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Le document traite des propriétés physiques des solutions et des équilibres chimiques, en définissant des concepts clés tels que soluté, solvant et mélange. Il explique le processus de dissolution, les propriétés des solutions, ainsi que les méthodes de calcul de la concentration et des constantes d'équilibre. Enfin, il aborde les types d'équilibres chimiques, homogènes et hétérogènes, ainsi que les relations entre les constantes d'équilibre.

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Le document traite des propriétés physiques des solutions et des équilibres chimiques, en définissant des concepts clés tels que soluté, solvant et mélange. Il explique le processus de dissolution, les propriétés des solutions, ainsi que les méthodes de calcul de la concentration et des constantes d'équilibre. Enfin, il aborde les types d'équilibres chimiques, homogènes et hétérogènes, ainsi que les relations entre les constantes d'équilibre.

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5/7/2025

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques


Unité de Formation et de Recherche
Science de la Santé (UFR-SDS) • Les types de solutions
L1S2
Une solution ne se limite pas seulement à l’état liquide, il existe aussi des
solutions à l’état gaz et des solutions à l’état solide.

Chimie Générale 2: Soluté


Gaz
Solvant
Gaz
Solution
Gaz
Exemples (soluté(s) avant solvant)
Air (O2, Ar, CO2, dans… N2)

Chimie des solutions et thermochimie Gaz Liquide Liquide


Gaz naturel (C2H6, C3H8…dans CH4)
Boisson gazeuse (soda) (CO2 dans H2O)
Substitut du sang (O2 dans la perfluorodécaline)
Liquide Liquide Liquide Vodka (CH3CH2OH dans H2O)
Vinaigre (CH3COOH dans H2O)
Solide Liquide Liquide Solution saline (NaCl dans H2O)
Carburant de course (Naphtalène dans essence)
Gaz Solide Solide Hydrogène (H2) dans du palladium (Pd)
Solide Solide Solide Or 14 carats (Ag dans Au), Laiton (Zn dans Cu),
07/05/2025 1 07/05/2025 bronze (Sn dans Cu), acier (C dans Fe) 4

1 4

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques

I. Solution et équilibres chimiques


2. Processus de mise en solution des solutés
1. Définition des termes clés
• La chimie est la science qui étudie la composition, la structure, les
Deux critères importants dans la formation des solutions :
propriétés et les transformations de la matière.
• les forces intermoléculaires dans le mélange.
• Composé : combinaison de plus d'un élément dans des proportions
• la chaleur de dissolution
variables, dans lesquels les éléments conservent leur identité.

• Mélange: combinaisons physiques de plus d’une substance.


Mélange hétérogène: combinaison de deux ou plusieurs substances,
dans lequel certaines particules sont si grandes qu’on peut les voir même
à l’œil nu
Mélange homogène: combinaison de deux ou plusieurs substances qui
sont si intimement mélangées que le mélange se comporte comme une
07/05/2025 2 07/05/2025 5
seule substance

2 5

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques

• La solution est un mélange homogène de solvant et de B


La séparation des molécules du solvant B
soluté. B ΔH1> 0 B
• Solvant : élément de la solution dans lequel le soluté (ou les A
La séparation des molécules du soluté A
solutés) est dissous et dont la quantité est généralement A
A ΔH2> 0
supérieure à celle du soluté (ou des solutés). C’est le solvant
B B
qui indique la phase de la solution A
B molécules séparées de solutés et de
solvant se mettent ensemble
A A
• Soluté : élément de la solution qui se dissout dans le B
A
ΔH3 < 0 Solution A-B
solvant, dont la quantité est généralement inférieure à celle
du solvant. B
B A B
+ ΔHdiss = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3

B A A
07/05/2025 3 07/05/2025 A 6

3 6

Dr MAIGA Stéphanie 1
5/7/2025

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques

3. Propriétés des solutions


2. Processus de mise en solution des solutés
3.1. Concentration d’une solution
• Les substances semblables se dissolvent mutuellement
Concentration d’une solution: c’est une unité de mesure qui donne
• Les substances dont les molécules sont de structures
la quantité du soluté présent dans une quantité connue de solution,
différentes ont tendance à ne pas se dissoudre l’une
dans l’autre.  La concentration molaire volumique (C) ou molarité (M)
 Pourcentage volumique (% v/v), pourcentage masse/volume (%
• Les alcools deviennent de moins en moins solubles dans
w/v)
l’eau à mesure que le nombre d’atomes de carbone
augmente.  Parties par million, parties par milliard (billion), parties par billion
(trillion)
 Pourcentage massique (%w/w)
 La molalité (m)
 Fraction molaire
07/05/2025 7 07/05/2025 10

7 10

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques

3. Propriétés des solutions


2. Processus de mise en solution des solutés
3.1. Concentration d’une solution

Nom Formule Solubilité dans l’eau • La concentration molaire volumique (C) ou molarité (M)
Force de la
(mol/100g à 25 °C) liaison
hydrogène C’est le rapport entre la quantité de soluté en moles et le volume de la
Méthanol CH3OH miscible Dipole-dipole
diminue
solution (et non solvant) C 
quantité de soluté (mol ) mol/L ou M
volume solution ( L )
Ethanol C2H5OH miscible Force London
augmente
Propanol C3H7OH miscible
Butanol C4H9OH 0,11
Pentanol C5H11OH 0,030
Hexanol C6H13OH 0,0058
Heptanol
07/05/2025 C7H15OH 0,0008 8 07/05/2025 11

8 11

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques

3. Propriétés des solutions 3. Propriétés des solutions

- Les propriétés dépendent principalement de l’identité du soluté, 3.1. Concentration d’une solution

- Les propriétés dépendent uniquement de la concentration totale • Pourcentage massique, pourcentage volumique, Pourcentage

du soluté, quelle que soit leur identité. Ces propriétés sont appelées masse/volume
propriétés colligatives.
Le pourcentage volumique est le volume de soluté (mL) dans 100 mL de
Abaissement de la pression de vapeur,
solution noté % v/v.
Elévation du point d’ébullition,
Abaissement du point de congélation Le pourcentage masse/volume correspond à la masse (g) du soluté
pour 100 mL de solution.

