Faculté de Médecine- Université Oran1
Département de Pharmacie
Laboratoire de Chimie Analytique
Calculs de pH
2ème année Pharmacie
Dr HAMMOU BOUTRIG .H
Pharmacienne Maitre Assistante en Chimie Analytique
Laboratoire de Chimie Analytique . Faculté de Médecine.
Service de Toxicologie. EHU Oran.
20 et 24 Octobre 20211
Plan du cours
I. Introduction.
II. Echelle de pH en milieu aqueux.
III. Calculs de pH des solutions aqueuses
(démarche à suivre ).
IV. Calculs de pH des électrolytes.
V. Calculs de pH des mélanges.
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Calculs de pH
I. Introduction
Le pH est l'une des mesures analytiques les plus importantes et les
plus fréquemment utilisées dans les laboratoires, qu'ils soient
d'analyse, de contrôle ou de recherche et développement .
En 1909, le chimiste danois Søren P. L.
Sorensen a défini l’acidité d’une solution comme
étant le cologarithme décimal de l’activité en ions
hydrogène :
pH = - log a H3O+ ↔ pH = - log [H3O+] * gH3O
- Pour les solutions diluées → g = 1
Chimiste danois Soren Peder
Lauritz Sorensen
1868-1939
pH = - log10[H3O+]
En suivant le même raisonnement, on peut exprimer la concentration des
ions OH- en p OH :
pOH = - log10[OH-] 3
Calculs de pH
I. Introduction
D'après la relation du produit ionique de l'eau (Ki ou Ke) :
Ke= [H3O+] * [OH-] = 10 -14 (25 °C)
- log10[H3O+] - log10[OH-] = - log ke = - log 14 (à 25°C)
pOH + pH = pki (pKe) = 14 (à 25°C)
Remarque :
- Le pH mesure l’acidité ou la basicité d’une solution et non la force
de l’acide ou la base en solution.
- Alors que le pKa mesure la force propre de l’acide ou de sa base
conjuguée indépendamment de sa concentration.
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Calculs de pH
II. Echelle de pH en milieu aqueux
- L'échelle de pH traduit de façon plus précise l'acidité ou la basicité
(alcalinité) d'un milieu.
- Dans l’eau le pH est compris entre 0 et 14.
- Une solution est dite :
• Acide, lorsque son pH est < à 7,
• Neutre, lorsqu'il est = à 7,
• Basique, lorsqu'il est > à 7.
Figure 01 : Echelle de pH en milieu aqueux
Couvre un vaste domaine de concentrations : pH = 0 ® [H3O+] = 1M à
pH = 14 ® [H3O+] = 10-14M. 5
Calculs de pH
III. Calculs de pH des solutions aqueuses
La démarche à suivre consiste à vérifier :
1. Les espèces présentes dans la solution, et connaître leur caractère
acido-basique.
2. Les équilibres auxquels ces espèces participent .
3. Les relations existantes entre leurs concentrations. Il s’agit de:
- La loi d’action de masse appliquée à chacun des équilibres :
- L’expression de la neutralité électrique de la solution :
- L’expression de la conservation de la matière : [AH]0 = [A-] + [AH]
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Calculs de pH
III. Calculs de pH des solutions aqueuses (démarche)
On pratique habituellement des approximations :
1ère approximation:
- En milieu acide,
Dissociation de l’acide
Dissociation de l’eau ,elle est tjrs
→Négliger la quantité d’ions H3O+ provenant de la dissociation de l’eau
devant celle provenant de la dissociation de l’acide.
→Négliger le terme [OH-] provenant de l’eau.
- En milieu basique ,
Dissociation de la base
Dissociation de l’eau , elle est tjrs
→Négliger la quantité d’ions OH-(dissociation de l’eau) devant celle
(dissociation de la base).
→Négliger le terme [H3O+] provenant de l’eau. 7
Calculs de pH
III. Calculs de pH des solutions aqueuses (démarche)
1ère approximation
Quand peut on appliquer cette approximation ?
- La 1ère approximation est largement justifiée dans la plus part des
cas.
