TS1 Titrages acido-basiques.

Exercice n°1
Données :
Masses molaires atomiques : M(H) = 1,0 [Link]-1 ; M(Br) = 80,0 [Link]-1; M(Na) = 23,0 [Link]-1
M(O) = 16,0 [Link]-1
Verrerie et matériel disponibles :
- pipettes jaugées de 10 et 20 mL ;
- burette graduée de 25 mL ;
- fioles jaugées de 50, 100, 200, 500 et 1 000 mL ;
- pipettes simples ;
- ballons de 250 et 500 mL ;
- béchers de 25, 50 et 100 mL ;
- agitateur magnétique et barreau aimanté.
Au cours d’une séance de travaux pratiques de chimie, le professeur propose à ses élèves de titrer une
solution commerciale S d’acide bromhydrique. Cette solution résulte de la dissolution de bromure
d’hydrogène (HBr) dans l’eau. L’acide bromhydrique est un acide totalement dissocié en solution
aqueuse.
L’étiquette de la solution S indique : pourcentage en masse 46 %, densité d = 1,47.
I. Écrire l’équation de la réaction du bromure d’hydrogène avec l’eau.
II. Vérifier que la concentration molaire C de la solution S est égale à 8,35 mol.L-1
III. Pour vérifier cette concentration, on envisage d’utiliser une solution d’hydroxyde de sodium de
concentration CB = 0,10 mol.L-1. Avant de laisser les élèves faire leur titrage, le professeur leur
propose de prévoir le volume de solution titrante à verser pour atteindre la fin du titrage.
1. Quelle est l’équation de la réaction mise en jeu dans ce titrage ?
2. Qu’appelle-t-on équivalence dans un titrage acido-basique ?
3. Quel est le volume VBE0 de solution d’hydroxyde de sodium nécessaire pour atteindre cette
équivalence si le volume VA de solution S dosée est de 20,0 mL ?
Commenter le résultat compte tenu du matériel disponible.
IV. Le professeur demande aux élèves de diluer 100 fois la solution S et de préparer une solution S’
avec la verrerie disponible. Décrire le mode opératoire de cette dilution en précisant la verrerie
utilisée.
V. Chaque groupe ayant préparé cette solution S’, de concentration molaire C’, ils vont faire leur
titrage en parallèle. Ils prélèvent chacun VA’ = 20,0 mL de leur solution S’ qu’ils titrent avec la
même solution d’hydroxyde de sodium en présence d’un indicateur coloré.
1. Quel est l’indicateur coloré, parmi ceux qui sont proposés en fin de problème, le plus
approprié pour ce titrage ? Justifier votre réponse.
2. Un groupe d’élèves mesure à l’équivalence un volume de solution d’hydroxyde de sodium
VBE1 de 16,7 mL. Quelle valeur va-t-il trouver pour la concentration molaire de S’ puis pour
celle de S ? Le résultat est-il en accord avec celui de la question 2.
3. Un second groupe d’élèves mesure un volume VBE2 à l’équivalence égal à 17,1 mL. Quelle
valeur va-t-il trouver pour la concentration de S’ puis pour celle de S ?
4. Comparant cette valeur avec la valeur de la question 2., ce deuxième groupe se dit qu’il a dû
commettre une erreur de manipulation. Parmi les deux erreurs possibles présentées ci-dessous,
quelle est celle qui pourrait expliquer l’écart entre la valeur prévue et la valeur expérimentale :
a. lors du prélèvement des 20,0 mL de S’, l’élève du second groupe n’a pas attendu que tout le
liquide de la pipette ait été évacué ?
b. resté assis pendant la manipulation, l’élève chargé de la burette a relevé un volume de base

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’
inférieur à la valeur à l équivalence ? Justifier.
Indicateurs colorés Zone de virage (pH)
Hélianthine 3,2 -4,4
Rouge de méthyle 4,4 — 6,2
Bleu de bromothymol 6,0 — 7,6
Phénolphtaléine 8,2 — 9,8
Exercice n°2.
I. Identification d’un indicateur coloré.
On dispose d un flacon d’indicateur coloré avec comme seule indication sa concentration molaire :
’