Pourcentage massique: la masse de soluté (g) dans 100 g de solution


noté % w/w
07/05/2025 9 07/05/2025 12

9 12

Dr MAIGA Stéphanie 2
5/7/2025

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques

3. Propriétés des solutions 4. Equilibres chimiques


4.2 Calcul de la constante d’équilibre: Loi d’équilibre
3.1. Concentration d’une solution
Si les constituants sont en phase aqueuse (solution),

• Parties par million, parties par milliard (billion), parties par billion  A (aq)   B (aq)   C (aq)   D (aq)
 
(trillion)  CC   CD 
C    
ai  i C0 
C’est l’unité de mesure de concentration des solutions très diluées. Il
C0 K=   C0 
exprime le nombre de partie de soluté dans un million (un milliard ou un  
 CA   CB 
billion) de partie de solution.    
 C0   C0 
1ppm = 1mg/L (1/1000000) 1ppb = 1 μg/L 1ppt= 1 ng/L
CC x CD
ppm 
massesoluté
x106 ppb 
massesoluté
x109 ppt 
massesoluté
x1012 C0 = 1M la concentration de référence KC =
masse solution masse solution masse solution C A x CB
07/05/2025 13 07/05/2025 16

13 16

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
4.1 Définition 4.2 Calcul de la constante d’équilibre: Loi d’équilibre

Si les constituants sont en phase gazeuse,


L’équilibre chimique est un état particulier d’une réaction (transformation)
où coexistent tous les corps formés (produits) et les corps qui réagissent
 A (g)   B (g)   C ( g)   D ( g )
(réactifs) et lorsque les vitesses de la réaction directe et de la réaction inverse
ai 
Pi PC x PD
sont égales KP =
A  B  C  D P0 PA x PB
Il existe deux types d’équilibres chimiques.
- l’équilibre homogène où A, B, C, D sont dans une même phase: solide,
liquide ou gaz.
- L’équilibre hétérogène lorsqu'il existe plusieurs phases distinctes (A, B, P0 = 1atm la pression de référence
C, D ne sont pas dans la même phase)
07/05/2025 14 07/05/2025 17

14 17

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
4.2 Calcul de la constante d’équilibre: Loi d’équilibre 4.2 Calcul de la constante d’équilibre: Loi d’équilibre

Relation Kc et Kp
La loi d’équilibre ou loi d’action de masse de Guldberg et Waage en 1867,
donne la relation quantitative entre les proportions des constituants quand ng
l’équilibre est atteint. Cette relation est appelée constante d’équilibre, K PV  ng RT P RT  CRT
V
Soit l’équilibre ci-contre
 A  B  C  D PC x PD (CC RT ) x (CD RT )
KP = 
  PA x PB (C A RT ) x (CB RT ) 
K = a Ca

D
La constante d’équilibre
a a A B K P =Kc ( RT ) ng
Avec "ai" L'activité pour l'espèce chimie "i« , elle est sans dimension. Donc K
07/05/2025 15 07/05/2025 18
est sans unité

15 18

Dr MAIGA Stéphanie 3
5/7/2025

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
4.2 Calcul de la constante d’équilibre: Loi d’équilibre NB: Relation entre les constantes d’équilibre

Relation Kc et Kp

2NO (g) + O2  2 NO2(g) K = 4,67 x 10 ^13


C C x C D
PNO 
nNO
RT   NO  RT n
PO 2  O 2 RT  O 2 RT
n
PNO 2  NO 2 RT   NO 2 RT
A(aq)  B(aq)  C(aq)   D(aq) K C1 =
C A x C B
V V V
2
PNO  NO2
2
( RT ) 2 D( aq )  E( aq)  F( aq) K =
C E x C F
KP = 2
 C 2
2
PNO x PO 2  NO 
2
( RT ) 2 x O 2  RT C D

C C x C E x C F
A(aq)  B(aq) C(aq)   E(aq)  F(aq) K =
C A x C B
C3
Kc
KP =  Kc( RT ) 1
RT

CC xCE xCF CC xCD CE xCF CC xCD  CE xCF  
KC3 =    x     x   K1xK2
CA xCB CA xCB CD CA xCB  CD 
07/05/2025 19 07/05/2025 22

19 22

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
NB: Relation entre les constantes d’équilibre 4.4 Facteurs d’équilibre
Les équilibres chimiques sont dynamiques et ils réagissent aux
changements des conditions dans lesquelles une réaction se produit.
C x C
A(aq)  B(aq) C(aq)  D(aq) K C = C D On désigne sous le nom de facteurs d’équilibre, les grandeurs dont les
C A x CB variations à partir d’un état d’équilibre donné conduisent à un nouvel
état d’équilibre.
 C (aq)   D (aq)   A (aq)   B (aq)
Ce sont principalement : la température T, la pression P et la
C x C  1 1 composition du système.
K C1 = A B     K c 1
CC x C D CC x CD Kc
C A x CB
07/05/2025 20 07/05/2025 23

20 23

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
NB: Relation entre les constantes d’équilibre 4.4 Facteurs d’équilibre

- Principe de Le Chatelier (Lois des déplacements des équilibres


chimiques)
 
A(aq)  B(aq) C(aq)  D(aq) CC x C D Toute modification de l’un des facteurs d’équilibre déplace
KC =
C A x CB l’équilibre dans le sens tendant à s’opposer à la variation du facteur
considéré. C’est donc une loi générale de modération.
n A (aq)  n B (aq)  n C (aq)  n D (aq)

n Cette loi permet de prévoir qualitativement le sens de déplacement


C n x CDn  CC x CD 
K C1 = nC     Kc
n
d’un équilibre chimique suite à une perturbation d’un paramètre
C A x CBn C
 A x C 
B 
d’équilibre
07/05/2025 21 07/05/2025 24

21 24

Dr MAIGA Stéphanie 4
5/7/2025

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques

4.4.1 Modification de la quantité d’une espèce 4. Equilibres chimiques

Soit la réaction suivante 2 HI ( g )  H 2 ( g )  I 2 ( g ) 4.4.2 Modification de la température de l’équilibre

Kc 
H 2  x I2  
À l’équilibre
 HI  N 2 ( g )  I 2 ( g )  2 NO( g )  H   180, 5 kJ
2

Si on modifie l’équilibre en ajoutant la concentration de I2. Dans


quel sens évolue la réaction? Quand on augmente la température l’équilibre se déplace vers la

H 2  x I2   droite.
Kc
HI 
2
1. .