- Cependant si l’acide (ou la base) est extrêmement dilué ( faibles
concentrations) les ions H3O+ (ou OH-) provenant de la dissociation de
l’eau ne peuvent plus être négligés devant ceux provenant de l’acide (ou
la base).
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Calculs de pH
III. Calculs de pH des solutions aqueuses (démarche)
2ème approximation:
Dépend de la force de l’acide ou de la base étudié :
- Cas de l’acide :
→Si l’acide AH est fort → dissociation totale :
[AH] : concentration de l’acide restant.
:[AH] est négligée devant [A-] [A-] : concentration de la base formé.
→Si l’acide AH est faible → peu dissocié :
:[A-] est négligée devant [AH]
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Calculs de pH
III. Calculs de pH des solutions aqueuses (démarche)
2ème approximation
Dépend de la force de l’acide ou de la base étudié :
- Cas de la base :
→Si l’acide B est fort → dissociation totale :
[B]: concentration de la base restante.
[B] est négligée devant [BH+] [BH+] : concentration de la base formée.
→Si la base B est faible → peu dissocié :
[BH+] est négligée devant [B]
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Calculs de pH
III. Calculs de pH des solutions aqueuses (démarche)
2ème approximation
Quand peut on appliquer la 2ème approximation ?
ØPour un acide faible, l’approximation : [ A-] est négligée devant [AH]
est valide lorsque: α (coefficient d’ionisation) ≤ 0,05.
Le [ A-] n’est pas négligée devant [AH] lorsque α >0,05 :
- pour les solutions très diluées = loi d’Ostwald (effet de la concentration C.
- acide de force moyenne .
ØPour une base faible ,l’approximation : [BH+] est négligée devant [B] est
valide lorsque : α (coefficient d’ionisation) ≤ 0,05.
Le [BH+] n’est pas négligée devant [B] lorsque α >0,05 :
-pour les solutions très diluées = loi d’Ostwald ( effet de la concentration C)
- base de force moyenne .
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IV. Calculs de pH des électrolytes
1. pH d’une solution d’acide fort.
2. pH d’une solution d’acide fort très diluée.
3. pH d’une solution de base forte.
4. pH d’une solution base forte très diluée.
5. pH d’une solution d’acide faible.
6. pH d’une solution d’acide faible très dilué.
7. pH d’une solution d’une base faible.
8. pH d’une solution d’une base faible très diluée.
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IV. Calculs de pH des électrolytes Calculs de pH
pH de l’eau pure
2 H2O ↔ H3O+ + OH-
Ke (ou Ki) = [H3O+] [OH-] (Loi d’action de masse)
[H3O+] = [OH-] (Bilan d’éléctro-neutralité)
[H3O+]2 = Ke
[H3O+]= √
pH = ½ pKe
Ke= 1.00 10-14 ® pKe=14 à 25°C
® pH = 7.00
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1- pH d’une solution d’acide fort (AH , CA)
Acide fort ® pKa ≤ 0
HA + H2O → A- + H3O+ (1)
2 H2O ó H3O+ + OH- (2)
Selon Sorenson : pH = - log10 [H3O+]
ØBilan de masse BM : CA = [AH] + [A-] (acide totalment dissocié CA = [A-] )
ØBilan de charge BC : [H3O+] = [OH-] + [A-] ( milieu acide on néglige OH-
provenant de l’eau ® [H3O+] = [A-] ® [H3O+] = CA
pH = -log CA Valide pour des CA ≥ 5.10-6
Remarque: (pour un diacide fort)
H2A + 2H2O → 2H3O+ + A2-
ØBM : CA = [H2A] + [A2-] (acide totalment dissocié CA = [A2-] )
ØBC : [H3O+] = [OH-] + 2[A2-] ( milieu acide on néglige OH- provenant de
l’eau ® [H3O+] = 2 [A2-] ] ® [H3O+] = 2CA 14
pH = - log 2[H2A]
