Corrigé du contrôle final 2019-2020
Exercice I 1°) Définitions
-Liaison purement covalente : c’est la mise en commun d’électrons entre deux atomes identiques (type A2).
-Liaison covalente polaire : c’est la mise en commun d’électrons entre deux atomes différents avec faible.
-Liaison ionique : transfert total d’électrons d’un atome vers un autre atome le plus électronégatif ( importante).
-Liaison dative : C’est une liaison covalente dans laquelle le doublet d’électrons de liaison à partager est apporté par un seul atome.
L’atome qui donne le doublet s’appelle donneur, l’autre s’appelle accepteur. La liaison dative se représente par une flèche allant du
donneur à l’accepteur.
2°) Nature des O.M liantes qui proviennent des recouvrements des OA (2s, 2s) ; (2px, 2px) ; (2pz,2pz) et leur expression
mathématique
Nature de liaison Expression mathématique
(2sA, 2sA’) : 2s sl= 1/√2 2 2 ′)
(2px, 2px’) : lx l
x 2 2 ′)
√
(2pz, 2pz’) : zl lz 2 2 ′)
√
Exercice II (10 pts) :
1°) Les deux représentations de Lewis de la molécule O3 selon sa forme géométrique (cyclique et non cyclique).
1ère représentation cyclique: 2ème représentation non cyclique:
2°) Calcul de nombre total de paires d’électrons de valence (Pv) dans les ions moléculaires N3- et I3- et donner leur représentation
de Lewis.
Ion Pv Représentation de Lewis.
N3- Pv=(3x5+1)/2=8 paires
Une des trois ;
,
I3 - Pv=(3x7+1)/2=11 paires
3°) Nombres de charges formelles (Cf) des trois
atomes d'iode de l'ion I3-. Cf(I(1))= 0, Cf(I(2))= -1, Cf(I(3))=0
4°) a) Formation de ces deux molécules
IBr3 : IBr5 :
b) Peut-on obtenir les mêmes bromures avec F et Cl ? Justifier votre réponse.
Le fluor appartient à la 2ème période de couche de valence 2s22p5, pas de couche (d), il ne pourra faire d’une seule liaison avec Br car il
n’aura pas la possibilité d’excitation 2p3d (nécessite trop d’énergie) donc on ne peut pas obtenir FBr 3 ou FBr5. Par contre le chlore
apparient à la 3ème période (n=3) et on a (3s)(3p)(3d) et l’excitation 3p3d est très possible donc on peut obtenir ClBr 3 ou ClBr 5.
6°) a) Représentation de Lewis IO3- : IO4- :
1/2
b) Les formes mésomères les
plus représentatives de l’ion
moléculaire IO3-
c) Comparaison des longueurs de liaison I-O dans IO3-. Conjugaison des électrons entre les trois oxygènes ;
donc les 3 longueurs de liaison sont identiques
Exercice III (6 pts)
1°) Les O.A des atomes O et S qui peuvent se recouvrir pour former des liaisons chimiques entre ces atomes :
Configuration électronique des atomes : Recouvrements possible:
O : 1s22s22p4 2s (O) avec 3s (S) ; 2py (O) avec 3py (S)
S : 1s22s22p63s23p4 2px (O) avec 3px (S) 2pz (O) avec 3pz (S)
2°) Les noms des orbitales moléculaires formées par ces recouvrements (oz étant l’axe internucléaire).
2s (O) avec 3s (S) ls et *s ou bien (3s-2s, et *3s-2s)
2px (O) avec 3px (S) lx et *x
2py (O) avec 3py (S) ly et *y
2pz (O) avec 3pz (S) lz et *z
3°) Diagramme énergétique des OM de SO (sans interaction s-p. 4°) Configuration électronique de l'état fondamental de
SO :
(3s-2s)2(*3s-2s)2((z)2(x)2=(y)2(*x)1=(*y)1
Configuration électronique de l'état excité de SO : (3s-
2 * 2 2 2 2 * 1 * 1
2s) ( 3s-2s) (z) (x) =(y) ( x) ( z)
Propriétés magnétiques : Dans les deux états, la molécule
SO est paramagnétique, car elle possède des électrons
célibataires (si=1).
5°) Structures électroniques des ions moléculaires SO -,
SO2-, SO4-
SO- : (3s-2s)2(*3s-2s)2(z)2(x)2=(y)2(*x=*y)3
SO2 : (3s-2s)2(*3s-2s)2(z)2(x)2=(y)2(*x)2=(*y)2
SO4- : (3s-2s)2(*3s-2s)2(z)2(x)2=(y)2(*x)2=(*y)2(*z)2
6°) L’espèce la plus stable :
a) i(SO)=1/2(8-4)=2 ; i(SO-)=1/2(8-5)=1,5; i(SO2-=1/2(8-6)=1 ; i(SO4-)=1/2(8-8)=0
; i(SO)>i(SO-)>i(SO2-)>i(SO4-); donc SO est le plus stable.
b) on a i(SO4-)=0 pas de liaison donc SO4- n’existe pas.
Exercice Bonus (2 pts)
1°) Géométrie des molécules CO2 et SO2.
CO2 : n=2 et m=0, type AX2 donc sa géométrie est linéaire
SO2 : n=2 et m=1, type AX2E donc sa géométrie est en V ou coudée
2°) Moments dipolaires des molécules CO2 et SO2
CO2 : SO2 :
Les moments dipolaires C-O ont de même intensité et de sens opposé
donc le moment résultant est nul (CO2=0)
3°) Types d’interactions qui s’exercent entre les molécules du couple (CO2, SO2) :
CO2=0 (molécule apolaire) et SO20 (molécule polaire), donc ( dipole induit/dipole permanent), Type d’interaction : forces de Debye.
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