Les concentrations doivent évoluer dans le sens de la


consommation de l’excès de I2, H2 consommé d’avantage et HI
augmente. En conclusion la réaction évolue de la droite vers la
gauche
07/05/2025 25 07/05/2025 28

25 28

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques

Exemple
5. Détermination des valeurs des constantes d’équilibre à partir de
données expérimentales
Quel serait l’effet de chacune des modifications suivantes sur un
mélange à l’équilibre de N2, H2 et NH3, le volume étant constant? Un tableau comportant
N 2 ( g )  3 H 2 ( g )  2 NH 3 ( g ) a) Les concentrations des substances présentes initialement;

b) Les modifications des concentrations qui surviennent pour que


a) Ajout de H2, b) élimination de N2, c) élimination de
NH3. l’équilibre soit atteint;

c) Les concentrations à l’équilibre

07/05/2025 26 07/05/2025 29

26 29

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques
4.4.2 Modification de la température de l’équilibre 6. Calcul des quantités à d’équilibre à partir de Kc et Kp

On utilise habituellement un symbole x pour désigner une des


Selon Le Chatelier,
modifications des concentrations qui a lieu lorsque l’équilibre
- Si on élève la température d’un mélange, l’équilibre se déplace s’établit;
dans le sens de la réaction endothermique

- Si on abaisse la température d’un mélange, l’équilibre se déplace Exemple: Soit la réaction suivante

dans le sens de la réaction exothermique H 2( g )  I 2( g )  2 H I ( g ) K c  54, 3

Si on ajoute 0,50 mol de H2(g) et 0,50 mol de I2(g) dans un


récipient de 5,25 L, à 698 K, quelle est la concentration de chacun
des gaz présents à l’équilibre
07/05/2025 27 07/05/2025 30

27 30

Dr MAIGA Stéphanie 5
5/7/2025

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques II: Equilibre acido-basique

1 – Conception d’Arrhenius
6. Calcul des quantités à d’équilibre à partir de Kc et Kp Selon Arrhenius

- Un acide est une substance contenant un (des) atome (s) H pouvant être
Soit la réaction suivante
libéré(s) sous forme d’ions H+ en solution ;
H 2( g )  I 2( g )  2 H I ( g ) K c  54, 3
HCl → H+ + Cl-
Si on ajoute 0,80 mol de H2(g) et 0,50 mol de I2(g) dans un - Une base est une substance contenant un (des) groupement (s) OH pouvant
récipient de 5,25 L, à 698 K, quelle est la concentration de chacun
des gaz présents à l’équilibre être libéré(s) sous forme d’ions OH- en solution;
NaOH → Na+ + OH-

- l’action d’un acide sur une base en solution est une réaction de
neutralisation : H+ + OH- → H2O

07/05/2025 31 07/05/2025 34

31 34

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres


II: Equilibre acido-basique
chimiques
1 – Conception d’Arrhenius
7. Les types d’équilibre
Limite de la théorie d’Arrhenius

- Les corps ne contenant pas des groupements hydroxydes OH sont capables

Equilibre acido-basique: Equilibre mettant en jeux deux couples acido- d’agir comme une base.
basiques
- Il existe des réactions de neutralisation où il n’y a pas de réaction entre H+
A cide(1) + B ase(2 )  B ase(1) + A cide(2) et OH-

- Toutes réactions acide-base ne se font pas nécessairement dans l’eau


CH 3 COOH(aq) + H 2 O(aq)  CH 3 COO - (aq) + H 3 O + (aq) NH3 est une base, il libère des ions OH- que par réaction avec H2O :

NH3 + H2O → NH+4 + OH-

Mais NH3 + HCl → NH+4 + Cl-

07/05/2025 32 07/05/2025 35

32 35

Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres


II: Equilibre acido-basique
chimiques
7. Les types d’équilibre 2 – Théorie de Bronsted et Lowry

2.1 - Définition
Equilibre d’oxydo-réduction: Équilibre entre deux espèces chimiques
de deux couples (Ox/Red) liées par un transfert d’électrons - On appelle acide toute espèce chimique capable de céder un proton H+ en solution.
- On appelle base toute espèce chimique capable de capter un proton H+ en solution.
n 2 O x 1 + n 1 R ed 2  n 1 O x 2 + n 2 R ed 1
2.2 - Conséquence
C u 2+ + Zn  C u + Zn 2 + - la définition est effectivement indépendante du solvant ;
- la définition montre que les solutions d’acide et de base sont des solutions antagonistes

2.3 – Théorie de Lewis


Equilibre de solubilité ou précipitation équilibre entre un sel dans
sa forme solide et ses ions dissous
- Un acide est une espèce contenant un atome susceptible de fixer sur un doublet électronique

N aC l ( s )  N a  ( aq )  C l  ( a q )
libre. i.e. il possède une lacune électronique , AlCl3
- Une base est une espèce possédant un doublet électronique libre. NH3.
- Le proton n’a plus de rôle particulier
C a 2  ( aq )  2 F  ( aq )  C aF2 ( s )
07/05/2025 33 07/05/2025 36

33 36

Dr MAIGA Stéphanie 6
5/7/2025

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


3 – Réaction acido basique
3 – Réaction acido basique
3.3 – acide fort et acide faible
3.1 – Couple acide base Force d’un acide
A tout acide on peut lui associer sa base conjuguée et réciproquement. L’acide Dans la formule d’un composé comportant un ou plusieurs atomes H
ionisables, ces atomes s’écrivent habituellement en premier.
et sa base conjuguée forment un couple acide base ou acido-basique.
HNO3, H2SO4, H3PO4 sont des acides à un, deux, trois atomes de H
Exemple :
ionisables.
couple acido basique acide base conjuguée
Le méthane, CH4, comporte quatre atomes H, mais ceux-ci ne sont pas
(CH3COOH / CH3 COO-) CH3COOH CH3 COO-
ionisables, CH4 n’est pas un acide. En effet la liaison C-H est une liaison
(NH+4 / NH3) NH+4 NH3 covalente très peu polarisée (la différence d’électronégativité entre C et H
(HCl / Cl-) HCl Cl- n’est pas grande).
(H3O+ / H2O) H3O+ H2O Par contre, dans les molécules HNO3, H2SO4, H3PO4 , l’atome H est lié à un
atome O fortement électronégatif, ce qui lui permet d’appauvrir
(H2O / OH-) H2O OH-
facilement le H en électron, et faciliter son départ.
L’acide acétique, CH3COOH est un acide, car il possède un atome H
Remarque : l’eau est un solvant amphotère, c’est-à-dire qu’il se comporte ionisable.
07/05/2025 37 07/05/2025 40
doublement comme acide ou base

