la direction x, un nombre quantique entier
positif ou nul, k la constante de Boltzmann et une température caractéristique du quantum
d’énergie de translation dans la direction considérée.

Pour les autres directions cartésiennes, on écrira : et

Pour chacune de ces énergies, le poids statistique est égal à 1 (pas de dégénérescence).
3)2)a) Ecrire en fonction des températures .
3)2)b) Calculer si le gaz est du dioxygène contenu dans un récipient cubique d’un litre.
3)2)c) Justifier l’hypothèse . En remarquant que la différence d’énergie entre deux
états successifs est infiniment petite, on remplacera la sommation discrète par une intégrale
pour calculer .
On rappelle que :

3)2)d) Montrer que ainsi que la capacité calorifique (

et N nombre de particules).
3)2)e) Calculer l’entropie S suivant la statistique de Maxwell-Boltzmann et suivant la
statistique corrigée de Maxwell-Boltzmann.

3)3) Etude de l’énergie de rotation

On se limite à des particules diatomiques possédant donc deux degrés de liberté de rotation.
Les niveaux d’énergie de rotation sont donnés par :

où J est le moment d’inertie par rapport à toute

direction perpendiculaire nà l’axe joigant les deux atomes et passant par le centre d’inertie 1
et p un nombre quantique entier positif ou nul.
3)3)a) Le poids statistique du niveau d’énergie est . Comment peut-on justifier
cette valeur ?
3)3)b) Ecrire en fonction des températures .
3)3)c) Calculer si le gaz est du dioxygène , la distance entre les deux atomes est égale à
.
3)3)d) Justifier l’hypothèse et calculer, compte tenu de cette hypothèse, la capacité
calorifique .

3)4) Etude de l’énergie de vibration

Dans le cas d’une molécule diatomique, il y a qu’une seule possibilité de vibration
correspondant à la variation de la distance interatomique. Cette vibration est, en première
approximation, de fréquence  .
Les niveaux d’énergie de vibration sont selon la Mécanique quantique :

où q est un nombre quantique entier positif ou nul.

3)4)a) Pour le dioxygène, calculer ( ).
3)4)b) Calculer la fonction de partition en fonction des températures .
3)4)c) Calculer la capacité calorifique en fonction des températures . Représenter
en fonction de .

3)5) Etude de l’énergie totale

3)5)a) Tracer la capacité calorifique en fonction de .
3)5)b) Que vaut la capacité calorifique C à température ordinaire ?
3)5)c) Que peut-on déduire sur l’équipartition de l’énergie ?
| Réponse 31a | Réponse 31b | Réponse 32a | Réponse 32b | Réponse 32c | Réponse 32d |
Réponse 32e | Réponse 33a | Réponse 33b | Réponse 33c | Réponse 33d | Réponse 34a |
Réponse 34b | Réponse 34c | Réponse 35a | Réponse 35b | Réponse 35c |

4) Statistique de Maxwell-Botzmann : étude du mélange idéal de deux gaz

parfaits diatomiques

Soient le nombre respectif de particules de deux gaz parfaits ,

les masses des particules de chacun des deux gaz. Ces deux gaz ont même
température et sont contenus dans des compartiments de volumes .
On effectue, à température constante, le mélange idéal de ces deux gaz dans un volume
.
4)1)a) Que faut-il attendre par l’expression " mélange idéal " ?
4)1)b) A partir des résultats de l’exercice 3, expliquez pourquoi l’on peut écrire la fonction de
partition de l’un ou l’autre des gaz sous la forme :
4)1)c) Calculer l’énergie interne U des deux gaz séparés et l’énergie interne U’ des deux gaz
mélangés. Conclure.
4)1)d) Calculer l’entropie S des deux gaz séparés et l’entropie S’ des deux gaz mélangés.
Conclure à partir du calcul de .
4)1)e) Calculer l’énergie libre F’ du mélange. En déduire la pression p’ du mélange ainsi que
la pression partielle de chacun des deux gaz dans le mélange. En déduire la loi de Dalton.

| Réponse 41a | Réponse 41b | Réponse 41c | Réponse 41d | Réponse 41e |

4)2) Enthalpie libre et potentiel chimique

4)2)a) Calculer l’enthalpie libre G’ des deux gaz mélangés en fonction de la température T, de

la pression p’ et des fractions molaires et des gaz dans le

mélange.
4)2)b) En déduire le potentiel chimique du gaz i dans le mélange rapporté à une particule.
4)2)c) Exprimer l’enthalpie libre G’ en fonction des nombres de particules et des
potentiels chimiques .

