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tn

Exercice 1 C2010

L'oxydation des ions iodure I − par les ions peroxodisulfate S2 O8 2− est une réaction chimique lente et totale. Cette réaction
est symbolisée par l'équation suivante:

S2 O8 2− + 2I − → I2 + 2SO4 2−

Dans un bécher, on mélange, à l'instant = 0 s, un volume 𝑉1 = 40 mL d'une solution aqueuse d'iodure de potassium KI de
concentration molaire C1 = 𝟎, 𝟐𝟎mol. L−1 , avec un volume

𝑉2 = 40 mL d'une solution aqueuse de peroxodisulfate de potassium K 2 S2 O8 de concentration molaire C2 = 0,05 mol.

L−1 . Par une méthode expérimentale convenable, on suit la formation du diiode I2 au cours du temps.

1/Déterminer les quantités initiales des ions I − et S2 O8 2− dans le mélange, notées respectivement 𝐧01 et 𝐧02 .
2/a- Dresser le tableau d'avancement du système chimique
contenu dans le bécher.
b- Préciser, en le justifiant, le réactif limitant.
c- En déduire la valeur de l'avancement maximal 𝐱 𝑚 de la
réaction.
3/Les résultats expérimentaux obtenus pendant les cinquante
premières minutes ont permis de tracer la courbe d'évolution de
l'avancement 𝐱 de la réaction en fonction du temps : 𝑥 = 𝑓(𝑡).
(Fig.1).
a-Montrer, à l'aide du graphique, qu'à l'instant 𝑡1 = 30 min, la
réaction n'est pas terminée.
b-Donner la composition du système chimique à l'instant 𝐭1 =
30 min.
c- Déterminer graphiquement la vitesse de la réaction à l'instant
= 0 s.
4/On refait l'expérience mais, en utilisant une solution d'iodure
de potassium de concentration molaire C′1 = 0,40mol. L−1 .
Préciser en le justifiant, si les grandeurs suivantes sont
modifiées ou non par rapport à l'expérience initiale :
 la vitesse de la réaction à l'instant 𝐭 = 𝟎𝐬,
 l'avancement maximal de la réaction.
Exercice 22009

On mélange une solution aqueuse de peroxodisulfate de potassium K 2 S2 O3 de concentration molaire C1 et de volume

V1 = 20 mL avec une solution aqueuse d'iodure de potassium KI de concentration molaire 𝐶2 = 0,5 mol. 𝐿−1 et de
volume 𝑉2 = 10 mL. II se produit alors la réaction totale d'équation: S2 O8 2⋅ + 2I ′ → I2 + 2SO4 2 .

1
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Dans le but de faire une étude cinétique de cette réaction, on déclenche un chronomètre juste à l'instant où on réalise le
mélange et on fait régulièrement des dosages du diiode I2 formé, ce qui a permis de tracer la courbe de la figure ci-contre.

1.Déterminer en quantités de matière, la composition du

système à l'état final, en fonction de l'avancement final 𝐱 𝐟 de la
réaction.
2. a) Déterminer graphiquement la valeur de l'avancement final
𝐱 𝒇.
b) Montrer que l'iodure de potassium ne peut pas être le réactif
limitant.
c) Calculer la concentration 𝐂1 .
3. a) Définir la vitesse de la réaction.
b) Déterminer graphiquement l’instant où cette vitesse est
maximale. Calculer cette vitesse.
Exercice 3 P2018
A une température 𝜃 donnée, on mélange dans un bécher, à
l'instant 𝑡 = 0, un volume 𝑉1 = 150 mL d'une solution
aqueuse (𝑆1 ) d'iodure de potassium (KI) de concentration
molaire 𝐶1 avec un volume 𝑉2 = 𝟓𝟎𝐦𝐋 d'une solution aqueuse
(S2 ) de peroxodisulfate de potassium (K 2 S2 O8 ) de
concentration molaire C2 . La réaction d'oxydation des ions I −
par les ions S2 O8 2 , qui se produit dans ce mélange
homogénéisé, est lente et totale.
Cette réaction est symbolisée par l'équation suivante :