2- pH d’une solution d’acide fort très diluée (AH , CA)
Acide fort ® pKa ≤ 0 CA < 5.10-6
HA + H2O → A- + H3O+ (1)
2 H2O ó H3O+ + OH- (2)
L’autodissociation de l’eau est prise en compte
ØBilan de masse BM : CA = [AH] + [A-] (acide totalment dissocié CA = [A-] )
ØBilan de charge BC : [H3O+] = [A-] + [OH-] ® [H3O+] = [A-] + Ke /[H3O+]
pH = - log10 [H3O+]
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3- pH d’une solution d’une base forte (B , CB)
Valide pour des CB ≥ 5.10-6
Base forte ® pKb ≥ 14
B + H2O → BH+ + OH- (1)
2 H2O ó H3O+ + OH- (2)
Selon Sorenson : pH = - log10 [H3O+]
ØBilan de masse BM : CB = [B] + [BH+](base totalment dissocié CB = [BH+])
ØBilan de charge BC : [H3O+] +[BH+] = [OH-] ( milieu basique on néglige
H3O+ provenant de l’eau ® [OH-] = [BH+] ® [OH-] = CB
pH = - log10 [H3O+] -
® pH = -log (Ke/ [OH ]) ® pH = 14+ log CB
Remarque: (pour une dibase forte
B + 2H2O → 2 OH- + BH2+
On suit le même raisonnement qu’un diacide
pH = 14+ log 2CB
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4- pH d’une solution d’une base forte très diluée (B , CB)
Base forte ® pKb ≥ 14 CB < 5.10-6
B + H2O → BH+ + OH- (1)
2 H2O ó H3O+ + OH- (2)
L’autodissociation de l’eau est prise en compte
ØBilan de masse BM : CB = [B] + [BH+](base totalment dissocié CB = [BH+])
ØBilan de charge BC : [H3O+] +[BH+] = [OH-] ® [H3O+] = [OH-]-[BH+] ®
[H3O+] = (Ke/ [H3O+]) - CB
pH = - log10 [H3O+]
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5- pH d’une solution d’une solution d’acide faible (Ha, Ca, Ka)
Acide faible ↔ pKa > 0 ® dissociation partielle
Réactions mises en jeu:
2 H2O ó H3O+ + OH- Ke = [H3O+][OH-]
Ha + H2O ó a- + H3O+ Ka = [a-][H3O+]
[Ha]
[Ha] 0 0
[Ha](1-α) α [Ha] α [Ha]
Espèces présentes en solution: Ha; a- ,H3O+; OH-.
Système d’équations :
[Ha]0 = [Ha] + [a-] (conservation de la matière )
[H3O+] = [a-] + [OH-] (Bilan d’électroneutralité )
Ke = [H3O+][OH-]
Ka = ([H3O+][a-])/[Ha]
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5- pH d’une solution d’une solution d’acide faible (Ha, Ca, Ka)
Cas 1 : α <<< 01 α≤ 0,05
Faible dissociation
pH = - log10 [H3O+]
pH = ½ pKa – ½ log Ca
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6- pH d’une solution d’acide faible très diluée (Ha, Ca, Ka)
Cas : α > 0,05 Loi d’Ostwald
n’est pas négligeable :un acide
faible très dilué se comporte
BM : comme fort.
BE : [H3O+] = [A-] + [OH-] (Milieu acide )
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7- pH d’une solution d’une base faible (B, Cb, Ka ou Kb)
Calculs de pH
Solution d’une base faible (B, Cb)
Faible dissociation
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8- pH d’une solution base faible très dilué (B, Cb, Ka ou Kb)
Cas : α > 0,05 Loi de dilution d’Ostwald
n’est pas négligeable :une
base faible très diluée se
comporte comme forte.
Milieu basique
On remplace dans l’expression du Ka
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V. Calculs de pH des mélanges
9. pH d’une solution d’un mélange d’acides forts.
10. pH d’une solution d’un mélange de bases fortes.
11. pH d’une solution de mélange de deux acides
faibles.
12. pH d’une solution de mélange de deux bases
faibles.
13. pH d’une solution de mélange d’un acide fort et
d’un acide faible.
14. pH d’une solution de mélange d’une base forte et
d’une base faible .
15. pH d’une solution d’un ampholyte.
16. pH des solutions de sels.
