ANNEE UNIVERSITAIRE : 2024-2025
UNIVERSITÉ ALASSANE OUATTARA
UFR Sciences et Technologies
Département de Physique-Chimie
Premier Cycle Universitaire
PREMIER CYCLE UNIVERSITAIRE
Premières Années des Licences Physique-Chimie
Licence 1 Biosciences
et Chimie Biologie et Géologie
LIAISONS CHIMIQUES
Exercices de Travaux Dirigés
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Dr. Fatogoma DIARRASSOUBA
Enseignant-Chercheur
Chimie Théorique et Modélisation
Moléculaire
Sous supervision du Professeur BAMBA Kafoumba
Université NANGUI ABROGOUA
AVANT-PROPOS
Les séances de Travaux Dirigés (TD) sont l’occasion d’approfondir le cours, de se
poser des questions et d’y répondre, de s’entrainer à appliquer ses connaissances à la
résolution de problèmes. Les TD doivent venir en plus de votre travail personnel et ne
les remplacent pas. Préparez-les en révisant la partie du cours sur laquelle ils doivent
porter, cherchez la réponse aux exercices de façon à bien identifier les difficultés que
vous rencontrez et les questions à poser. Sans comprendre les TD, il est déconseillé de
se lancer dans la résolution d’exercices « étrangers » car cela vous éloigne parfois du
champ de « frappe » de l’enseignant lors de l’examen. Evitez d’accumuler les cours
pour, à quelques jours de l’examen, passer des nuits blanches à étudier.
SERIE N°1
MODÈLE DE LEWIS DES MOLÉCULES ET DES IONS
Exercice 1
Donner les représentations de Lewis des molécules ou ions suivants : HNO2, O3, MgCl2,
H3O+, ClF3, AlCl3, POCl3, HCOOH (pas de cycle), (pas de cycle), SO2, SO3 (l’atome
central est souligné).
Exercice 2
1. Donner la formule de Lewis principale du monoxyde d’azote NO. Selon température,
il peut se dimériser en N2O2. Justifier la facilité de cette dimérisation et donner la
formule de Lewis probable du dimère.
2. Donner deux formules de Lewis du dioxyde d’azote NO2, où l’azote est l’atome
central et justifier qu’il dimérise facilement en N2O4.
Exercice 3
Le dioxyde d’azote NO2 peut donner naissance aux ions nitronium et .
1. En se limitant strictement au seul modèle de Lewis, représenter les structures de
chacune des ces trois espèces. Dans le cas de NO2, l’électron célibataire peut etre
1
localisé soit sur l’atome d’azote, soit sur l’atome d’oxygène. On rappelle que le
numéro atomique l’oxygène Z=8.
2. Montrer que les combinaisons des formes mésomères de NO2 vues au 1) permettent de
déterminer les différentes structures de Lewis possibles pour N2O4. A partir des ces
structures, expliquer autodissociation de N2O4 liquide :
Exercice 4
1. Quelle est la différence essentielle entre les configurations électroniques de l’atome
d’oxygène et de l’atome de soufre ?
2. Donner une structure de Lewis des espèces suivantes : dioxyde de soufre SO2, trioxyde
de soufre SO3, ions sulfite , sulfate , thiosulfate ,
tétrathionate , dithionate (atome central en gras). (On pourra utiliser la
méthode de décompte des électrons de valence.)
Exercice 5
1. Préciser le réarrangement de la couche externe de l’atome central nécessaire pour
obtenir les composé suivants : SF4 ; PCl5 ; SF6 (l’atome centrale est souligné) :
2. Préciser le schéma de Lewis de ces molécules.
Exercice 6
1. Quelle est la configuration du manganèse dans l’état fondamental ?
2. Quel réarrangement de la couche de valence faut-il envisager pour obtenir sept
électrons de valence ?
3. Quelle est la structure électronique externe de l’atome d’oxygène, de l’ion O- ?
4. En déduire la structure de Lewis de l’ion permanganate .
5. Ecrire des formes mésomères pour cet ion. Quelle est en réalité la charge portée par
chaque atome d’oxygène ? En déduire l’hybride de résonance correspondant.
Exercice 7
Écrire la formule de Lewis des ions suivants ; leur(s) atome(s) central (aux) est (sont)
représenté(s) en gras :
Ion phosphonium , ion hypobromite , ion tétrahydroborate , ion
tétrafluoroiodonium , ion peroxyde , ion hydrazinium .