37 40

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


3 – Réaction acido basique
3 – Réactions acido basique
3.3 – acide fort et acide faible
Force d’un acide
3.2 – réaction acido basique La façon la plus simple de déterminer si un acide est fort ou faible est de
regarder sa constante d’acidité. Comme les acides fort s’ionisent
Une réaction acide base met en jeux deux couples acido-basiques
complètement en solution, ils n’atteignent pas l’état d’équilibre, donc on
ne leur attribut pas la valeur de constante d’équilibre.
Les acides forts ne sont pas nombreux
(CH3COOH / CH3COO-) : CH3COOH ⇌ CH3COO- + H+

Acides forts et bases fortes les plus courants


(H3O+ / H2O) : H2O(aq) + H+ ⇌ H3O+
Acides Bases
HCl HNO3 LiOH CsOH
HBr H2SO4* NaOH Mg(OH)2
CH3COOH(aq) + H2O(aq) ⇌ CH3COO-(aq) + H3O+(aq) HI HClO4 KOH Ca(OH)2
RbOH Sr(OH)2
Il en résulte que une réaction acide base s’écrira :
Ba(OH)2
Acide(1) + Base(2) ⇌ Base(1) + Acide(2) * H2SO4 est un acide fort à la première étape d’ionisation, mais un acide faible à
07/05/2025 38 07/05/2025 la seconde ionisation 41

38 41

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


3 – Réaction acido basique 4 – Application de la loi d’action de masse
3.3 – acide fort et acide faible 4.1 – Constante d’acidité ou de basicité
La loi d’action des masses s’applique aux équilibres de dissociation d’un
Un acide fort, est un acide qui transfère presque complètement son
acide AH faible (ou d’une base B faible)
proton au solvant qui agit comme base.
AH(aq) + H2O(l) ⇌ A- +(aq) + H3O+(aq)
HCl(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq)

Un acide faible est un acide qui ne donne pas complètement son proton
K
a H 3O 
x a A [ H 3O  ][ A ]
KA =
acide au solvant. a H 2O
x a AH [ AH ]
CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + CH3COO-(aq)

Remarques
La constante d’équilibre pour ce type de reaction est appelée constante de
dissociation de l’acide ou constante d’acidité et noté, Ka - H2O joue le rôle de solvant et donc il est à l’état pur aH2O = 1.

07/05/2025 39 07/05/2025 42

39 42

Dr MAIGA Stéphanie 7
5/7/2025

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


4 – Application de la loi d’action de masse 5 – Application de la loi de Le Chatelier sur les équilibres
4.1 – Constante d’acidité ou de basicité acido-basiques
Remarques CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇌ CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
[ H 3O  ][CH 3COO  ]
- KA est la constante d’acidité par rapport à l’eau pour un acide faible. Elle KA =  1, 75 x105
[CH 3COOH ]
est reliée à la tendance qu’a un acide à céder des protons.
Si nous ajoutons de l'acétate de sodium (CH3COONa) à une solution d'acide
- KB est la constante de basicité par rapport à l’eau pour une base faible. Elle acétique, la concentration de CH3COO– augmente, ce qui suggère une
augmentation de la valeur de Ka. Or Ka est une constante, elle doit rester
est reliée à la tendance qu’a une base à capter des protons.
constante. Les concentrations des trois espèces dans l'équation vont être
En conséquence, la force d’un acide (ou d’une base) est mesurable à partir réajustées pour restaurer Ka à sa valeur d'origine.
Dans ce cas, il y a une réaction partielle entre CH3COO– et H3O+, qui diminue
des constantes KA (ou KB). leurs concentrations, et augmente la concentration de CH3COOH et rétablit
- de deux acides faibles, celui qui a le KA le plus élevé ou le pKA le plus l'équilibre.
faible est le plus fort.
- De même, de deux bases faibles, celle qui a le KB le plus élevé ou le pKB le Si on augmente la quantité de CH3COO– , l’équilibre se déplace dans le
sens de la diminution de cette quantité ajoutée (D vers G)
plus faible est la plus fore.
07/05/2025 43 07/05/2025 46

43 46

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


4 – Application de la loi d’action de masse 6 – pH des solutions aqueuses
4.1 – Constante d’acidité ou de basicité
6.1 - Définition
Exemple de couple acido-basique
composé forme acide forme basique pKA L’acidité d’une solution aqueuse est définie par l’activité des ions ou

acide acétique CH3COOH CH3 COO- 4,75 encore quantitativement par le pH d’après la formule de Sörensen en 1920.
ion ammonium NH+ 4 NH3 9,25 pH   log  H 3O  
H2C2O4 HC2O-4 1,25 -
acide oxalique
HC2O-4 C2O2-4 4,30 - dans une solution aqueuse [H3O+] et [OH- ] sont telles que :
H3PO4 H2PO-4 2,2 [H3O+][OH- ] = Ke = 10-14 à 25° C

acide orthophosphorique H2PO-4 HPO2-4 7,2


- cas de l’eau pure 2H2O ⇌ H3O+ + OH-
HPO2-4 PO3-4 12,3
Ke = [H3O+] [OH-]⇒[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol l-1 (électroneutralité)
pH = - log10-7 = 7 pour l’eau pure à 25° C

07/05/2025 44 07/05/2025 47

44 47

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


4 – Application de la loi d’action de masse 6 – pH des solutions aqueuses
4.2 – Cas de l’eau
6.1 - Définition
H 2 O + H 2O ⇌ H3O+ + OH-
solution acide solution neutre solution basique
[ H 3O  ][OH  ] [H3O+]≫[OH- ] [H3O+]=[OH- ] [H3O+]≪ [OH- ]
K  Ke  [ H 3O  ][OH  ]
[ H 2O]2 pH < 7 pH = 7 pH > 7

