Chimie Organique
Générale(S3)
-Résumé -
-Mustapha Chtioui-
Chapitre 1 : Généralités sur les molécules organiques :
I-Hybridation :
II-Représentation des molécules organiques :
1-Formule brute :
2-Formule développé :
3-Formule semi-développée :
4-Formule topologique :
III-Analyse élémentaire :
1-Analyse par le pourcentage :
2- Analyse par la combustion :
3- Degré d’insaturation (dI) :
Chapitre 2 : Nomenclature Systématique en Chimie
Organique.
Introduction :
I-Hydrocarbure saturé : les alcanes :
II-Hydrocarbure monocyclique :
III-Hydrocarbure insaturés :
1-Alcène ou composés éthyléniques :
2-Alcyne ou composés acétyléniques :
IV-Les composés halogénés :
V-Les fonctions :
1-Acide carboxyliques R-COOH :
2-Amides R-CONH2 :
3-Aldéhydes R-COH :
1
4-Cétones R-CO-R’ :
5-Alcools R-OH :
6-Amines R-NH-R’
VI-Schéma pour respecté l’ordre de la nomenclature :
Chapitre 3 : Stereochimie
I-Représentation des molécules dans l’espace:
1-Règle de Cahn ; Ingold et prélog :
2-La représentation en projective (Projection de CRAM) :
3-La représentation en Newman :
4-La représentation en Fischer :
II- Isomérie :
1- isomérie plane (de constitution) :
a-Isomère de chaine :
b-Isomère de position :
c-Isomère de fonction :
2-isomérie stérique :
a-Isomérie de configuration :
i-La configuration absolue R et S :
ii-La configuration géométrique Z et E :
iii- La configuration relative Erythro et Thréo :
iv- La configuration Cis et Trans :
b-Isomérie de conformation
III-Isomérie optique :
IV-Analyse conformationnelle du cyclohexane :
V-Quelque des définitions :
2
Chapitre 4 : Les effets Electronique :
I-Les effets inductifs :
1-Les effets inductifs donneurs +I :
2-Les effets inductif attracteur –I :
II-Les effets mésomères :
1-Les effets mésomères +M :
2-Les effets mésomères -M :
III-Les formes limites :
IV-Aromaticité :
V-La stabilité :
1-Les Acides :
2-Les Bases :
3-Les Carbocations :
4-Les Carbanions :
5-Les Radicaux libres :
Chapitre 5 : les catégories de réaction en chimie
organique :
Introduction :
I-Réaction de substitution :
II-Réaction d'addition :
III-Réaction d'élimination :
IV-Réaction de transposition :
3
Chapitre 1 : Généralités sur les molécules
organiques :
La chimie organique est une branche de la chimie concernant l'étude
scientifique et la transformation de molécules d'origine pétrolière ou
vivante contenant principalement du carbone, de l'hydrogène avec de
l'oxygène, et de l'azote. Elle étudie en particulier leur structure, leurs
propriétés, leurs caractéristiques, leur composition, leurs réactions et leur
préparation (par synthèse ou autres moyens).
I-Hybridation :
Permet d’expliquer la géométrie des molécules organiques et la nature des
liaisons au sein des molécules organiques
• les liaisons simples sont formées par une orbitale .
• les liaisons doubles sont formées par une orbitale et une orbitale .
• les liaisons triples sont formées par une orbitale et deux orbitales .
Pour le carbone : SP n-1 (avec n ≡ 𝝈 )
Pour les autres atomes : SP x
(avec x = nbr de liaisons 𝝈 + nbr de doublet libre - 1)
II-Représentation des molécules organiques :
1-Formule brute :
- elle indique la nature et le nombre des atomes constituant la
molécule. CCl3H
-elle ne donne aucune indication sur la structure de la molécule (chaine
carbonée ; groupe fonctionnel).
2-Formule développé :
-elle indique l’enchainement des atomes et la nature des liaisons qui les
H
unissent.
N C
3-Formule semi-développée : H
4
-elle dérive de la formule développée.
-elle ne fait pas apparaitre les liaisons entre un atome d’hydrogène et
un autre atome.
4-Formule topologique :
-la chaine carbonée est représentée sous forme de ligne brisée.