C0 = 2,90×10-4 mol.L-1.
On mesure son pH : 4,18.
On en déduit la concentration molaire en ions oxonium [H3O+]éq = 6,6×10-5 mol.L-1 .
Le couple acide/base présent dans cet indicateur coloré sera noté HInd/Ind- .
La solution d’indicateur coloré a été préparée à partir de la forme acide de l’indicateur : HInd.
L’équation de la réaction entre HInd et l’eau est :
HInd(aq) + H2O(ℓ) = Ind- (aq) + H3O+(aq)
1. En considérant un volume V = 100 mL de solution d’indicateur, déterminer le taux d’avancement
final de la réaction de l’acide HInd avec l’eau. Cet acide est-il totalement dissocié dans l’eau ? Justifier
votre réponse.
2. Donner l’expression littérale de la constante d’acidité KA de la réaction de l’acide HInd avec l’eau.
3. Les concentrations à l’équilibre permettent de calculer la constante d’acidité de la réaction :
KA = 1,9×10-5. Calculer le pKA du couple HInd/Ind- et identifier l’indicateur à l’aide des données du
tableau ci-après.
Zone de Couleur
Indicateur Couleur acide pKA
virage basique
Hélianthine jaune orangé 3,1 – 4,4 rouge 3,7

Vert de Bromocrésol jaune 3,8 – 5,4 bleu 4,7

Bleu de Bromothymol jaune 6,0 – 7,6 bleu 7,0

Phénolphtaléine incolore 8,2 – 10,0 fuchsia 9,4

II. Dosage d’une solution concentrée d’acide chlorhydrique.

Dans le laboratoire d’un lycée, on dispose d’un flacon d’une solution d’acide chlorhydrique concentrée
où est notée sur l’étiquette l’indication suivante : 33 % minimum en masse d’acide chlorhydrique. On
appellera cette solution. On veut connaître la concentration molaire C0 de cette solution.
Première étape :
On dilue 1 000 fois la solution S0. On obtient alors une solution S1 de concentration C1.
Deuxième étape :
On prélève précisément un volume V1 = 100,0 mL de solution S1.
On dose par conductimétrie la solution S1 par une solution titrante l’hydroxyde de sodium de
concentration CB = 1,00×10-1 mol.L-1. La représentation graphique de la conductance de la solution en
fonction du volume V de solution titrante versé est donnée ci-après.

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1. On ajoute la solution d’hydroxyde de sodium pour doser la solution S1. Écrire l’équation de la
réaction acido-basique
2. Déterminer graphiquement, sur le document 1, le volume versé VBE à l’équivalence.
3. À l’équivalence, écrire la relation existant entre C1, CB, VBE et V1 et calculer la concentration
molaire C1 de la solution d’acide chlorhydrique diluée S1.
4. En déduire la concentration molaire C0 de la solution d’acide chlorhydrique concentrée S0.
5. Calculer la masse m0 de chlorure d’hydrogène HCl dissous dans un litre de solution.
On donne la masse molaire du chlorure d’hydrogène HCl : M(HC1) = 36,5 [Link]-1. La
solution S0 a une masse volumique µ0 = 1 160 g.L-1. Le pourcentage massique de la solution
S0 représente la masse chlorure d’hydrogène dissous dans 100 g de solution
6. Quelle est la masse m d’un litre de solution S0?
7. Calculer le pourcentage massique de la solution S0. L’indication de l’étiquette du flacon de
solution d’acide chlorhydrique concentrée est-elle correcte ?
Une simulation du dosage par suivi pHmétrique de la solution S1 est donnée ci-après au
document 2.
8. Sur le document ci-dessous, indiquer la zone de virage de l’indicateur identifié à la question I-
3. En utilisant cet indicateur pour le dosage de la solution S1, décrire le changement de
couleur observé.
9. Dans la liste donnée à la question I-3., y-a-t-il un indicateur coloré mieux adapté pour repérer
l’équivalence du dosage ? Justifier la réponse.

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