à 25°C Ke  [ H 3O  ][OH  ]  1014 , ke est le produit ionique de l’eau

07/05/2025 45 07/05/2025 48

45 48

Dr MAIGA Stéphanie 8
5/7/2025

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


6 – pH des solutions aqueuses 6 – pH des solutions aqueuses
6.2 – cas des acides
6.2.1 – Acide fort 6.2 – cas des acides
La dissociation de l’acide AH est totale, on peut écrire : 6.2.2 – Acide faible
AH + H2O → H3O+ + A- (1)
Si AH est un acide faible de concentration CA, alors les ions H3O+ de la
[H3O+] = [AH] = CA
pH = - log [H3O+] = - log CA solution proviennent de la dissociation partielle de AH

Si AH est fortement dilué alors on doit tenir compte de la dissociation


AH + H2O → H3O+ + A-
ionique de l’eau :
CI: CA 0 0
AH + H2O→ H3O+ + A- 2H2O ⇌ H3O+ + OH-
CI: CA 0 0 0 0 Mod: -𝛼 𝛼 𝛼

Mod: - CA + CA + CA +x +x CE CA-𝛼 𝛼 𝛼

CF: ≃0 CA CA x x [H3 O+] =𝛼


07/05/2025 49 07/05/2025 52
[H3 O+] total = CA + x

49 52

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


6 – pH des solutions aqueuses 6 – pH des solutions aqueuses
6.2 – cas des acides 6.2 – cas des acides
6.2.1 – Acide fort 6.2.2 – Acide faible

pH = - log [H3O+]total = - log (CA + x) Si l’acide est suffisamment faible CA-𝛼  CA ⇒ ⇒ 𝛼 ≪ 1

[ H 3O  ][ A ] 2
KA  
On calcul x comme suit: [H3O+] x [OH-] = Ke (CA + x) x = Ke [ AH ] CA
x2 + CA x - Ke = 0 (la résolution de l’équation donne x) On écrit alors
  K A CA  [H 3O  ]  K A CA

pH = - log[H3O+]total = ½ (pKA – log CA)

07/05/2025 50 07/05/2025 53

50 53

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


6 – pH des solutions aqueuses 6 – pH des solutions aqueuses
6.3 – cas des bases 6.4 – Cas des mélanges d’acide
6.4.1 – Acide fort plus acide faible
6.3.1 – Base forte HCl + H2O → H3O+ + Cl- (1)
Si B est une base forte de concentration CB, non fortement diluée c’est-à-dire CB >10-4 mol l-1 AH + H2O ⇌ A- + H3O+ (2)
B + H 2O → BH+ + OH- (1) 2H2O ⇌ H3O+ + OH- (3)

2H2O ⇌ H3O+ + OH- (2)


Les équilibres (2) et (3) sont défavorisées devant la réaction prépondérante (1)
La dissociation de la base est totale et l’on peut négliger les ions OH- provenant de l’eau. ; on conclue que le pH du mélange est égal au pH de l’acide fort à condition
Ke
[H 3O + ][OH - ] = Ke  [H 3O  ] 
[OH  ] de faire très attention au volume total.

pH = 14 + log[OH-]
Si [B] = [OH-] = CB
pH = 14 + logCB
07/05/2025 51 07/05/2025 54

51 54

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II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


6 – pH des solutions aqueuses 7 – pH des ampholytes
6.4 – Cas des mélanges d’acide 7.1 – Définition
6.4.2 – Acide faible plus acide faible

A1H + H2O ⇌ H3O+ + A1- A2H + H2O ⇌ H3O+ + A2- Un corps est dit amphotère s’il peut jouer le rôle d’un acide ou d’une base
CI: C1 0 0 C2 0 0 suivant le milieu dans lequel il se trouve.
Modif: - 𝛼1 𝛼1 𝛼1 -𝛼2 𝛼2 𝛼2
Exemple : H2PO-4 et HPO2-4
CE: C1-𝛼1 𝛼1 𝛼1 C2- 𝛼2 𝛼2 𝛼2
H3PO4 + H2O ⇌ H2PO-4 + H3O+
 2 (1   2 )
 (   2 ) K A2 
K A1  1 1 C2   2 H2PO-4 + H2O ⇌ HPO2-4 + H3O+
C1  1

si de plus les acides sont suffisamment faibles : HPO2-4 + H2O ⇌ PO3-4 + H3O+

C11 C1 ⇒  ≪ 1⇒ C22  C2 ⇒  ≪1

1 (1   2 )  2 (1   2 )
K A1  K A2  On notera d’une façon générale HA- un ampholyte
C1 C2
07/05/2025 55 07/05/2025 58

55 58

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


6 – pH des solutions aqueuses 7 – pH des ampholytes
6.4 – Cas des mélanges d’acide 7.2 – Calcul du pH
6.4.2 – Acide faible plus acide faible

1 (1   2 )  2 (1   2 )
K A1  K A2   HA- est une base faible
C1 C2 [HA ][H 3O  ]
(H2A / HA-) : H2A + H2O ⇌ HA- + H3O+ (1) K A1 
[H 2 A]
KA1 C1 = 𝛼1 (𝛼1 + 𝛼2)
KA2 C2 = 𝛼2 (𝛼1 + 𝛼2)
 HA- est un acide faible
[A 2  ][H 3O  ]
KA1 C1 + KA2 C2 = (𝛼1 + 𝛼2)2 (HA-/A2-) : HA- + H2O ⇌ A2- + H3O+ (2) KA2 
[HA  ]
 bilan:
 H 3 O     1   2  K A1 C1  K A2 C2
(1) + (2) : H2A + 2 H2O ⇌ A2- + 2H3O+ (3)

07/05/2025
pH = - ½ log(KA1 C1 + KA2 C2) 56 07/05/2025 59

56 59

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


6 – pH des solutions aqueuses 7 – pH des ampholytes
6.4 – Cas des mélanges d’acide 7.2 – Calcul du pH
6.4.2 – Acide faible plus acide faible
L’ampholyte HA- est en concentration initiale Camph, mis en solution aqueuse
il donne lieu aux deux équilibres donnés ci-dessus. Le comportement acide et
Remarque
basique existe dans la même solution. Il faut pour cela considérer une
 Si l’acide A2H est bien plus faible que A1H alors KA2 ≪ KA1 et donc
nouvelle constante d’équilibre K de l’équilibre bilan (3).
KA1 C1 + KA2 C2 = KA1 C1 ; on retrouve bien la formule pour un
[ HA ][ H 3O  ] [ A2 ][ H 3O  ] [ A2  ]
K A1 K A 2  x  [ H 3O  ]2
acide faible pH = ½ (pKA1– log C1) ; [ H 2 A] [ HA ] [ H 2 A]

