Filière IMQ : S2
ELEMENT DE MODULE
TECHNIQUES SPECTROSCOPIQUES D’ANALYSE
SPECTROMETRIE INFRAROUGE
Année Universitaire : 2024 /2025
I - INTRODUCTION
Pour déterminer la formule développée d’une molécule, on peut utiliser diverses méthodes :
Des méthodes chimiques : on utilise des réactions tests qui permettent de mettre en
évidence la présence de groupements caractéristiques. Cette méthode ne permet
toutefois pas de déterminer la place des groupements dans la chaîne carbonée.
Des méthodes physiques, le plus souvent spectroscopiques qui ont l’avantage d’être
rapide. Mais elles nécessitent un appareillage coûteux.
Ces méthodes physiques reposent sur l’interaction entre la matière et un rayonnement
électromagnétique. Non destructives, elles permettent à priori la récupération de l’échantillon.
La spectrométrie infrarouge est l’un des outils les plus utilisés pour la caractérisation et
l’identification des molécules organiques. Son utilisation est simple et le coût de son
instrumentation en fait un outil accessible à la plupart des laboratoires.
Le domaine infrarouge est arbitrairement divisé en 3 catégories.
Le proche infrarouge : 12500-4000 cm-1.
Le moyen infrarouge : 4000-400 cm-1.
Le lointain infrarouge 400-10 cm-1.
Le domaine infra-rouge utilisé en analyse organique est compris entre 660 cm-1
et 4000 cm-1 (IR moyen).
L’énergie du rayonnement IR est suffisante pour produire des changements dans l’énergie de
vibration des molécules,
La spectrométrie infrarouge est la mesure de la diminution de l’intensité du rayonnement qui
traverse un échantillon en fonction de la longueur d’onde. Le rayonnement infrarouge
dispense suffisamment d’énergie pour stimuler les vibrations moléculaires à des niveaux
d’énergie supérieurs. La spectrométrie infrarouge s'utilise principalement pour l'analyse
qualitative d'une molécule en mettant en évidence la présence de liaisons entre les atomes
(fonctions et groupements).
II - PRINCIPE DE LA SPECTROSCOPIE INFRAROUGE
Vibration moléculaire
La molécule, assemblage non rigide d’atomes, ressemble à un système de balles (les
atomes), liées les unes aux autres par des ressorts de constante de raideur plus ou moins
grande (les liaisons) dont les vibrations apparaissent à des fréquences déterminées 0.
Quand un rayonnement infrarouge de l’une des fréquences de vibration 0 de la molécule la
frappe, l’amplitude de la vibration s’accroît et de l’énergie est absorbée.
Le spectre d’absorption IR de la molécule comporte ainsi des bandes d’absorption, assez
larges, qui correspondent aux transitions entre les niveaux d’énergie vibrationnelle et
rotationnelle.
L’énergie d’un rayonnement dans l’IR peut provoquer la vibration longitudinale de
certaines liaisons ainsi que des vibrations angulaires entre liaisons.
Un rayonnement électromagnétique émis dans l’IR, de flux lumineux Φ0 et de longueur
d’onde λ traverse l’échantillon contenant la molécule à étudier.
Si la molécule absorbe, à cette longueur d’onde, il en ressort un rayonnement de flux Φ<
Φ0.
Le rapport T = Φ / Φ0 est appelé transmittance.
La réalisation du spectre consiste à mesurer la transmittance T qui n’est autre que le rapport de
l'intensité transmise par rapport à l'intensité incidente pour différentes valeurs de la longueur
d’onde. Puis, en ordonnée, est portée la transmittance, et en abscisse, le nombre d’onde :
σ = 1/ λ exprimé en cm-1.
Modes de vibration moléculaires
Lorsqu’une molécule absorbe de l'énergie sous la forme d'un rayonnement IR, l'amplitude des
vibrations des liaisons moléculaires augmente, le retour à l'état normal libère de la chaleur.
Plusieurs modes de vibrations sont possibles pour un groupe d'atomes donné. A chacun
correspond une fréquence caractéristique. Ces modes fondamentaux sont responsables des
principales bandes d'absorption.
La transmittance exprime la proportion de rayonnement traversant la cuve sans être absorbée
:
Si pour une longueur d'onde donnée il n'y a pas d'absorption alors T = 100 %
Si pour une longueur d'onde donnée un rayonnement est totalement absorbé alors T = 0
%
Plusieurs modes de vibrations sont possibles pour un groupe d'atomes donné.
A chacun correspond une fréquence caractéristique. Ces modes de vibration sont responsables
des principales bandes d'absorption.
En première approximation, on peut considérer qu’il existe deux types de vibrations
fondamentales dans la molécule.
Les vibrations de valence ou d’élongation :
Vibrations entre deux atomes donnés au cours desquelles la distance interatomique varie selon
l’axe de la liaison. La liaison dans ce cas, est comprimée ou étirée.
