PCSI CPGE Moulay Idriss Fès
Devoir libre de Chimie N ◦ 3
Exercice 1 : Illustration d’un procédé de retraitement
Une teneur élevée en phosphore a des conséquences écologiques néfastes comme l’eutrophisation des lacs. Pour
éviter cet inconvénient, différents procédés sont mis en œuvre pour réduire la teneur en phosphore dans les eaux
à la sortie des stations d’épuration. Un procédé envisageable consiste à précipiter le phosphore sous forme de
struvite de formule MgPO4 NH4 (s). L’équation bilan de la réaction de précipitation est :
M g 2+ + P O43− + N H4+ = M gP O4 N H 4 (s)
Données et recommandations spécifiques à cet exercice :
— La température est égale à 25°C. Toutes les constantes d’équilibres sont données à 25°C.
— L’activité des espèces en solution aqueuse sera assimilée à leur concentration exprimée en mole.L−1 .
— Produit ionique de l’eau : Ke = 10−14 .
— Constantes d’acidité :
— H3 PO4 / H2 PO−
4 : Ka1 = 10
−2.1 ,
— H2 PO−
4 / HPO4 : Ka2 = 10
2− −7.2 ,
4 / PO4 : Ka3 = 10
— HPO2− 3− −12.4 ,
— NH+
4 / NH3 : Ka4 = 10
−9.25 .
— Produit de solubilité de la struvite : Ks1 = 10−11 .
— Produit de solubilité de l’hydroxyde de magnésium : Ks2 = 10−10,4 .
— La variation de volume liée à l’ajout de chlorure de magnésium est négligeable.
1.Écrire l’expression du produit de solubilité de la struvite.
2.Présenter le domaine de prédominance des diverses formes du phosphore (H3 PO4 ; H2 PO− 4 ; HPO4 ; PO4 )
2− 3−
en phase aqueuse en fonction du pH.
Présenter le domaine de prédominance des deux formes de l’azote (NH3 et NH+
4 ) en phase aqueuse en fonction
du pH.
3.Un effluent aqueux contient CP = 4.10−3 mol.L−1 de phosphore ([H3 PO4 ]+[H2 PO− 4 ]+[HPO4 ]+[PO4 ] =
2− 3−
4.10−3 mol.L−1 ) et CN = 15.10−3 mol.L−1 d’azote ammoniacal ([NH3 ]+[NH+ 4 ] = 15.10
−3 mol.L−1 ). Le pH
de cet effluent est maintenu égal à 9,5.
3.1. Calculer sa concentration molaire en PO3− 4 .
3.2. Calculer sa concentration molaire en NH+
4.
3.3. Quelle masse minimale, exprimée en kg, de chlorure de magnésium (MgCl2 , sel totalement soluble dans les
conditions utilisées) doit-on introduire dans 5 m3 d’effluent pour :
3.3.1. Faire apparaître le précipité de struvite ?
3.3.2. Avoir une concentration finale en phosphore de l’effluent égale à 10% de sa concentration initiale ?
Vérifier que dans ces conditions l’hydroxyde de magnésium (Mg(OH)2 (s)) ne se forme pas.
3.4. Quelle est, à pH=9,5, la fraction maximale de phosphore que l’on peut précipiter sous forme de struvite
sans observer la formation d’hydroxyde de magnésium.
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Exercice 2 : le mercure et ses ions en solution aqueuse
Les nombres d’oxydation à considérer pour l’élément Hg sont les degrés 0, +I et +II.
Le mercure liquide est seul dans sa phase. La température est toujours égale à 298 K.