2I − + S2 O2− 2−
8 → I2 + 2SO4

Par une méthode expérimentale appropriée, on suit :

 l'évolution au cours du temps de l'avancement 𝑥 de la

réaction qui se produit dans le mélange. On obtient la courbe
x = f(t) de la figure 1 ;
 l'évolution au cours du temps de la quantité de matière 𝐧(I)
d'ions 𝐈 dans le mélange. On obtient la courbe 𝑛(𝐼) = 𝑔(𝑡) de
la figure 2 .
1 Dresser le tableau descriptif en avancement 𝑥 relatif à la
réaction étudiće. On notera n01 et n02 les nombres de moles,
respectivement, des ions I − et des ions S2 O2−
8 dans le
mélange à 𝐭 = 𝟎.

2
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2 a- En exploitant les deux courbes:

 déterminer la valeur de l'avancement final 𝐱 f de la réaction
;
 justifier que I' n'est pas le réactif limitant.
b- Déduire les valeurs de 𝐧01 et 𝐧02 .
3 Déduire les valeurs des concentrations C1 et C2 .
4 Déterminer la valeur 𝐯0 de la vitesse instantanée de la
réaction à 𝐭 = 0.
5 On reprend l'expérience précédente en modifiant
uniquement la concentration de la solution (S2 ) qui
devient 𝐂2′ , de façon que le mélange à 𝐭 = 𝟎 soit réalisé
dans les proportions stœchiométriques.
a- Déterminer la valeur de 𝐂2′ .
b- Préciser, en le justifiant, si la nouvelle valeur 𝐯𝟎′ de la
vitesse instantanée de la réaction à
𝐭 = 0, est supérieure, inferieure ou égale à 𝐯𝟎 .
Exercice 4

L'oxydation des ions iodure I par l'eau oxygénée H2 O2 , en milieu

acide, est une réaction chimique lente et totale. Cette réaction est symbolisée par l'équation suivante :

H2 O2 + 2I + 2H3 O+ ⟶ 4H2 O + I2

Dans un bécher, on mélange à l'instant 𝑡 = 0, un volume 𝑉1 = 100 mL d'une solution aqueuse (S1 ) d'eau oxygénée
H2 O2 de concentration C1 , avec un volume V2 = 100 mL d'une solution aqueuse (S2 ) d'iodure de potassium KI de
−1
concentration C2 = 𝟎, 1 mol−L et quelques gouttes d'une solution aqueuse d'acide sulfurique concentrée, dont on
négligera le volume.

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Par une méthode expérimentale convenable, on suit l'évolution de l'avancement volumique y de la réaction en fonction
du temps. On obtient la courbe 𝑦 = 𝑓(𝑡) de la figure 1 .

1- Les concentrations initiales des réactifs H2 O2 et 𝐼 − dans

le mélange réactionnel, sont notées respectivement
[H2 O2 ]0 et [𝐼 − ]0 .
a- Calculer [𝐼 − ]0
b- Exprimer [H2 O2 ]0 en fonction de 𝐶1 , 𝑉1 et 𝑉2 .
c- Dresser le tableau descriptif, en 𝐲, de l'évolution du
système chimique relatif à la réaction étudiée.

2- a- En exploitant la courbe de la figure 1, déterminer les

concentrations finales [I2 ] et [T ]
b- Justifier que H2 O2 est le réactif limitant de la réaction.
c- En déduire la valeur de la concentration C1 .
3- Déterminer graphiquement, à l'instant 𝑡 = 0, la valeur
de la vitesse volumique instantancee de la réaction.
4- On refait l'expérience précédente mais, en utilisant une
solution aqueuse d'eau oxygénée de concentration 𝐂1′ =
0,05mol. L−1 . Préciser, en le justifiant :
a- si l'avancement volumique final 𝐲f est modifié ou non. Dans l'affirmative, calculer sa nouvelle valeur;

b- si la valeur de la vitesse volumique instantanée de la réaction, à l'instant 𝑡 = 0, augmente ou diminue.