 Le mélange de deux acides forts est un cas trivial ; [ A2 ]


pKA1 + pKA2 = 2 pH - log
[ H 2 A]
 Le mélange de bases est traité de la même manière que celui du Dans le cas d’un ampholyte, l’acide et la base faible sont les mêmes. En écrivant la relation de
conservation de matière, on démontre que [A2-] = [H2A]
mélange des acides.
07/05/2025 57 pH = ½ (p KA1 + p KA2)
D’où07/05/2025 Le pH est indépendant des concentrations.
60

57 60

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II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


9 –Solutions tampons 9 –Solutions tampons
9.1 – Définition 9.3 – Effet tampon
Une solution tampon est un mélange d’un acide faible et de sa base
conjuguée sous forme de sel basique (ou un mélange d’une base faible et Si on prépare le tampon avec les quantités équimolaires de l’acide et sa base
conjuguée (ou base avec son acide conjugué) i.e Cb = Ca alors le pH est = pKa
de son acide conjugué sous forme de sel acide).

Exemples : (CH3COOH + CH3COONa) ou (NH4Cl + NH3)

9.4 – Conception d’un tampon

Si on veut préparer le tampon à un pH spécifique, comment prendre les quantités


d’acide et de base conjuguée (ou base et acide conjugué)/
CB
-on détermine le rapport CA

07/05/2025 61 07/05/2025 64

61 64

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


9 –Exemples
9 –Solutions tampons
Les molécules d’hémoglobine (Hb) du sang transportent les
9.2 – Calcul du pH molécules d’oxygène des poumons, où la concentration de
l’oxygène est élevée, vers les tissus, où elle est faible. Dans les
Considérons une solution tampon, c’est-à-dire un mélange (AH + AM)
tissus, l’équilibre libère l’oxygène.
AH + H2O ⇌ H3O+ + A- (1)
H 3O  ( aq )  HbO2  ( aq)  HHb(aq )  H 2O (l )  O2 (aq )
AM → M + A-
+ (2) Lorsque les muscles travaillent intensément, ils produisent de
l’acide lactique comme sous produit.
[H 3O ][A ]
 
[AH]
KA   [H3O  ]  K A a) quel effet l’acide lactique aura-t-il sur la concentration de
[AH] [A -]
HbO2-?
L’acide AH est suffisamment faible ⇒ [AH]initial ⋍ [AH]éq ⋍ CA b) Lorsque l’hémoglobine retourne dans les poumons, où la
concentration de l’oxygène est élevée, comment la
[A-] = [A-]sel + [A-]acide ⋍ [A-]sel = CB d’où H O  
3

K A CA
CB concentration de HbO2- varie-t-elle?

pH  - log [H 3O  ]  pK A  log CB
07/05/2025 CA 62 07/05/2025 65

62 65

II: Equilibre acido-basique II: Equilibre acido-basique


9 –Exemples
9 –Solutions tampons
9.3 – Effet tampon Calculer le pH de HCN 7,37x10^-6 M et HBrO 1,0x10^-6 M
La particularité d’une solution tampon est que son pH résiste aux
variations (varie peu) lorsqu’on ajoute de petite quantité d’acide fort ou de
base forte .

Les solutions Tampons sont utilisées pour contrôler le pH des solutions


dans lesquelles les réactions chimiques se produisent.

Exemple: lorsqu’on ajoute l’acide fort dans de l’eau, le pH varie de façon


significative. Mais si on ajoute la même quantité à un tampon, le pH ne
change pratiquement pas.

07/05/2025 63 07/05/2025 66

63 66

Dr MAIGA Stéphanie 11
5/7/2025

Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
I- Energie-travail et chaleur 1- Généralités et définitions
1.1- Système 1.2- Etat d’un système
En thermodynamique, nous étudions la façon dont l’énergie se Il existe entre ces variables d’état une relation appelée fonction d’état.
transforme d’une forme en une autre et comment elle est transférée d’un Dans le cas des gaz parfaits, l’équation d’état s’écrit :
endroit à un autre. milieu extérieur ou Environnement
PV  nRT
R: constante des gaz parfaits
P: pression
R = 0,082 L.atm.mol-1K-1
Univers V: volume
Système Energie ou
R = 8,314 J.mol-1K-1
T: température absolue
matière

R = 1,98 cal.mol-1K-1
n: nombre de mole

Le kelvin (K) est une unité de mesure de la température absolue.


Soit θ une température donnée sur l’échelle Celsius : T = 273,15 + θ

gaz parfaits: gaz dans lesquels les molécules sont considérées sans
interactions les unes avec les autres

67 70

Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
1- Généralités et définitions 1- Généralités et définitions
1.1- Système 1.2- Etat d’un système

Un système est dit hétérogène s’il est constitué de plusieurs phases.


Un système peut être: Un système est dit homogène s’il est constitué d’une phase.

• Une phase : c’est une partie homogène d’un système où les


propriétés sont les mêmes en tout point ou varient de façon continue
ouvert fermé isolé adiabatique
d’un point à l’autre.
Nature des échanges
Nature du
énergie Exemple
système Matière
Travail Chaleur
Ouvert oui oui oui Cellule vivante
Compresse froide qui sert à traiter
Fermé oui oui non
les blessures
liquide chaud dans un thermos
Isolé non non non
fermé
adiabatique oui non - Système dans un vase Dewar

68 71

Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
1- Généralités et définitions 2- Equilibre et évolution d’un système
1.2- Etat d’un système

L’état d’un système : on spécifie le jeu des valeurs de ses propriétés Un système est en équilibre thermodynamique si les variables d’état ne
macroscopiques. varient pas avec le temps.

Pour que la description ne soit pas ambiguë, il faut qu’un nombre Les trois conditions suivantes doivent être simultanées :
suffisant et minimal de ces grandeurs mesurables soit spécifié. - équilibre thermique (T est constante) ;

- équilibre mécanique (P est constante) ;


• Les variables d’état ou paramètres d’état : Les grandeurs qui - équilibre chimique (composition est constante).
permettent de définir l’état d’un système.

En thermodynamique, on utilise fréquemment la température absolue


Si un seul de ces paramètres varie au cours du temps on dit que le
(T), la pression (P), le volume (V), la composition (masse m ou
système évolue.
nombre de mole n).