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9- pH d’une solution d’un mélange d’acides forts
Solution de deux acides forts A1H et A2H (CA1 , CA2)
§ Bilan de masses :
§ Bilan de charges :
pH = - log10 [H3O+]
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10- pH d’une solution d’un mélange de bases fortes
Solution de deux bases fortes B1 et B2 (CB1 , CB2 )
→ pH = - log10 [H3O+] → pH = -log (Ke/ [OH-])
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11- pH d’une solution de mélange de deux acides faibles
Solution de deux acides faibles A1H et A2H (Ca1 , Ca2 )
Faible dissociation
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11- pH d’une solution de mélange de deux acides faibles
Bilan de charge :
pH = - log10 [H3O+]
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11- pH d’une solution de mélange de deux acides faibles
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12- pH d’une solution de mélange de deux bases faibles
Solution de deux bases faibles B1 et B2 (Cb1 , Cb2 )
Faible dissociation
[OH-]= Ke/ [H3O+] 29
13- pH d’une solution de mélange d’un acide fort et d’un acide faible
Mélange de deux acides : fort A1H (C1) et faible A2H (C2)
+++
La quantité de H3O+ provenant de l’acide faible est
négligeable (recul d’ionisation).
pH = - log10 [H3O+] T → pH = - log10 ([H3O+] A1H+ [H3O+] A2H)
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14- pH d’une solution de mélange d’une base forte (C1) et faible (C2)
+++
La quantité de OH- provenant de la base faible est négligeable
(recul d’ionisation).
pH = - log10 [H3O+] T → pH = - log10 (Ke/[OH-] B1+ Ke/[OH-] B2)
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15- pH d’une solution d’un ampholyte
Soit une solution aqueuse d’un ampholyte (MHA) à une
concentration C.
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15- pH d’une solution d’un ampholyte
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15- pH d’une solution d’un ampholyte
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16- pH des solutions de sels
16.a Sel d’acide fort et de base forte .
16.b Sel d’acide fort et de base faible .
16.c Sel d’acide faible et de base forte .
16.d Sel d’acide faible et de base faible.
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16- pH des solutions de sels
16.a Sel d’acide fort et de base forte
Sel d’acide fort (HA) et de base forte (B): (BH+,A-)
HCl +NaOH ® Na+,Cl- + H2O
Na+,Cl- + 2H2O ® Na+ + Cl- + H3O+ + OH-
Cl- et Na+ ne réagissent pas en solution aqueuse , se sont respectivement la
base conjuguée de l’acide fort HCl , et l’acide conjugué de la base forte NaOH :
sont de forces nulles = ions spectateurs )
[Na+] + [H3O+]=[OH-] + [Cl-]
[Na+]=[Cl-] ® [H3O+]=[OH-] ®
(solution neutre) pH = 07
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16- pH des solutions de sels
16.b Sel d’acide fort et de base faible
Sel d’acide fort (HA) et de base faible (b): (bH+,A-)
HCl + NH3 ® NH4+,Cl-
NH4Cl + H2O ® NH4++ Cl- Dissolution du sel
Cl- ( ne réagit pas en solution aqueuse ,c’est la base conjuguée de l’acide fort
HCl , une base de force nulle )
NH4+ réagit avec l’eau selon :
NH4+ + H2O ↔ NH 3+ H3O+
® solution d’acide faible
Csel = [NH4+]0
pH = ½ pKa - ½ log Csel 37
16- pH des solutions de sels
16.c Sel d’acide faible et de base forte
Sel d’acide faible (Ha) et de base forte (B): (BH+,a-)
CH3COOH + NaOH ® Na+,CH3COO- + H2O
NaCH3COO + H2O ® Na++ CH3COO-
Na+ ( ne réagit pas en solution aqueuse ,c’est l’acide conjugué de de la base forte
NaOH , un acide de force nulle )
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + H3O+
(solution de base faible)
Csel = [CH3COO-]0
pH = 7 + ½ pKa + ½ log Csel
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16- pH des solutions de sels
16.d Sel d’acide faible et de base faible
Sel d’acide faible (Ha) et de base faible (b): (bH+,a-)
CH3COOH + NH3 ® NH4+,CH3COO-
NH4 CH3COO + H2O ® NH4++ CH3COO-
NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-
C’est le pH d’un mélange d’acide faible et de base faible
pH = ½ pKa1 + ½ pKa2
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