Ces vibrations se situent dans la région du spectre allant de 4000 à 1000 cm-1
Les vibrations de déformation angulaire :
Une vibration de déformation est un mouvement des atomes en dehors de l’axe de la liaison.
Lors de ce mouvement, la distance interatomique reste constante.
Les vibrations de déformation sont des vibrations au cours desquelles l’angle formé par deux
liaisons contiguës varie. Les vibrations de déformation sont souvent dans la zone des
empreintes digitales et difficilement analysables.
III - Aspect expérimental
Préparation de l’échantillon
Si le corps est à l’état liquide, un film est déposé entre deux pastilles de
KBr ou de NaCl (attention : il ne faut pas les laver à l’eau !)
Si le corps est solide, il est broyé avec du bromure de potassium KBr.
Le KBr est un très bon solide pouvant accueillir la molécule à analyser en étant broyée puis
mixée. Le KBr possède également une fenêtre de transparence aux IR jusqu’à 400 cm-1.
(KBr n’absorbe pas dans l’infrarouge moyen permettant de ne pas polluer le résultat)
La figure ci-dessous montre le spectre IR de KBr.
-1
L'absorption vers 3500 cm résulte de l'humidité. KBr est hygroscopique.
Préparation d'une pastille
0,5 à 1,5 mg de la substance à analyser sont mélangés avec 100 mg de KBr dans un
mortier. Le mélange est broyé très finement.
On ajoute la poudre que l'on étale d'une manière homogène sur une pastille de face
polie.
La deuxième pastille est posée sur la poudre, la face polie vers le bas. Il est impératif de
placer la poudre entre les deux faces polies.
Moule à pastiller
Avant de compresser la poudre pour fabriquer une pastille, on fait le vide à
partir de la connexion latérale pour éliminer toute trace d’eau puis on met l’ensemble sous une
pression de 10 tonnes à l’aide d’une presse hydraulique comme on le voit sur la figure
suivante :
Pastilleuse sous presse avec application de vide
La formation de la pastille de KBr prend 2 à 5 minutes.
Pastille de KBr obtenue et les deux pastilles métalliques
Au bout de ce temps, la pastille est sortie de la presse et placée dans un support adapté au
spectromètre.
Support pour pastille afin d’enregistrer son spectre IR
Le produit solide peut être aussi étudié en suspension dans le nujol (mélange d’hydrocarbures
paraffiniques de grandes masses molaires). Le mélange ainsi obtenu est généralement pris entre
deux plaques (en KCl, NaCl, etc.) et le montage est placé dans le spectromètre.
Pour les échantillons très réactifs, la couche de Nujol étant inerte chimiquement, peut
servir de revêtement protecteur, en évitant toute
transformation de la substance pendant la mesure.
Enfin, si on désire enregistrer un spectre IR en solution, il faut choisir des solvants qui
ne présentent pas de bandes d'absorption dans les zones particulièrement intéressante du
spectre. Les plus couramment employés sont le
tétrachlorure de carbone, le chloroforme et le sulfure de carbone (CS ).
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Attention ! Il est impératif que l’échantillon étudié soit bien sec car l’eau absorbe beaucoup.
IV - Principaux renseignements à tirer d’un spectre IR
Méthode :
Les spectres de tous les hydrocarbures présentent une bande d’absorption vers 3000 cm-1
correspondant à l’élongation de la liaison C-H. Cette bande ne permet donc pas de différencier
les molécules.
Dans l’étude d’une molécule inconnue, la méthode éliminatoire suivante peut être utilisée.
Elle consiste à repérer l’existence, ou non, de quelques groupes fonctionnels aux bandes
d’absorption bien caractéristiques et d’intensité notable.
1. Rechercher l’existence du groupe carbonyle C=O.
S’il est présent, une bande intense apparaît vers 1700 cm-1 avec des variations pouvant aller de
1660 – 1820 cm-1 suivant que C=O est conjugué ou non.
2. Si le groupe C=O est présent, il est intéressant de chercher s’il s’agit d’un
aldéhyde, d’une cétone, d’un acide ou d’un dérivé.
S’il s’agit d’un acide carboxylique, le groupe OH doit être présent. Dans ce cas, il
existe une bande très élargie vers 3200 – 3400 cm-1 et recouvrant l’absorption des C-
H.
S’il s’agit d’un amide, le groupe N-H présente une absorption vers 3500 cm-1.
S’il s’agit d’un ester, le groupe C=O présente une absorption intense vers
1000 – 1300 cm-1.
S’il s’agit d’un anhydride, deux bandes sont présentes vers 1760 et 1810 cm-1.
S’il s’agit d’un aldéhyde, deux bandes de faible intensité sont présentes vers 2750 et
2850 cm-1 à droite de la bande des C-H.