69 72

Dr MAIGA Stéphanie 12
5/7/2025

Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
3- Transformations 3- Transformations
Une transformation est une opération qui modifie l’état d’un système, le 3.3- Fonction d’état

faisant évoluer d’un état d’équilibre initial à un état d’équilibre final. Une fonction F est une fonction d’état si la valeur prise par F pour un

P2 état du système, dépend seulement des variables d’état. F = F(P, V, T)


P1
transformation
État 1 V1 État 2 V2 Soit la transformation suivante :
T1 T2
P1 Chemin a P2
état d’équilibre initial état d’équilibre final État 2 V 2
État 1 V 1
T1 Chemin b T2
Au cours d’une transformation au moins une des trois variables (P, V, T)
sera modifiée F1 = F(P1, V1, T1) F2 = F(P2, V2, T2)

Deux types de transformation: transformation réversible et ΔF = F2 - F1 ne dépend que des états 1 et 2 et non du processus (chemin)
transformation irréversible utilisé pour passer de l’état 1 à l’état 2.

73 76

Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
3- Transformations 4- Energie-travail et chaleur
3.1- Transformation réversible L’énergie échangée entre le milieu extérieur et le système se manifeste
soit sous forme d’énergie mécanique (le travail, W), soit sous forme
C’est une transformation au cours de la quelle les états
d’énergie calorifique (la chaleur, Q), soit sous forme d’énergie
d’équilibre intermédiaires sont bien connus et infiniment
rapprochés de sorte qu’on peut repasser par le même électrique, d’énergie rayonnante hν…
chemin en allant de l’état final à l’état initial.
Les deux concepts fondamentaux de la thermodynamique sont la

3.2- Transformation irréversible chaleur et le travail

C’est une transformation rapide ou brutale telle que les


états d’équilibre intermédiaires sont mal définis.
Impossible de revenir en arrière.

74 77

Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
3- Transformations 4- Energie-travail et chaleur
4.1- Le travail
Le travail est défini comme un mouvement exercé contre une force
Transformation isotherme: température du système reste constante opposée.
tout au long de la transformation
• Un système effectue un travail lorsqu’on peut exploiter le processus
Transformation isochore: le volume du système reste constant pour soulever un poids

Transformation isobare: la pression du système ne change pas au cours • Le travail est exercé sur le système, lorsque celui-ci permet d’abaisser
de la transformation
le poids

Compression d’un gaz Expansion d’un gaz

75 78

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5/7/2025

Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes II : Premier principe de la thermodynamique


4- Energie-travail et chaleur 1 – Bilan d’énergie
4.2- La chaleur
Le premier principe affirme que variation de l’énergie totale, ΔU est
La chaleur est l’énergie transférée à cause d’une différence de
température. constante quelle que soit la transformation effectuée (le chemin
La chaleur peut être transférée du système vers l’environnement ou de suivi).
l’environnement vers le système. NB: L’énergie interne est
une fonction d’état i.e
qui dépend uniquement

Energie interne
a U2 de l’état actuel du
2
30°C système et qui est
80°C
indépendante de la
ΔU façon dont il a été
15°C

100°C
b préparé
1 U1

79 82

Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes II : Premier principe de la thermodynamique


4- Energie-travail et chaleur 3 – Expression de l’énergie
4.3- Convention de signe 3-1. le travail
Toute l’énergie reçue par un système sera comptée positivement et toute Soit un gaz parfait comprimé dans un cylindre à la pression P. La surface
énergie cédée par un système sera comptée négativement. du piston est S.

milieu extérieur ou Environnement Patm Dans l’état 1, la pression


Pext
ΔV
extérieure (Pext) est due à la
d
pression atmosphérique (Patm)
+ - P P et à l’objet posé sur le piston.
Energie Système Energie
Gaz parfait
État 1 État 2

- Dans l’état 2, le piston est libéré et la pression extérieure (Pext) est due
+
uniquement à la pression atmosphérique (Patm).

80 83

II : Premier principe de la thermodynamique II : Premier principe de la thermodynamique


1 – Bilan d’énergie 3 – Expression de l’énergie
Le contenu total d’énergie d’un système est appelé énergie interne, U. 3-1. le travail
Soit un gaz parfait comprimé dans un cylindre à la pression P. La surface
Lorsque le système évolue, il passe d’un état 1 à un état 2, la variation de
du piston est S.
l’énergie interne, ΔU, U  U 2  U 1 La force totale pressante, F (qui
Soit un système fermé qui s’oppose à l’expansion) :
Patm
évolue d’un état 1 à un autre Pext F  Pext x S
état 2 (par deux chemins). Au d ΔV
Le travail (travail d’expansion) que
Energie interne

cours de la transformation, il y
a U2
2 a échange d’énergie sous P P doit fournir le système pour

forme mécanique (travail, W) repousser le piston d’une distance d


Gaz parfait
État 1 État 2
et sous forme calorifique est: w  Fxd  Pext x S x d
ΔU
(chaleur, Q).
Or S x d  V d’où w  Pext x  V . Selon la convention des signes, le
b
U  Wb  Qb
système a perdu de l’énergie interne sous forme de travail w   Pext x  V
U  Wa  Qa
1 U1

81 84

Dr MAIGA Stéphanie 14
5/7/2025

II : Premier principe de la thermodynamique II : Premier principe de la thermodynamique


3 – Expression de l’énergie Exemple 3.1: Calcul du travail: Solution
3-1. le travail Si on enlève brusquement la masse au
dessus du piston, le piston monte, il y a P2  Pa tm  1 atm

un travail résistant (exercé par le V2  2 L


Pext Patm T 2  T1  2 98 K
système) contre la pression extérieure
d ΔV (la pression atmosphérique). La
état d’équilibre final
transformation est irréversible.
P P P1
Exprimons dans ce cas le travail
V1  1 L
État 1
Gaz parfait
État 2 P2  P
irréversible effectué pour un T1  2 9 8 K
V2  2 L
déplacement d du piston de façon
T 2  T1  2 98 K
isotherme. Pext =Patm état d’équilibre initial

w irr = - Patm x ΔV wirr   Patm x V 2  V1 

85 88

II : Premier principe de la thermodynamique II : Premier principe de la thermodynamique


