Cinétique des systèmes chimiques MPSI 2, 3 & 4 __ 2024/2025
IV. APPLICATIONS :
Exercice d’application 1 : Temps de demi-réaction et loi d’Arrhenius
On étudie la réaction d isomérisation thermique, supposée totale et en phase gazeuse : E (g) = A(g).
1) Une première série d’expériences, dans un réacteur de volume constant, maintenu à la température de 451K, a permis de
déterminer le temps de demi-réaction pour différentes concentrations initiales :
Déterminer l’ordre de la réaction et la constante de vitesse k.
2) Une seconde série d’expériences permet de déterminer la constante de vitesse k à diverses températures :
Déterminer l’énergie d’activation Ea et le facteur de fréquence A de cette réaction.
Exercice d’application 2 : Dismutation des ions hypobromite
La réaction d’équation-bilan : 3BrO−(aq) = BrO−3 (aq) + 2Br–(aq) admet un ordre, et a une constante de vitesse k égale à
5,61.10−2 L.mol−1.s−1 à 25°C.
1) Exprimer les vitesses de formation des produits de la réaction et la vitesse de disparition du réactif. Quel est le lien
entre la vitesse volumique de la réaction et ces vitesses ?
2) Quel est l’ordre de la réaction par rapport aux ions hypobromite BrO− ? Écrire la loi de vitesse correspondante.
3) On part d’une solution contenant les ions BrO− à la concentration 5.10−2 mol.L−1 :
(a) Calculer le temps de demi-réaction.
(b) Déterminer la composition du mélange réactionnel à la date t = 3min.
(c) À quelle date 75 % des ions hypobromite auront-ils été consommés ?
Exercice d’application 3 : Décomposition du monoxyde d’azote
Dans cet exercice, on suppose que les mélanges gazeux se comportent comme des mélanges idéaux de gaz parfaits. La
décomposition à 1151 °C de l’oxyde nitreux a lieu suivant la réaction : 2 NO (g) = N2 (g) + O2 (g).
À volume constant et pour une pression initiale d’oxyde nitrique p0 = 200 mm Hg, la pression partielle p de NO varie en
fonction du temps de la manière suivante :
Dans les mêmes conditions, mais pour des pressions initiales de NO différentes, on a déterminé les vitesses initiales de
disparition du monoxyde d’azote correspondantes, notées r0 :
1) Déterminer l’ordre de la réaction en vous basant sur les valeurs de r0.
2) Écrire et intégrer l’équation cinétique.
3) Vérifier l’ordre obtenu en utilisant une méthode graphique avec les valeurs du tableau 1.
4) Une étude en fonction de la température a donné les résultats suivants :
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Exercice d’application 4 : Décoloration de l’érythrosine B
L’érythrosine B (E127) est un colorant azoïque apparenté à l’éosine et utilisé pour colorer les aliments ou pour teinter les
préparations microscopiques et les médicaments. L’ensemble des manipulations est réalisé à 298 K.
On prépare dans quatre béchers les solutions listées figure 1 à partir d’une solution d’hypochlorite de sodium de
concentration C = 0,80 mol·L−1. À chacune de ces solutions, on ajoute à un instant pris comme origine des temps 10,0 mL
d’une solution aqueuse d’érythrosine B (E127) de concentration 8,4·10−6 mol·L−1. La concentration initiale en érythrosine
B après mélange vaut donc [E127]0 = 2,8·10−6 mol·L−1.
On suit alors l’évolution temporelle de l’absorbance à 530 nm, longueur d’onde à laquelle on considère que seul le colorant
azoïque absorbe. La décoloration de la solution est due à la réaction supposée totale d’équation :
Connaissant le coefficient d’absorption molaire de l’érythrosine B ε = 8,2·10−4 L·mol−1·cm−1 à cette longueur d’onde, on
détermine l’évolution temporelle de la concentration en érythrosine B.
On suppose que la loi de vitesse s’écrit sous la forme : v = k[E127]α [ClO−]β.
1) En comparant les concentrations initiales de
réactifs, proposer une expression simplifiée de
la loi de vitesse. On note kapp la constante de
vitesse apparente.
2) Dans l’hypothèse où α = 1, écrire l’équation
différentielle régissant l’évolution temporelle
de la concentration en érythrosine B et donner
sa solution.
3) Dans l’hypothèse où α = 2, écrire l’équation
différentielle régissant l’évolution temporelle
de la concentration en érythrosine B et donner
sa solution.
4) À partir des deux courbes de la figure 2,
obtenues pour la solution 1, déterminer la
valeur probable de α. En déduire la valeur de
la constante de vitesse apparente kapp,1 à 298 K
en précisant l’unité choisie.
On exploite de même les résultats des manipulations 1 à 4, voir figure 3.
Pour une manipulation analogue correspondant à une concentration initiale en ions hypochlorite [ClO–]0 égale à 0,100
mol·L−1, la constante de vitesse apparente exprimée en unité SI serait égale à 2,75·10−3.
5) Déterminer la valeur de l’ordre partiel β et la valeur de la constante de vitesse k à 298 K en précisant l’unité choisie.
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