- les atomes autres que le carbone et l’hydrogène sont représentés de
manière explicite ainsi que les atomes d’hydrogène.
III-Analyse élémentaire :
Pour un composé de formule brute CxHyOzNtXp
La masse molaire s’exprime : M = 12x + y + 16z + 14t + ?p
On peut déterminer la masse molaire à partir :
- La méthode de Meyer : la densité de vapeur par rapport
a l’air : M = d*29
- le dosage : Ca.Va = Cb.Vb
1-Analyse par le pourcentage :
On a
12x -------------> %C
1y ---------------> %H
16z ---------------> %O et M ---------------> 100%
14t -------------> %N
?P ---------------> %X
Alors
𝟏𝟐 𝒙 𝒚 𝟏𝟔𝒛 𝟏𝟒𝒕
%C = . 𝟏𝟎𝟎 ; %H = . 𝟏𝟎𝟎 ; %O = .100 ; %N = . 𝟏𝟎𝟎
𝑴 𝑴 𝑴 𝑴
Pour %X : %X = 100-(%C-%H+%O+%N)
2- Analyse par la combustion :
On a
𝐦𝐂
mC ------------->%C %C = . 𝟏𝟎𝟎
𝐦𝐞
5
𝟏𝟐
me ------------> 100 avec mC = 𝒎𝑪𝑶𝟐
𝟒𝟒.
et
𝐦𝐇
mH ------------> % %H = . 𝟏𝟎𝟎
𝐦𝐞
𝟐
me ------------> 100 avec mC = 𝒎𝑯𝟐 𝑶
𝟏𝟖
donc
%𝑪.𝑴 %𝑯.𝑴 %𝑶.𝑴 %𝑵.𝑴
x= ; y= ; z= ; t= ……..
𝟏𝟐𝟎𝟎 𝟏𝟎𝟎 𝟏𝟔𝟎𝟎 𝟏𝟒𝟎𝟎
3- Degré d’insaturation (dI) :
Le dI indique le nombre d’insaturation (cycle ou double liaisons ou triple
liaisons)
On a :
CxHyOzNtXp
x : atomes tétravalents (C ; Si ;…)
y = p : atomes monovalents (H ; Cl ; Br ; ….)
z : atomes bivalents (O ; S ; ….)
t : atomes trivalents (N ; P ; ..)
𝟏 𝟏
dI = x – (y+p) + t+1
𝟐 𝟐
On remarque par ailleurs que le nombre d’atomes d’oxygène (O) n’entre pas
en compte dans le calcul de l’insaturation.
Si :
dI = 0 c-a-d le composé est saturé (linéaire ou ramifié)
dI = 1 c-a-d le composé présence d’un cycle ou d’un seul double liaisons
dI = 2 c-a-d le composé soit :
D’une triple liaison ou deux doubles liaisons ou deux cycles ou une double
liaison et un cycle.
6
Chapitre 2 : Nomenclature Systématique en
Chimie Organique.
Introduction :
+ Repérer le groupe principal :
1C 2C 3C 4C 5C 6C 7C 8C 9C 10C
Méth- Eth- Prop- But- Pent- Hex- Hept- Oct- Non- Déc-
+ Repérer la chaine carbonée principale :
Cette chaine est la plus longue chaine comportant la fonction principale
et le maximum d’insaturation.
+ Repérer les chaines secondaires et les nommer :
à la fin du nom de chaque chaine secondaire ajouter le suffixe –yl
On compte ensuite le nombre de ramifications identiques et on ajoute
un préfixe de la chaine secondaire ; ce qui éviter de répéter le nom de
chaque chaine.
Nbr de chaine secondaire 1 2 3 4 5
identique
préfixes ---- di- Tri- Tétra- Penta-
I-Hydrocarbure saturé : les alcanes :
Si pas d’insaturation : le nom comporte (–an) avant le nom de la fonction
principale
II-Hydrocarbure monocyclique :
Les cyclanes porteront le même nom que l’alcane linéaire correspondant
au même nombre d’atomes de carbone précédé du préfixe cyclo.
Si : un hydrocarbure contenant plusieurs chaine attachées à
un cycle ; le cycle sera considéré comme chaine principale.