Exercice 1
1- 𝑛01 = 𝐶1 𝑉1 ; 𝑛02 = 𝐶2 𝑉2
A.N. : 𝑛01 = 8.10−3 mol; 𝑛02 = 2.10−3 mol
2- a) Tableau d'avancement

S2 O2− − 2−
8 + 2l → I2 + 2SO4

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𝑛02 𝑛01
b) D'après l'équation de la réaction, les quantités de réactifs utilisées initialement doivent vérifier la condition: =
1 2
𝑛02 𝑛01
Or, on a : < . Donc, S2 O8 2− est le réactif limitant.
1 2
c) La réaction étant totale, son avancement maximal 𝑥𝑚 est égal à son avancement final 𝑥𝑓

d) A la fin de la réaction, il ne reste aucune trace du réactif limitant, ce qui signifie:

2.10−3 − 𝑥𝑓 = 0 ⇔ 𝑥𝑓 = 2.10−3 mol

On a donc : xm = 2.10−3 mol.
3- a)A 𝑡1 = 30min, 𝑥 = 1, 4.10−3 mol (valeur relevée du graphique). Cette valeur est inférieure à celle de 𝑥𝑚 . Donc, on
n'est pas encore à la fin de la réaction.
b) At = 30 min, x = 1,4 ⋅ 10−3 mol. Donc, le système chimique a la composition:

 n(l2 ) = 𝑥 = 1, 4.10−3 mol

 n(SO4 2− ) = 2x = 2, 8.10−3 mol
 n(S2 O8 2− ) = 2.10−3 − x = 0, 6.10−3 mol
 n(I − ) = 8.10−3 − 2x = 5, 2.10−3 mol
𝑑𝑥
c) Du fait que la vitesse de la réaction s'écrit 𝑣 = , la détermination graphique de sa valeur à un instant 𝑡 donné
𝑑𝑡
revient au calcul de la pente de la tangente à la courbe au point correspondant à cet instant t.
La tangente à la courbe au point correspondant à t = 0 s a comme pente :

𝑥1 − 𝑥0 1,4 ⋅ 10−3 − 0
p= = = 9, 33.10−5 mol−1 . min−1
𝑡1 − 𝑡0 15 − 0

Donc, v(t = 0) = 9, 33.10−5 mol ⋅ min−1

= 1, 55.10−6 mol−1 . s −1

4- La concentration C1′ de I − est supérieure à C1′ . Donc :

 la vitesse 𝑣(𝑡 = 0) augmente.

𝑛02 ′
𝑛01
′
 𝑛01 > 𝑛01 ⇒ reste inférieur à .
1 2

De ce fait, le réactif limitant est encore S2 O8 2− . Par suite,

l'avancement maximal ne change pas.
Exercice 2
1-Les quantités de matière initiales des réactifs sont :

 tableau d'avancement.
S2 O8 2+ + 2I − → I2 + 2SO2−
4

5
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2- a- Xf = n(I2 ) final. Donc, c'est l'équation de la tangente horizontale à la courbe :

Xf = n(I2 )f = 10−3 mol.

b- La réaction est totale. Donc, si l'iodure de potassium est le réactif limitant, il n'en restera aucune trace à la fin.

Or, n(I − )f = C2 ⋅ V2 − 2 ⋅ xf = 5 ⋅ 10−3 − 2 ⋅ 10−3 ≠ 0.

Donc, KI ne peut pas être le réactif limitant.
c- KI étant en excès, c'est le peroxodisulfate de potassium qui est le réactif limitant dans cette réaction totale. Il s'en suit :
𝑥𝑓
n(S2 Os2 )f = C1 ⋅ V1 − Xff = 0. D'̀́c ′ : 𝐂1 = .
v1
Avec xf = 10−3 mol et V1 = 20 mL, on trouve C1 = 0,05 mol ⋅ L−1 .
3-a- La vitesse v d'une réaction chimique est le taux d'accroissement instantané de son avancement 𝑥.
𝐝𝐱
A retenir: ne pas confondre la définition de la vitesse avec la formule qui la traduit : 𝐯 = .
𝐝𝐭

b- Etant égale à la dérivée de l'avancement x par rapport au temps, la vitesse v de la réaction à un instant donné se calcule
graphiquement comme étant la pente de la tangente à la courbe représentant 𝑥(𝑡) au point correspondant à cet instant t.
Or, la tangente à la courbe représentant n(t) dont la pente est la plus élevée est celle au point correspondant à l'instant t =
0 s. Donc, la vitesse de la réaction est maximale juste au début, soit à t = 0 s.