| Réponse 42a | Réponse 42b | Réponse 42c |

5) Statistique de Bose-Einstein : étude du rayonnement dans une enceinte

(corps noir)

Une enceinte de volume V de température T est rempli d’ondes électromagnétiques. A toute

onde électromagnétique est associée une corpuscule appelée photon de spin égal à 1 et
obéissant à la statistique de Bose-Einstein.
Le nombre d’états de fréquences comprises entre est égal à :
 où correspond au calcul habituel du nombre d’ondes de
fréquences comprises entre et où le facteur 2 est introduit pour tenir compte du
fait que toute onde plane se décompose en deux ondes planes polarisées perpendiculairement.
5)1)a) Exprimer, en fonction de la fréquence , la répartition à l’équilibre des photons dans
l’enceinte.
5)1)b) Calculer la densité volumique spectrale d’énergie c’est à dire l’énergie
volumique des photons ayant leur fréquence comprise entre .

5)2) Etude thermodynamique

5)2)a) Calculer l’énergie interne volumique u des photons de l’enceinte. en déduire l’énergie
interne U.
5)2)b) Calculer l’entropie S des photons de l’enceinte, leur énergie libre F, la pression de
radiation p ainsi que l’enthalpie libre G.

5)3) Etude de la densité volumique spectrale d’énergie

 pour les faibles fréquences (loi de Rayleigh-Jeans)

 pour les fréquences élevées (loi de Wien)
 représenter graphiquement en fonction de la fréquence, pour une température
donnée ; calculer fréquence correspondant à une valeur maximale de

5)4) Flux de photons à travers un orifice. Constante de Stefan-Boltzmann

 calculer, en fonction de la température, le nombre n de photons par unité de volume

dans l’enceinte
 calculer le nombre de photons par unité de volume ayant une direction de vitesse
dans un angle solide

 en déduire le nombre de photons quittant l’enceinte par un orifice de section

unitaire.
 A.N.
 montrer que le flux énergétique s’échappant de l’enceinte est égale à ;
calculer constante de Stefan-Boltzmann.

| Réponse 51a | Réponse 51b | Réponse 52a | Réponse 52b | Réponse 53 | Réponse 54 |

6) Statistique de Bose-Einstein : étude de la capacité calorifique des solides

L’énergie interne dans un solide est due à la vibration, autour de leur position d’équilibre, des
particules constituant le solide. A l’onde acoustique se propageant dans un solide, on peut
associer une corpuscule dénommée phonon de type boson. L’étude des propagations des
ondes acoustiques montrent que l’énergie d’un phonon est limitée par une valeur maximale
.
Ainsi les vibrations du réseau d’un solide sont représentées par une assemblée de phonons de
nombre indéterminé obéissant à la statistique de Bose-Einstein. Le nombre d’états possibles
pour un phonon d’avoir une énergie comprise entre est égal à .

6)1) Capacité calorifique d’un solide pour une densité d’états quelconque

6)1)a) Le réseau à trois dimensions étant constitué de N atomes, écrire le nombre total d’états
possibles.
6)1)b) Ecrire les expressions théoriques donnant l’énergie interne U et la capacité calorifique
à volume constant .
6)1)c) Que deviennent ces expressions pour une température T élevée ? Conclusion.

6)2) Modèle d’Einstein

Dans le modèle d’Einstein, où est la distribution de

Dirac [ ]. Ce modèle revient à considérer que toutes les

particules vibrent à une fréquence unique égale à .
Calculer et représenter .

6)3) Modèle de Debye

D’une manière générale, l’onde acoustique de fréquence se propageant dans un solide

est la superposition d’une onde longitudinale, de vitesse de phase , de nombre d’onde
et de deux ondes transversales polarisées perpendiculairement entre elles de vitesse
de phase , de nombre d’onde .
Le phonon associé à une onde acoustique obéit aux mêmes relations de De Bröglie que le

photon : et .
Dans ce modèle, on admet que l’énergie varie continûment jusqu’à la valeur maximale , et
on néglige la dispersion dans le phénomène de propagation (les vitesses de phase sont
indépendantes de la fréquence).
6)3)1) Exprimer le nombre d’états possibles en considérant que chaque mode
longitudinal ou transversal est indépendant.

On posera : .
6)3)2) A partir du nombre total d’états possibles, exprimer ainsi que la température de
Debye .
6)3)3) Donner les expressions théoriques de . On envisagera les cas et
. Représenter . Comparer les résultats à ceux du modèle d’Einstein.

| Réponse 61a | Réponse 61b | Réponse 61c | Réponse 62 | Réponse 631 | Réponse 632 |
Réponse 633 |

7) Statistique de Fermi-Dirac : étude des propriétés des électrons

Les électrons d’un plasma et les électrons fortement énergétiques d’un réseau solide (capables
de se déplacer dans tout le solide) sont le principal exemple de fermions c’est à dire de
particules obéissant à la statistique de Fermi-Dirac.

ou (pour un continuum
d’énergie).