Si : un hydrocarbure contenant plusieurs cycles attachées a une chaine ; la
chaine sera considéré comme chaine principale.
Si : une petite chaine attachée a un cycle ; le cycle sera la chaine principale.
Si : un petit cycle attaché a une grande chaine ; la chaine sera considéré
comme chaine principale.
7
Si : le cycle et la chaine possèdent le même nombre d’atome de carbone ; le
cycle sera la chaine principale.
III-Hydrocarbure insaturés :
1-Alcène ou composés éthyléniques :
S’il y a des liaisons doubles ; le nom comporte (–en) avant le nom de la
fonction principale.
2-Alcyne ou composés acétyléniques :
S’il y a des liaisons triples ; le nom comporte (–yn) avant le nom de la fonction
principale.
Si la chaine est mixte : ------------------X-én-Y-yne
IV-Les composés halogénés :
Leur nom commence par le préfixe « halogéno », accolé au nom de l’alcane
ayant le même nombre d’atome de carbone.
V-Les fonctions :
1-Acide carboxyliques R-COOH :
Les acides carboxyliques sont des composés organiques possédant le groupe
Caractéristique −COOH appelé groupe carboxylique ou groupe carboxyle ;
Leur formule générale est RCOOH, où R peut être un hydrogène, un groupe
alkyle ou aryle.
La fonction acide détermine le nom de la molécule. Le préfixe sera toujours
acide et le nom finira par –oïque.
Le carbone COOH porte toujours le numéro 1
2-Amides R-CONH2 :
Les amides sont des composés ayant pour formule : RCONR1R2
Si R1 et R2 sont des hydrogènes, on a un amide primaire, si l’un de
substituant R1 ou R2 est un hydrogène et l’autre un alkyle l’amide sera dit
secondaire ;
Enfin si R1 et R2 sont des groupements alkyles on a un amide tertiaire.
-Si la fonction est principale en ajoute la terminaison (amide)
8
-Si la fonction est secondaire ; elle sera nommée (carbonyl)
3-Aldéhydes R-COH :
Les aldéhydes sont des composés organiques dont la molécule comporte un
groupe carbonyle.
Leur formule générale est RCOH, où R peut être un hydrogène, un groupe
alkyle ou aryle.
-Si la fonction est principale ; en ajoute la terminaison (al)
-Si la fonction est secondaire ; elle sera nommée (formyl)
-Si la fonction est cyclique en ajoute la terminaison (carbaldéhyde) au nom du
cycle.
Le carbone COH porte toujours le numéro 1
4-Cétones R-CO-R’ :
Les cétones sont des composés organiques dont la molécule comporte un
groupe carbonyle.
Leur formule générale est RCOR’, où R et R’ peut être un groupe alkyle ou
aryle.
-Si la fonction est principale ; en ajoute la terminaison (one)
-Si la fonction est secondaire ; elle sera nommée (oxo)
5-Alcools R-OH :
Les alcools sont des composés de structure générale ROH, où R est un
groupement alkyle.
On distingue les alcools primaires, secondaires et tertiaires
-Si la fonction est principale ; en ajoute la terminaison (ol)
Si la fonction est secondaire ; elle sera nommée (hydroxy)
6-Amines R-NH-R’ :
Les amines sont des composés qui dérivent formellement de l’ammoniac
NH3, par remplacement d’un, deux, ou trois atomes d’hydrogène par des
substituants alkyles (on a alors une amine aliphatique ou alkylamine) ou
aryles (on a une amine aromatique ou arylamine).
On distingue trois classes d’amines : amines primaires - amines secondaires -
amines tertiaires.
9
Si la fonction est principale ; en ajoute la terminaison (amine)
Si la fonction est secondaire ; elle sera nommée (amino)
VI-Schéma pour respecté l’ordre de la nomenclature :
La Les doubles et Les doubles Les substituant Ordre
fonction triples liaisons liaisons alphabétique
( c-a-d identique )
Quelques radicaux
Isobutyle : (CH3)2-CH-CH2 - Sec-butyle : CH3-CH2-CH-CH3
Tert butyle : (CH3)3-C- Isopropyle : (CH3)2CH--
Vinyle : CH2=CH- Prop-1-ényle : CH3-CH=CH-
Ethynyle : HC≡C- Prop-2-ynyle : HC≡C-CH2
Quelques groupes caractéristiques organiques
amphétamine Adrénaline
Testostérone Putrécine ou 1,4-diaminobutane
amphétamine
Menthol Cholestérol Vitamine A ou rétinol Glycérol ou glycérine
10
Chapitre 3 : Stereochimie
I-Représentation des molécules dans l’espace:
1-Règle de Cahn ; Ingold et prélog :
Les règles de priorité de CIP sont un ensemble de lois utilisées pour nommer
des stéréoisomères (On appelle stéréoisomères deux isomères de même
constitution qui ne diffèrent que par la disposition des atomes dans l’espace.)