2
Exercice 8
Représenter l’hybride de résonance caractéristique pour chacune des espèces suivantes :
, SO3 et . L’atome central est en gras.
Exercice 9
1. Calculer le rayon de covalence de l’atome X ainsi que la longueur de la liaison H-X.
Atome X F Cl Br I
Rayon de covalence de X
Longueur de la liaison H-X
2. Justifier l’évolution de ces longueurs de liaison H-X
Données : Rayon de covalence de H=0,346 Å. I (Z=53).
SERIE N°2
THÉORIE DES ORBITALES MOLÉCULAIRES ET HYBRIDATION
Exercice 1
1. Établir la configuration de l’ion H2– et déterminer son indice de liaison.
2. Établir le bilan énergétique des interactions pour les espèces diatomiques H2 et .
Commenter.
3. L’ion a-t-il un caractère oxydant ou réducteur ?
Exercice 2
1. La fonction d’onde qui décrit l’orbitale moléculaire liante de la molécule de
dihydrogène s’exprime sous la forme :
= )
1.1. Calculer la valeur de l’intégrale de recouvrement S entre les orbitales et .
1.2. En déduire l’expression analytique de la fonction d’onde antiliante .
2. L’ion diatomique H2+ se caractérise par une stabilisation d’énergie de –255 kJ/mol et
une intégrale d’échange = – 12,1 eV.
2.1. Déterminer la valeur de l’intégrale de recouvrement S’ entre les orbitales et .
Comparer S et S’.
2.2. En déduire l’évolution de la distance internucléaire dH-H lors de l’ionisation de la
molécule H2.
Donnée : 1 eV=19,5 kJ/mol
3
Exercice 3
On donne le repère ci-dessous utilisé pour le recouvrement des OA de deux atomes de la
2ème période.
1. Donner si possible le symbole de chacune des OM suivantes :
= ; =
√ √
= ; =
√ √
=
√
2. Schématiser si possible la formation de ces OM.
Exercice 4
1. Quelles sont les O.A. de valence de l’atome de fluor (Z = 9) ?
2. Les O.A. 2s et 2p ont des énergies très différentes. Que peut-on en conclure ?
3. Construire le diagramme d’orbitales moléculaires pour la molécule de difluor.
4. En déduire sa configuration électronique dans son état fondamental. La molécule est-
elle paramagnétique ?
5. Faire le lien avec sa représentation de Lewis et sa configuration électronique.
6. Établir la configuration électronique des ions et . Comparer les distances
internucléaires d’équilibre dans la molécule et dans les ions et .
Exercice 5
On considère la molécule O2.
1. Dire en justifiant s’il y a lieu d’envisager d’interaction entre l’orbitale 2s de l’un des
atomes et l’une des orbitales 2p de l’autre.
4
2. Construire le diagramme d’orbitales moléculaires pour la molécule O2 ; seules seront
prises en compte les orbitales atomiques de valence.
3. Cette molécule est-elle paramagnétique ou diamagnétique ?
4.
4.1. Ecrire la électronique de la molécule O2 et celles des ions moléculaires et
.
4.2. Calculer leurs indices de liaison.
4.3. Justifier les valeurs expérimentales des longueurs de liaison données ci-après :
Espèce chimique O2
l (en pm) 121 112 126 149
Exercice 6
Les configurations électroniques des molécules diatomiques homonucléaires de la
troisième période peuvent être décrites à l’aide de diagrammes d’orbitales moléculaires
corrélés.
1. Qu’est-ce qui caractérise un tel diagramme ? Dans quel cas obtient-on un tel
diagramme ?
2.
2.1. Quelles sont les configurations électroniques des atomes d’argon (Z(Ar) = 18) ;
chlore (Z(Cl) = 17) , soufre (Z(S) =16) et phosphore (Z(P) = 15) ?
2.2. En déduire le diagramme d’orbitales moléculaires et la configuration électronique
dans leur état fondamental des molécules suivantes :
α) Ar2 ; β) Cl2 ; γ) S2 ; δ) P2.
2.3. Déterminer l’indice de liaison de ces molécules et comparer leur stabilité.
2.4. Parmi ces molécules, quelles sont celles qui sont paramagnétiques ?
Exercice 7
Le pentachlorure de phosphore existe sous forme d’ions et à l’état solide, et de
molécules PCl5 à l’état gazeux. L’atome central est en gras.
