transformation forcée- Electrolyse
1 Qu’est-ce qu’une transformation forcée ?
1.1 Transformation spontanée
Une transformation spontanée est une transformation qui se produit sans aucune intervention
extérieure.
Comment obliger une réaction spontanée à évoluer dans le sens direct ?
1.2 Transformation
forcée
On remplit un tube de forme
U par une solution aqueuse
de bromure de cuivre II
(Cu2+ −
(aq) + 2Br(aq) ), et on le
relie à un générateur comme
représenté sur la figure.
Après une durée, on observe
un dépôt de métal de cuivre
sur l’électrode reliée au pôle
négatif du générateur et
l’apparition de dibrome
Br2(aq) auprès de
l’électrode reliée au pôle
positif du générateur.
1. Ecrire l'équation de la demi-réaction qui se produit près de chaque électrode.
Au voisinage de la cathode : Cu2+ −
(aq) + 2e ⇌ Cu(s) : réduction
−
Au voisinage de l’anode : 2Br(aq) ⇌ Br2(aq) + 2e− : oxydation
2. En déduire l’équation bilan qui se produit lorsque le courant traverse la solution et les
électrodes. Conclure.
Cu2+ −
(aq) + 2Br(aq) ⇄ Cu(s) + Br2(aq)
Donc le générateur de tension continue a forcé le système chimique à évoluer dans le sens
inverse de son sens d’évolution spontanée. Cette transformation forcée est appelée
électrolyse.
Conclusion :
✍ Pour réaliser une transformation forcée, il faut fournir de l’énergie au système chimique par
un appareil extérieur qui impose une évolution dans le sens opposé au sens spontané.
✍ Lors d’une transformation forcée, Le quotient de réaction s’éloigne de la constante
d’équilibre.
2 Electrolyse
2.1 Définition
L’électrolyse est une transformation d’oxydoréduction forcée par
un générateur de tension continue au cours de laquelle le système
évolue dans le sens opposé au sens d’évolution spontanée.
Remarque :
☞ Les cations sont attirés par la cathode: électrode reliée au pôle
négatif du générateur.
☞ Les anions sont attirés par l’anode: électrode reliée au pôle
positif du générateur.
2.2 Réactions produites au niveau de chaque électrode
Au cours de l’électrolyse :
✍ L’électrode reliée au pôle positif du générateur (Anode) lieu d’une oxydation.
✍ L’électrode reliée au pôle négatif du générateur (Cathode) lieu d’une réduction.
Remarque :
☞ En général dans l'électrolyse, à partir du sens du courant électrique on identifie l'anode et la
cathode;
☞ Ensuite à partir des espèces chimiques qui existent dans la cuve à électrolyse, on écrit toutes
les oxydations susceptibles de se produire au voisinage de l'anode et toutes les réductions
susceptibles de se produire au voisinage de la cathode (Tout en tenant compte de l'eau qui est
toujours solvant et des électrodes qui peuvent parfois participer à ses réactions);
☞ Enfin l'analyse des produits formés permet de connaitre les demi-réactions qui se produisent
effectivement à chaque électrode.
2.3 Quantité d’électricité mis en jeu lors d’une électrolyse
☞ Lors de l’électrolyse, lorsque le générateur de tension continue débite un courant d’intensité
I pendant la durée ∆t, le système est traversé par la quantité d’électricité Q:
𝐐 = 𝐈. ∆𝐭
☞ La quantité d’électricité dépend également de la quantité de matière des électrons échangés:
𝐐 = 𝐧(𝐞− ). 𝐅
F est la constante de Faraday : F = 96500 C. mol−1
Les piles L’électrolyse
✍ La réaction qui se produit est spontanée. ✍ La réaction qui se produit est forcée.
✍ L’énergie chimique se transforme en ✍ L’énergie électrique se transforme en
énergie électrique. énergie chimique.
✍ La pile n’a pas besoin d’une source ✍ L’électrolyse nécessite une source
extérieure de courant. extérieure de courant.
✍ Le pôle positif est la cathode. ✍ La cathode est reliée au pôle négatif du
générateur.
✍ Le pôle négatif est l’anode.
✍ L’anode est reliée au pôle positif du
générateur.