Règle 1 : un atome de numéro atomique plus élevé a la priorité sur un atome
de numéro atomique plus faible.
Règle 2 : lorsque deux atomes ; directement liés a l’atome central (atomes dit
de premier rang) ont même priorité ; on passe aux atomes qui leur sont liée
(atomes dit de second rang) et ainsi de suite jusqu'à ce qu’on atteigne une
différence
A I Br Cl S P O N C H
Z 53 35 17 16 15 8 7 6 1
2-La représentation en projective (Projection de CRAM)
Pour un carbone tétraédrique, les traits représentent les
liaisons dans le plan, les triangles noirs les liaisons
en avant du plan et les triangles en traits les liaisons
en arrière du plan.
3-La représentation en Newman :
On observe une molécule suivant un axe reliant deux carbones.
Le carbone de devant est symbolisé par un point à l’intersection
de trois traits des liaisons. Le carbone de derrière est situé au
centre du cercle sur lequel viennent se fixer les traits de liaisons.
4-La représentation en Fischer :
Les atomes ou groupements situés en avant du carbone sont reliés par un
trait horizontal. Ceux situés en arrière du carbone sont reliés par un trait
vertical.
II- Isomérie :
11
L’isomérie est la relation entre deux substances de même formule brute mais
de formules développées différentes. On distingue deux types d’isomérie :
L’isomérie plane et l’isomérie stérique
1- isomérie plane (de constitution) :
Sont les molécules qui ont la même formule brute et qui son différent :
a-Isomère de chaine :
La longueur de la chaîne carbonée est différente se ion l’isomère.
b-Isomère de position :
Les radicales sont placés à des endroits différents
.
c-Isomère de fonction :
Ils présentent des groupes fonctionnels différents
2-isomérie stérique :
C’est l’étude des arrangements dans l’espace des atomes d’une structure
donnée (constitution bien définie).
On distingue deux types:
Isomérie de conformation et Isomérie de configuration
a-Isomérie de configuration :
i- La configuration absolue R et S :
Si la rotation se fait dans le sens des aiguilles d’une montre ; on dit que le
stéréoisomère observé est R. Dans le cas contraire le stéréoisomère S.
R et S concernent les carbones asymétriques.
En projective En fischer
4ème
-Si le en arrière ; on lit directement. -Si le 4ème en arrière (vertical) on lit
-Si le 4ème en avant ; on lit la configuration directement.
et on inverse.
-Si le 4ème en plan ; en change le 4ème (plan)
avec l’arrière on lit et on inverse. -Si le 4ème en avant (horizontal) on lit et on
inverse
ii-La configuration géométrique Z et E :
Z si les deux constituants prioritaires sont du même coté de la double liaison ;
E si c’est l’inverse
Z et E concernent les doubles liaisons
12
iii- La configuration relative Erythro et Thréo :
L’érythrose et le thréose ont donné leurs noms aux deux combinaisons
possibles de configurations absolues sur des carbones asymétriques adjacents
En newman En fischer
-Si on tourne pour les deux carbones - Erythro : pour les composés qui
asymétriques dans la même sens ; possèdent les substituants identiques
c’est la configuration Erythro dans le ou de même ordre de grandeur du
cas contraire ; c’est la configuration même coté par rapport a la chaine
Thréo carbonée disposée verticalement.
Thréo : pour les composés qui
possèdent les substituants identiques
ou le même ordre de grandeur de
part et d’autre de la chaine carbonée
disposée.
iv- La configuration Cis et Trans :
-Cis : les substituants sont du même coté du plan moyen du cycle.