3 – Expression de l’énergie
Si la détente du gaz se fait de façon 3 – Expression de l’énergie
3-1. le travail
3-2. la chaleur
réversible et à température
La chaleur est l’énergie transférée à cause d’une différence de
constante, cela signifie que à tout
température.
Pext Patm moment la Pext = Pgaz (P) dans le La chaleur peut être transférée du système vers l’environnement ou de
système. l’environnement vers le système.
d ΔV
Une transformation élémentaire se
P P
traduit pas δWrév   P dV
Gaz parfait nRT
 Q  n C x dT
État 1 État 2
PV  nRT  P 
V
nR T dV
δW   dV   nR T C : Capacité calorifiques molaires J.K-1.mol-1
V V
2 Wrév   n RT ln V 2
dV
V 2

W  1
δW   nR T  V
V1
V1

86 89

II : Premier principe de la thermodynamique II : Premier principe de la thermodynamique


Exemple 3.1: Calcul du travail 3 – Expression de l’énergie
3-2. la chaleur
Un piston confine 0,100 mol de Ar(g) dans un volume de 1,00 L à 25°C. on
- Si l'énergie calorifique est apportée à un système dont le volume est
fait deux expériences.
maintenu constant, on définit la chaleur à V constant.
2
(a) On laisse le système se dilater de 1,00 L supplémentaire contre une
 Q V  n C V x dT U  n  CV x dT
pression constante de 1 atm. Energie interne
1
(b) On laisse le gaz se dilater réversiblement de façon isotherme jusqu’au
- si l'apport est effectué à pression constante, on définit la chaleur à
même volume final.
pression constante 2
Quel est le processus qui effectue le plus de travail?  Q P  n C P x dT H  n  C P x dT
Enthalpie 1

H  U  RT ng

87 90

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5/7/2025

II : Premier principe de la thermodynamique II : Premier principe de la thermodynamique


5 – Enthalpie de formation 6 – Détermination de l’enthalpie de réaction (transformation)
5.1-Définition Exemple: réaction de combustion du méthane
Enthalpie de formation (ΔHf) d'un composé est, égale à la variation
CH 4 ( g )  2 O2 ( g )  CO2 ( g )  2 H 2 O ( g ) ΔH°r = - 890 kJ
d'enthalpie qui accompagne la réaction de formation, à pression
Si on multiplie cette réaction par n, la variation d’enthalpie
constante, d'une mole de ce composé à partir des corps simples
sera n fois plus grande
(purs) correspondants.
Δ1H°r = 2 x ΔH°r
Enthalpie standard de formation : lorsque les conditions sont 2CH 4 ( g )  4 O2 ( g )  2CO2 ( g )  4 H 2 O ( g )
= -1780 kJ
standard, l'enthalpie de formation est appelée "enthalpie standard de
formation" : ΔH°f L’enthalpie de la réaction inverse est l’opposé de l’enthalpie de
1 ΔH°f = -277,69 kJ. mol-1 la réaction direct
2 C ( gr )  3 H 2 ( g )  O2 ( g )  C2 H 5 OH (l )
2
CO2 ( g )  2H 2 O ( g )  CH 4 ( g )  2 O2 ( g ) Δ1H°r = + 890 kJ

91 94

Chap. 2: Premier principe de la thermodynamique II : Premier principe de la thermodynamique



5 – Enthalpie de formation 6 – Détermination de l’enthalpie de réaction à partir des H f
N.B: 6.2-Loi de Hess: démonstration

CH 2 CH 2  H 2O  C2 H 5OH
Hr
L’enthalpie standard de cette
C H 4 ( g )  2 O2 ( g ) CO2 ( g )  2H 2 O ( g )
réaction n’est pas appelée
CH 3CHO  H 2  C2 H 5OH enthalpie de formation, de C2H5OH

H298   
   

K   H f (CO2 )  2H f ( H2 O)  H f (CH4 )  2H f (O2 )
- L’enthalpie standard de formation, ΔH°f d’un corps pur simple pris
dans son état standard est nulle à toute température T.

Exemple de formation du carbone graphite C ( gr )  C ( gr ) est D’une façon générale, pour une réaction a A  b B  c C  dD
une réaction nulle (rien ne change). On écrit ΔH°f (C,gr)= 0

ΔH°f (H2)= ΔH°f (O2)= ΔH°f (N2)= 0


HT  n H
i
i f ( produit , i)   n j H f (réactif , j)
j

92 95

Chap. 2: Premier principe de la thermodynamique II : Premier principe de la thermodynamique


5 – Enthalpie de formation 6 – Détermination de l’enthalpie de réaction
5.2-Enthalpie de formation de quelques corps à 298 K
-Méthodes de combinaisons ou addition des réactions

Composés H2O(l) H2O(g) CO(g) CO2(g) CaO(s) CaCO3 (s) 1


Déterminons ΔH1 de la réaction: C ( gr )  O2 ( g ) CO ( g)
ΔH°f 2
- 285,83 - 241,82 - 110,53 - 393,51 - 634,5 - 1205,5
(kJ mol-1)
Connaissant ΔH2 de la réaction:
1
CO ( g )  O2 ( g ) CO2 ( g )
Composés CH4(g) C2H6(g) C3H8(g) C2H2(g) CH3COOH(l) C6H6(l)
et
2
ΔH°f
- 74,81 - 84,4 - 103,6 +226,73 +486,5 +49,0 ΔH3 de la réaction: C ( gr)  O2 ( g ) CO2 ( g)
(kJ mol-1)
Composés HCl(g) NH3(g) SO2(g) O3(g) CH3OH(l) C2H5OH(l)
ΔH°f
- 92,31 - 46,11 - 295,9 +142,1 +238,2 -277,69
(kJ mol-1)

93 96

Dr MAIGA Stéphanie 16
5/7/2025

II : Premier principe de la thermodynamique


6 – Détermination de l’enthalpie de réaction
6.3.- A partir des réactions dont les chaleurs de réaction, ΔH, sont
connues à T

-Méthodes de combinaisons ou addition

1
CO2 ( g )  CO ( g )  O2 ( g ) - ΔH2
2
C ( gr)  O2 ( g ) CO2 ( g ) ΔH3

1
C ( gr )  O2 ( g ) CO ( g) ΔH1
2

ΔH1 = - ΔH2 + ΔH3

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Dr MAIGA Stéphanie 17

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