Il s’agit d’une cétone, si vous avez éliminé toutes les possibilités cidessus.
3. Si le groupe carbonyle est absent, chercher l’existence des groupes
fonctionnels suivants :
Hydroxyle O-H, des alcools : large bande vers 3300 – 3600 cm-1.
Liaison C-O des éthers : bande vers 1000 – 1300 cm-1 et absence de la bande OH.
Liaison N-H des amines : bande vers 3500 cm-1.
4. Recherche de doubles liaisons et cycles aromatiques
Pour un même domaine vers 1450 – 1650 cm-1
C=C se caractérise par une bande de faible intensité ;
C=C aromatique se caractérise par une bande d’intensité moyenne ;
C-H vinyliques et aromatiques absorbent pour des fréquences légèrement supérieures
à 3000 cm-1.
5. Recherche de triples liaisons.
(C≡C) raie fine de faible intensité vers 2150 cm-1 ;
(C≡N) raie fine d’intensité moyenne vers 2250 cm-1 ;
(=C-H) vers 3300 cm-1
Table des nombres d’onde des vibrations de valence et de déformation
Liaison Nature Nombre d’onde (cm-1) Intensité
O-H alcool libre Valence 3590-3650 F ; fine
O-H alcool lié Valence 3200-3600 F ; large
N-H amine primaire : 2 bandes Valence 3300-3500 m
secondaire: 1 bande
imine
N-H amide Valence 3100-3500 F
Cdi-H Valence 3300 m ou f
Ctri-H Valence 3030-3100 m
Ctri-H aromatique Valence 3000-3100 m
Ctet-H Valence 2850-2970 F
Ctri-H aldéhyde Valence 2700-2900 m
O-H acide carboxylique Valence 2500-3200 F à m ; large
C C Valence 2100-2260 f
C N nitriles Valence 2200-2260 F ou m
C=O anhydride Valence 1800-1850 F ; 2 bandes
1740-1790
C=O chlorure d’acide Valence 1790-1815 F
C=O ester Valence 1735-1750 F
C=O aldéhyde et cétone Valence 1700-1740 F
abaissement de 20à 30 cm-1 si
conjugaison
C=O acide carboxylique Valence 1700-1725 F
C=O amide Valence 1650-1700 F
C=C Valence 1620-1690 m
C=C aromatique Valence 1450-1600 Variable ; 3 ou 4 bandes
N=O (de –NO2) conjugué Valence 1500-1550 F ; 2 bandes
1290-1360
N=N Valence 1400-1500 f ; parfois invisible
C=N Valence 1640-1690 F ou m
N-H amine ou amide Déformation 1560-1640 F ou m
Ctet-H Déformation 1430-1470 F
Ctet-H (CH3) Déformation 1370-1390 F ; 2 bandes
O-H Déformation 1260-1410 F
P=O Valence 1250-1310 F
Ctet-O-Ctet (étheroxydes) Valence 1070-1150 F
Ctet-OH (alcools) Valence 1010-1200
Ctet-O-Ctri (esters) Valence 1050-1300 F ; 1 ou 2 bandes
Ctri-O-Ctri (anhydrides)
C-N Valence 1020-1220 m
C-C Valence 1000-1250 F
C-F Valence 1000-1040 F
Ctri-H de -HC=CH- (E) Déformation 960-970 F
(Z) Déformation 670-730 m
Ctri-H aromatique monosubstitué Déformation 730-770 et 680-720 F ; 2 bandes
Ctri-H aromatique
Déformation 735-770 F
o-disubstitué Déformation 750-800 et 680-720 800- F et m ; 2 bandes F
Déformation 860
m-disubstitué
p-disubstitué
Ctet-Cl Valence 600-800 F
Ctet-Br Valence 500-750 F
Ctet-I Valence 500 F
F:fort ; m:moyen : ; f: faible
TD de Spectroscopie Infrarouge
Exercice 1
On donne les spectres infrarouges de quatre composés : le butanal, la butanone,
l’acide butanoïque et le butanoate de méthyle.
1. Donner la formule semi-développée de ces quatre composés en nommant le
groupe fonctionnel correspondant.
2. Attribuer à chacun des composés le spectre IR correspondant
Exercice 2
On donne ci-dessous le spectre infrarouge d’un composé inconnu.
1- Que pouvez-vous déduire de ce spectre ? Peut-on déterminer exactement la
fonction de ce composé.
2- A partir d’une analyse complémentaire, on détermine la formule brute du
composé inconnu C H O . Cette formule est-elle compatible avec l’analyse
4 8 2
précédente ?
3- Donner alors les formules semi-développées envisageables des isomères de
formule C4H 8O 2
1
4- Le spectre RMN- H de ce composé montre trois signaux sur le spectre,
quel composé pouvez-vous éliminer ?
1
6- Interpréter le spectre RMN- H suivant et identifier le composé inconnu.
Le nommer