-Trans : les substituant sont de part et d’autre du plan moyen du cycle.
Cis et Trans concernent les cycles
b-Isomérie de conformation :
Les différentes dispositions des atomes d’une molécule dans l espace par
rotation autour d’une liaison 𝝈 sont appelées conforméres ou conformation.
Dans la conformation Décalée ; il existe :
Décalée gauche (𝜶 = 𝟔𝟎℃ ) et Décalé anti (𝜶 = 𝟏𝟖𝟎℃ )
Dans la conformation Eclipsée ; il existe :
Eclipsée total (𝜶 = 𝟎℃ ) et Eclipsée partielle (𝜶 = 𝟏𝟐𝟎℃ )
Les conformations Décalées sont les plus stables.
La plus stable de tout étant la conformation anti (𝜶 = 𝟏𝟖𝟎℃ ) et moins stable
Eclipsée total (𝜶 = 𝟎℃ ) .
III-Isomérie optique :
Deux molécules isomères optiques l'une de l'autre ne se différencient que par
leur action sur la lumière polarisées leur activité biologique ou biochimique
Toutes leurs autres propriétés sont identiques.
Nombre de stéréoisomèes :
13
-Si une molécule dissymétrique possède n carbones asymétriques ;on peut
avoir 2n isomères optiques
-Si une molécule symétrique possède n carbones asymétriques ;on peut avoir
2n -1 i isomères optiques
IV-Analyse conformationnelle du cyclohexane :
Il existe deux conformations :
La conformation chaise la conformation bateau
La conformation chaise est la plus stable (car il y a moins des gènes
stériques)
V-Quelque des définitions :
Enantiomère :
Deux stéréoisomères qui sont images l’un de l’autre dans un miroir
carbone asymétrique :
Noté C*, est un carbone tétraédrique (sp3), dont les 4 substituants sont tous
différents.
Diastéréoisomères :
Deux stéréoisomères qui ne sont pas images l’un de l’autre dans un miroir.
Mélange racémique :
Le mélange de deux énantiomère en quantités égales ( 50 % + 50 % )
Chiralité :
Si la molécule n’est pas superposable à son image dans un miroir.
14
Chapitre 4 : Les effets Electronique :
On note deux types d’effets électroniques :
- Les effets inductifs qui sont liés à la polarisation d’une liaison 𝝈.
-Les effets mésomères qui sont dus à la délocalisation des électrons π.
I-Les effets inductifs :
1-Les effets inductifs donneurs +I :
Sont des atomes ou groupement donneurs moins électronégatif que le
Carbone.
Métal : Li ; Na ; Zn ; Mg …
Atome porteur de charge (-) : O- ; N- ; S- ….
Radicaux alkyles : But > Pr > Et > Me
2-Les effets inductif attracteur –I :
Sont des atomes ou groupement attracteur plus électronégatif que le
Carbone.
Non métaux : O ; S ; N ….
Atome porteur de charge (+) : O+ ; N+ ; S + …
Halogène X: Br; Cl; I; F ….
Groupes d’atomes: NR3; CO2R; OR; SR; COR; NO2; SO2R; CN …..
II-Les effets mésomères :
1-Les effets mésomères +M :
On peut participer par un π ou n
X (Cl; Br…) - NR2 - OR - A- (O- ; N-..) - SR - OCOR
2-Les effets mésomères -M :
NO2 ; CN ; COR ; CO2R ; CONR2 ; A+( O+ ; N+ ..) ; RC = NR
Un effet inductif est toujours négligeable devant un effet
mésomère
15
III-Les formes limites :
Les molécules conjuguées sont des molécules qui dans leur formulation
classique présentent une alternance de liaisons 𝝈 et 𝛑.
Les principaux systèmes conjugués
𝛑−𝝈−𝛑 𝐧 − 𝝈 − 𝛑 () − 𝝈 − (+) 𝐧 − 𝝈 − (+) () − 𝝈 − 𝛑 𝛑 − 𝝈 − (+)
IV-Aromaticité :
Règle de Hückel :
Une molécule est aromatique si :
- La molécule doit être cyclique
- La molécule doit avoir un système conjugué sur l’ensemble du cycle.