Pour déterminer la valeur de Vmax, il suffit de calculer la pente de la droite Δ, tangente à la courbe à t = 0 s. :𝐯max =
𝐧(𝐭 2 )−𝐧(𝐭 1 )
𝐭 2 −𝐭 1

(1−0)⋅10−3
A.N. : 𝑣max = = 2,5 ⋅ 10−4 mol−3 min−1
4−0

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Exercice 3

Equation de la réaction 2I − + S2 O8 2+ → I2 + 2SO2−

4

états avancement Quantité de matière (en mol)

Etat initial 𝟎 𝐧01 𝐧02 0 0

Etat de transformation 𝐱 𝐧01 − 2𝑥 𝐧02 − 𝑥 𝑥 2𝑥

Etat final 𝐱f 𝐧01 − 2𝑥f 𝐧02 − 𝑥f 𝐱f 2𝐱 f

2a/ D ’après la figure1 𝑥𝑓 = 2,5 ⋅ 10−3 mol.

D'après la figure2 à 𝑡𝑓 𝑛(I − ) = −16 ⋅ 103 mol ≠ 0 et sachant que la réaction est totale donc I- n'est pas le réactif
limitant.
b/ Puisque I- n'est pas le réactif limitant donc 𝑆2 𝑂82 st le réactif limitant d’ou: : 𝑛02 − 𝑥𝑓 = 0 ⇒ 𝑛02 = 𝑥𝑓 = 2,5 ⋅ 10−3
mol et d'après la figure 2: 𝑛01 − 2𝑥𝑓 = 16.103 mol

⇒ 𝑛01 = 21 ⋅ 10−3 mol.

𝑛01
3) 𝑛01 = 𝐶1 𝑉1 ⇒ 𝐶1 = = 14 ⋅ 10−2 mol ⋅ L−1 .
𝑉1

𝑛02 2, 510 −3
𝐶2 = = = 5.10−2 mol ⋅ L−1 .
𝑉2 50.10−3
4)
𝑑𝑥
𝑣0 = ( ) . Sa valeur est egale à la pente de la droite tangente à la courbe 𝑥 = 𝑓(𝑡) au point 𝑑 ′ 𝑎𝑏𝑠𝑐𝑖𝑠𝑠𝑒 = 0.
𝑑𝑡 𝑡=0

2,5⋅10−3
𝑣0 = = 3mol ⋅ min−1
8,10,10−4
𝑛01 𝑛01 21⋅10−3
5) a-Le mélange est en proportions st stœchiométrique donc: = 𝐶2′ 𝑉2 ⇒ 𝐶2′ = = 𝐶2′ = 21 ⋅ 10−2 mol. 𝐿−1
2 2𝑉2 2×50.103

b. 𝑣′0 > 𝑣0 car la concentration de l’un des réactif (S2 O2−

8 ) dans le mélange initial a augmenté , puisque la concertration
des réactifs dans le mélange est un facteur cinétique.

Exercice 4
𝐶2 𝑉2
1)a- [𝐼 − ]0 = ; [𝐼 − ]0 = 5 ⋅ 10−2 mol−1
𝑉1 +𝑉2

C1 V1
b − [H2 𝐎2 ]0 =
V1 + V2

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2)a- yf = [I2 ]f = 2 ⋅ 10−2 mol ⋅ L−1 ; [I − ]f = [I − ]0 − 2yf = 0,01 mol ⋅ L−1

b- [I − ]f ≠ 0, la réaction est totale H2 O2 est le réactif limitant.

C1 V1 C1
c- [H2 O2 ]0 − yf = 0; = yf ; = yf ; C1 = 4.10−2 mol ⋅ L−1
V1 +V2 2
dy dy
3) v = ,à t = 0;= 3,75 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1 ⋅ min−1
dt dt
C′ V C′ [I− ]
4)a- [H2 O2 ]′0 = 1 1 = 1 = 2,5 ⋅ 10−2 mol.L−1 = 0 ; le mélange est réalisé dans les proportions stochiométriques, yf
V1 +V2 2 2
est modifié ; yf = 2, 510−2 mol ⋅ L−1
b-La vitesse à t = 0 augmente car la concentration initiale du réactif H2 O2 a augmenté.