PCSI CPGE Moulay Idriss Fès
Devoir libre de Chimie N◦ 5
Exercice 1
On considère la réaction d’équation :
2 NO + 2 H2 = 2 H2 O + N2
1.Dire pourquoi cette réaction n’est certainement pas un acte élémentaire.
2.admet pour cette réaction le mécanisme suivant :
(1) 2 NO = N2 O2 équilibre très rapidement établi ; constante d’équilibre K
k
(2) N2 O2 + H2 −
→ N2 + H2 O2 réaction difficile
(3) H2 O2 + H2 −→ 2 H2 O réaction facile.
Déduire de ce mécanisme, l’expression de la vitesse de la réaction globale en fonction des concentrations [NO] et [H2 ].
Exercice 2
On considère le craquage du néopentane dont le bilan est le suivant :
(CH3 )3 CCH3 = (CH3 )2 CCH2 + CH4
On propose le mécanisme suivant :
k
1
(CH3 )3 CCH3 −→ (CH3 )3 C• + CH•3 (1)
k
(CH3 )3 C• −→
2
(CH3 )2 CCH2 + H• (2)
k
(CH3 )3 CCH3 + H• −→
3
(CH3 )3 CCH•2 + H2 (3)
k
(CH3 )3 CCH3 + CH•3 −→
4
(CH3 )3 CCH•2 + CH4 (4)
k
(CH3 )3 CCH•2 −→
5
(CH3 )2 CCH2 + CH•3 · (5)
k
2 CH•3 −→
6
CH3 CH3 (6)
1.Justifier qu’il s’agisse d’un mécanisme en chaîne et préciser les étapes d’initiation, de propagation et de terminaison.
2.Identifier les intermédiaires de réaction. Auxquels peut-on appliquer l’AEQS ?
3.Exprimer les relations issues des AEQS que l’on peut écrire.
4.Déterminer la loi de vitesse de chaque acte élémentaire.
5.Exprimer la loi de vitesse globale en fonction des vitesses des étapes 1 et 4.
6.En déduire la loi de vitesse globale en fonction de k1 , k4 , k6 et de la concentration en (CH3 )3 CCH3 .
1/ 2 2024/2025
PCSI CPGE Moulay Idriss Fès
Exercice 3
Dans la classification périodique des éléments, le soufre se situe dans la 4ème colonne du bloc p et dans la 3ème période.
1.Quel est le numéro atomique de l’atome de soufre ?
2.Quelle est la configuration électronique, à l’état fondamental, de l’atome de soufre ?
3.Quelles sont les différentes valeurs du nombre quantique secondaire qui correspondent aux électrons de valence de
l’élément soufre à l’état fondamental ?
4.Quelles sont les différentes valences possibles pour l’atome de soufre ?
5.Chacune des molécules suivantes comporte un atome de soufre central. Donner une structure de Lewis et la géométrie,
en utilisant la méthode VSEPR (Valence Shell Electron Pairs Repulsion), des espèces suivantes :
5.1. Le dioxyde de soufre SO2
5.2. Les ions sulfite SO2−
3
5.3. Les ion sulfate SO2−
4
5.4. Les ions thiosulfates S2 O2−
3 . Cette molécule comporte une liaison Soufre-Soufre et trois liaisons Soufre-Oxygène.
Données : numéro atomique : Z(O) = 8
2/ 2 2024/2025