La quantité est appelée énergie de Fermi. On montre que l’énergie de Fermi dépend
faiblement de la température. Elle sera supposée constante sauf précision contraire.

7)1) Occupation des niveaux d’énergie

La fonction représente la probabilité d’occupation d'un niveau

d'énergie .
Etudier cette fonction pour différentes valeurs de à partir de (on pourra poser

).
Donner une expression linéarisée de .
Conclusions sur la façon de remplir les différents niveaux d'énergie (on distinguera le cas des
isolants, des conducteurs et des semi-conducteurs).

| Réponse 71 |

7)2) Gaz d’électrons

On fait l’hypothèse que les électrons " libres " du réseau se comportent comme les particules
d’un gaz en mouvement de translation. On rappelle que le spin d’un électron, à un même
niveau d’énergie, peut prendre deux valeurs.
7)2)a) Estimation de l’énergie de Fermi
- Calculer l’énergie de Fermi à , puis à une température en prenant l’expression
linéarisée de .
- A.N. pour le cuivre : ; ; Nombre d’électrons " libres "
par atome : 1 ; masse de l’électron :

- A partir du calcul de , montrer que la statistique de Maxwell-Boltzmann ne

saurait être appliquée aux électrons " libres " du cuivre solide.

7)2)b) Calculer l’énergie interne et la capacité calorifique à volume constant du " gaz
d’électrons " [on limitera le calcul à l’expression linéarisée de ]

| Réponse 72a | Réponse 72b |

7)3) Etude des propriétés des semi-conducteurs

7)3)a) Bandes permises intervenantOn schématise un semi-

conducteur par une suite de bandes d’énergie permises toutes
identiques de largeur . Comme indiqué sur la figure,
l’énergie de Fermi est au centre d’une bande interdite, elle sera
prise comme origine de l’axe des énergies.
A , les bandes d’énergie négatives sont pleines
(bandes de valence) et celles positives sont vides (bandes de
conduction).
La densité d’états possibles dans chaque bande permise est

supposée constante et égale à

Calculer le rapport du nombre d’électrons dans la deuxième bande conduction sur le

nombre d’électrons dans la première.
Calculer le rapport du nombre de trous dans la deuxième bande de valence sur le nombre
de trous dans la première.
A.N. ;
En déduire que, pour les semi-conducteurs, les calculs peuvent être fait, en première
approximation, avec une seule bande de conduction d’énergie et avec une seule bande
de valence d’énergie .

7)3)b) Fonctionnement d’un semi-conducteur non dopé

Une bonne approximation du nombre d’états possibles est l’approximation parabolique au
voisinage de et de .

et
- Montrer que la concentration (nombre par unité de volume) en électrons dans la bande de

conduction est donnée par : où , celle en

trous est donnée par : où

- Pour le fonctionnement intrinsèque d'un semi-conducteur, la neutralité électrique impose

.

En déduire . . Montrer que varie peu

avec la température.

AN : Pour le Silicium, ; ,
; ;

7)3)c) Fonctionnement d’un semi-conducteur dopé

7)3)c)) Dans une situation plus générale, on introduit des impuretés (semi-conducteur dopé)
c’est à dire des atomes donneurs (atomes pentavalents P, As ou Sb) et accepteurs (atomes
trivalents B, Al, Ga ou In) en concentrations respectives .
A une température quelconque, seule une fraction de ces atomes est ionisée, soient
les concentrations des ions ainsi formés

 Ecrire l’équation de neutralité électrique et montrer que .

 Dans le cas où tous les atomes d’impuretés sont ionisés, calculer dans le cas
d’un dopage de type n ou d’un dosage de type p (pour les dosages usuels, le nombre
d’impuretés est de l’ordre de par m3 ; on montrer que ou que

suivant le type de dopage, on comparera le nombre d’impuretés au nombre d’atomes de Si).

7)3)c)) Un semi-conducteur est dopé à l'aide d'atomes donneurs en concentration .

A la température , supposée constante et de l'ordre de l'ambiante, on a .

La densité d'atomes donneurs non ionisés vaut : ( est l'énergie

du niveau donneur ; ).

- Déterminer l'expression de la concentration d'atomes donneurs ionisés

- Calculer et . Commenter.

| Réponse 73a | Réponse 73b | Réponse 73ca | Réponse 73cb |