- La molécule doit être plane
- La molécule doit posséder 4n + 2 électrons π qui doivent être délocalisés sur
tout le cycle (n étant un entier positif n=0 ; 1 ; 2 ; 3…)
V-La stabilité :
1-Les Acides :
Les acidités sont stabilisés par des effets attracteur d’électrons (-I, -M)
- Le pKa diminue ; l'acidité augmente.
-La plus proche de la fonction acide est stable
2-Les Bases :
Les basicités sont stabilisés par des effets donneur d’électrons (+I, +M)
- Le pKb diminue ; basicité augmente.
-Les amines aromatiques sont des bases plus faibles que les amines
aliphatiques
-Les amines tertiaires est plus faible que les amines primaires et secondaires
3-Les Carbocations :
Est une molécule organique dont un carbone porte une charge positive (+)
16
Les carbocations sont stabilisés par des effets donneur d’électrons (+I, +M)
4-Les Carbanions :
Est une molécule organique dont un carbone porte une charge négative (-)
Les carbanions sont stabilisés par des effets attracteur d’électrons (-I, -M)
5-Les Radicaux libres :
Est une molécule organique dont atome de carbone porte un électron
célibataire sans charge électrique
Les radicaux libre sont stabilisés par des effets donneur d’électrons (+I, +M)
L'électronégativité des éléments dans le tableau périodique
L'électronégativité de chaque atome est un chiffre décimal compris entre 0,7
et 4,0 indiqué dans le tableau périodique.
Le chimiste américain L. PAULING a calculé l'électronégativité des différents
atomes. Le tableau ci-contre montre la variation de l'électronégativité des
atomes qui augmentent de gauche à droite dans les périodes et de bas en
haut dans les familles. L'atome le plus électronégatif est donc l'atome de F
(4.0) et les atomes les moins électronégatifs sont les atomes césium et
francium (0.7).
17
Chapitre 5 : les catégories de réaction en
chimie organique :
Introduction :
En chimie organique, une réaction a pour objectif la transformation d’une
molécule organique en une autre.
Le moteur des réactions en chimie organique est la rencontre entre un
Electrophile et un nucléophile :
On appelle électrophile («qui aime les électrons») une espèce chimique
capable d’accepter un doublet d’électron pour former une liaison avec un
autre réactif (qui est forcément nucléophile) EX : H+
Ces réactifs électrophiles peuvent être soient :
Ces réactifs électrophiles peuvent être soient
acide de Lewis (AlCl3, BF3, ZnCl2)
carbocation R3C+
molécule ou atome possédant une charge positive (cation) porté par un
hétéroélément : Br+, Cl+, NO2+
Espèce ayant une charge partielle δ+
On appelle nucléophile («qui aime les noyaux») une espèce chimique capable
de donner un doublet d’électron pour former une liaison avec un autre réactif
(qui est forcément électrophile) EX : OH-
Ces réactifs nucléophiles peuvent être soient :
-des ions halogénures.
-molécules possédant une charge négative (anion)
-soit portée par un hétéroatome, soit par un atome de carbone
(carbanionR3C-)
-molécules neutres possédant des doublets non liants ou un doublet d’e- π
-molécule possédant une liaison fortement polarisée tel que magnésien ou
lithien.
On peut les classer en 4 catégories :
18
I-Réaction de substitution :
Une substitution est une réaction au cours de laquelle un atome ou
groupe d'atomes est remplacé par un autre atome ou groupe d'atome
HO- + Cl
OH + Cl-
II-Réaction d'addition :
Dans une réaction d'addition, un atome (ou un groupe d'atome) vient se fixer
sur des atomes initialement liés par une double ou une triple liaison
CH3-CH=CH-CH3 + H-Cl CH3-CH2Cl-CH2-CH3
III-Réaction d'élimination :
Une réaction d'élimination est définie comme une réaction chimique au
cours de laquelle deux atomes ou groupes d'atomes voisins sont retirés d'une
molécule. Entre les 2 atomes porteurs de ces groupes d'atomes se forme un
double ou une triple liaison.
IV-Réaction de transposition :
Ce type de réaction, appelé également réarrangement ou migration, consiste
en un déplacement d’un atome a l’intérieur d’une même molécule pour
aboutir a un état plus stable
Bon Courage !
19