1. Préciser la géométrie des trois dérivés chlorés à l’aide du modèle V.S.E.P.R.
2. Évaluer les angles de liaison Cl–P–Cl dans ces espèces.
5
Exercice 8
Déterminer la géométrie et l’état d’hybridation de l’atome central (H.A.C) des molécules
et ions suivants (l’atome central est représenté en gras): , , , ,
, , , , , , , , , , , , , ,
, , ,
Exercice 9
1. Donner la représentation de Lewis de la molécule FNO (atome central en gras).
En déduire sa géométrie à l’aide de la méthode V.S.E.P.R.
2. Expliquer l’évolution de l’angle de liaison XNO.
Composé FNO ClNO BrNO
Angle XNO 110 113° 117°
Exercice 10
On considère la représentation de Lewis suivante de la molécule d’urée :
1. Appliquer le modèle V.S.E.P.R. pour trouver la géométrie de l’environnement de
l’atome de carbone dans la molécule.
2. Les atomes de carbone, d’azote et d’oxygène sont-ils coplanaires ?
3. La molécule d’urée est-elle polaire ?
Exercice 11
Le dichlorobenzène C6H4Cl2 existe sous trois formes a), b) et c) qui diffèrent par la
position relative des deux atomes de chlore sur le cycle benzénique.
1. Préciser le caractère polaire ou non de ces trois formes. Justifier.
2. Représenter le vecteur moment dipolaire total ⃗ de chacune des molécules.
3. Exprimer le moment dipolaire total de chaque molécule en fonction du moment
dipolaire de la liaison C–Cl.
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Exercice 12
L’oxygène et le carbone peuvent s’associer pour former le monoxyde de carbone CO.
1. Donner la formule de Lewis du monoxyde de carbone dans laquelle tous les atomes
vérifient la règle de l’octet. Préciser les charges formelles.
2. Définir la notion d’électronégativité d’un élément. La localisation des charges est-elle
en accord avec les électronégativités de l’oxygène et du carbone ?
3. On mesure un moment dipolaire ⃗ = ⃗⃗⃗⃗⃗ où CO = 115 pm et q= 4,3.10–21 C.
Évaluer en debye D.
4. En supposant que la liaison C–O soit parfaitement ionique, évaluer le moment
dipolaire théorique .
Définir et calculer alors le pourcentage ionique de la liaison C–O sachant que la
charge élémentaire est e = 1,6.10–19 C.
Exercice 13
1. Donner la structure électronique de l’oxygène et du soufre. Comparer leur
électronégativité.
2. Écrire la formule de Lewis des espèces suivantes : H2S, SO2 et SO3 (atome central
souligné).
3. Prévoir la géométrie de ces espèces et les représenter. Estimer les angles entre les
liaisons.
4. Pour chacune de ces molécules, discuter l’existence d’un moment dipolaire. Préciser
son orientation sur un schéma.
Exercice 14
1.
1.1. Donner la représentation de Lewis de la molécule de cyanure d’hydrogène HCN
1.2. En déduire sa géométrie.
7
1.3. En supposant que la polarité de cette molécule provient essentiellement de la
liaison CN, préciser l’orientation de son moment dipolaire
2. On considère la molécule CNH.
3.1. Donner les formules mésomères de cette molécule.
3.2. Cette molécule est linéaire. Quelle est la formule mésomère la plus contributive ?
Exercice 15
1.
1.1. Rappeler le diagramme d’orbitales moléculaires (O.M.) de la molécule H2. Préciser
la forme des O.M.
1.2. Expliquer alors pourquoi l’ion n’est pas observé expérimentalement.
1.3. Comparer He2 et . Justifier l’appellation gaz noble pour l’hélium.
2.
2.1. Justifier le fait que les interactions soient plus faibles que les interactions .
2.2. En se limitant aux orbitales de valence, donner les diagrammes d’O.M. des
molécules de N2 et O2.
2.3. Le dioxygène est souvent qualifié de « biradical ». Justifier cette appellation.
2.4. Quelle est la conséquence physique de cette occupation électronique ?
2.5. Quel serait le schéma de Lewis le plus approprié rendant compte de ce caractère ?
2.6. Les radicaux sont des espèces très réactives. Citer une manifestation de la forte
réactivité du dioxygène.
Exercice 16
1. Donner une représentation de Lewis prépondérante des ions permanganate et
manganate . Prévoir leur géométrie.
2. La distance Mn–O est de 162,9 pm dans et de 165,9 pm dans .
Comment peut-on expliquer qualitativement cette différence ?