Données :
— Masses atomiques en g·mol−1 : Hg : 200,06 ; — Potentiels standard à pH = 0 :
O : 16,0 ; H : 1,0
Couple E ◦ (V)
— Constante de FARADAY : F = 96 500 C·mol−1
Hg2+
2 /Hg 0, 80
— Produit ionique de l’eau : Ke = 10−14
Hg 2+
/Hg2+
2 0, 91
— Produits de solubilité : Hg 2+
/Hg 0, 85
— Hg(OH)2(s) , Ks1 = 2, 36 · 10−6 O2 (g)/H2 O(l) 1, 23
— Zn(OH)2 (s), Ks2 = 7, 08 · 10−18 Zn 2+
/Zn(s) −0, 76
1.Les solutions aqueuses d’ion mercureux
1.1. L’ion mercureux existe en solution aqueuse acide sous la forme d’un ion condensé dimerisé de formule
Hg2+
2 . Écrire la demi-équation rédox associée au couple Hg +/Hg2 .
2 2+
1.2. L’ion mercureux Hg2+
2 est oxydé en solution acide en ion mercurique Hg2+ par le dioxygène O2
atmosphérique qui se dissout dans l’eau. Justifier qualitativement cette observation pour pH = 0 et écrire
l’équation bilan de la réaction d’oxydation.
1.3. Afin de conserver une solution acide d’ions Hg2+
2 au laboratoire, on y introduit quelques gouttes de
mercure liquide. Les ions Hg2+
2 sont ainsi régénérés, au fur et à mesure de leur oxydation par le dioxygène
atmosphérique. Quelle réaction peut se produire entre l’ion Hg2+ et le mercure Hg introduit ? Justifier.
Calculer la constante d’équilibre de cette réaction.
1.4. Application
Une solution S, de concentration initiale 1,00·10−1 mol·L−1 en ions mercureux Hg2+
2 a été partiellement oxydée
par le dioxygène dissous. Elle contient maintenant 2,00·10−2 mol·L−1 en ions Hg2+ . On considère qu’il ne
reste plus de dioxygène dans cette solution. Quelle est la concentration en ions mercureux Hg2+
2 restants dans
cette solution S ?
1.5. Afin de régénérer les ions mercureux Hg2+
2 , on ajoute, sans variation de volume, quelques gouttes de
mercure liquide. Quelle est la concentration en ions mercurique Hg2+ après cette addition sachant que qu’il
reste de mercure liquide ? Quel est le pourcentage des ions mercuriques Hg2+ ainsi éliminés ?
2.Utilisation du mercure au degré +II dans la pile au mercure ou "pile bouton"
La pile au mercure est aussi appelée pile bouton à cause de sa forme. Sa description simplifiée est schématisée
ci-dessous :
Hg(ℓ)|Hg(OH)2 (s)|Na+ , OH− (solution aqueuse) | Zn(OH)2 (s)|Zn(s)
demi-pile (1) demi-pile (2)
La demi-pile (1) contient du mercure liquide au contact d’hydroxyde mercurique solide Hg(OH)2 (s) et d’une
solution de soude concentrée. La demi-pile (2) contient du zinc métallique au contact d’hydroxyde de zinc solide
Zn(OH)2 (s) et de la même solution de soude concentrée.
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2.1. Exprimer les potentiels E(1) et E(2) des couples oxydant/réducteur de chaque demi-pile en fonction des
potentiels standard fournis, des produits de solubilité des hydroxydes, du produit ionique de l’eau et du pH
de la solution de soude. Donner les expressions numériques de E(1) et E(2) , en Volt, en fonction du pH ; en
déduire le pôle positif et le pôle négatif de la pile.
2.2. Montrer que la force électromotrice, e, de la pile est indépendante de la concentration en électrolyte. Quelle
est sa valeur ?
2.3. Écrire les équations des réactions électrochimiques à chaque électrode ainsi que l’équation bilan de la
réaction se produisant dans la pile entre les espèces solides.
2.4. On veut conférer à cette pile une autonomie de 2 A·h à 298 K (c’est-à-dire que la pile est capable de
délivrer une intensité de 2 A pendant 1 h avant d’être usée). Quelle masse minimale d’hydroxyde mercurique
doit-on utiliser ?
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