Support Cours Power Point Ok
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Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
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Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
B A A
07/05/2025 3 07/05/2025 A 6
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Dr MAIGA Stéphanie 1
5/7/2025
Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
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Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
Nom Formule Solubilité dans l’eau • La concentration molaire volumique (C) ou molarité (M)
Force de la
(mol/100g à 25 °C) liaison
hydrogène C’est le rapport entre la quantité de soluté en moles et le volume de la
Méthanol CH3OH miscible Dipole-dipole
diminue
solution (et non solvant) C
quantité de soluté (mol ) mol/L ou M
volume solution ( L )
Ethanol C2H5OH miscible Force London
augmente
Propanol C3H7OH miscible
Butanol C4H9OH 0,11
Pentanol C5H11OH 0,030
Hexanol C6H13OH 0,0058
Heptanol
07/05/2025 C7H15OH 0,0008 8 07/05/2025 11
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Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
- Les propriétés dépendent principalement de l’identité du soluté, 3.1. Concentration d’une solution
- Les propriétés dépendent uniquement de la concentration totale • Pourcentage massique, pourcentage volumique, Pourcentage
du soluté, quelle que soit leur identité. Ces propriétés sont appelées masse/volume
propriétés colligatives.
Le pourcentage volumique est le volume de soluté (mL) dans 100 mL de
Abaissement de la pression de vapeur,
solution noté % v/v.
Elévation du point d’ébullition,
Abaissement du point de congélation Le pourcentage masse/volume correspond à la masse (g) du soluté
pour 100 mL de solution.
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Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
• Parties par million, parties par milliard (billion), parties par billion A (aq) B (aq) C (aq) D (aq)
(trillion) CC CD
C
ai i C0
C’est l’unité de mesure de concentration des solutions très diluées. Il
C0 K= C0
exprime le nombre de partie de soluté dans un million (un milliard ou un
CA CB
billion) de partie de solution.
C0 C0
1ppm = 1mg/L (1/1000000) 1ppb = 1 μg/L 1ppt= 1 ng/L
CC x CD
ppm
massesoluté
x106 ppb
massesoluté
x109 ppt
massesoluté
x1012 C0 = 1M la concentration de référence KC =
masse solution masse solution masse solution C A x CB
07/05/2025 13 07/05/2025 16
13 16
Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
4.1 Définition 4.2 Calcul de la constante d’équilibre: Loi d’équilibre
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Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
4.2 Calcul de la constante d’équilibre: Loi d’équilibre 4.2 Calcul de la constante d’équilibre: Loi d’équilibre
Relation Kc et Kp
La loi d’équilibre ou loi d’action de masse de Guldberg et Waage en 1867,
donne la relation quantitative entre les proportions des constituants quand ng
l’équilibre est atteint. Cette relation est appelée constante d’équilibre, K PV ng RT P RT CRT
V
Soit l’équilibre ci-contre
A B C D PC x PD (CC RT ) x (CD RT )
KP =
PA x PB (C A RT ) x (CB RT )
K = a Ca
D
La constante d’équilibre
a a A B K P =Kc ( RT ) ng
Avec "ai" L'activité pour l'espèce chimie "i« , elle est sans dimension. Donc K
07/05/2025 15 07/05/2025 18
est sans unité
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Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
4.2 Calcul de la constante d’équilibre: Loi d’équilibre NB: Relation entre les constantes d’équilibre
Relation Kc et Kp
C C x C E x C F
A(aq) B(aq) C(aq) E(aq) F(aq) K =
C A x C B
C3
Kc
KP = Kc( RT ) 1
RT
CC xCE xCF CC xCD CE xCF CC xCD CE xCF
KC3 = x x K1xK2
CA xCB CA xCB CD CA xCB CD
07/05/2025 19 07/05/2025 22
19 22
Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
NB: Relation entre les constantes d’équilibre 4.4 Facteurs d’équilibre
Les équilibres chimiques sont dynamiques et ils réagissent aux
changements des conditions dans lesquelles une réaction se produit.
C x C
A(aq) B(aq) C(aq) D(aq) K C = C D On désigne sous le nom de facteurs d’équilibre, les grandeurs dont les
C A x CB variations à partir d’un état d’équilibre donné conduisent à un nouvel
état d’équilibre.
C (aq) D (aq) A (aq) B (aq)
Ce sont principalement : la température T, la pression P et la
C x C 1 1 composition du système.
K C1 = A B K c 1
CC x C D CC x CD Kc
C A x CB
07/05/2025 20 07/05/2025 23
20 23
Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
4. Equilibres chimiques 4. Equilibres chimiques
NB: Relation entre les constantes d’équilibre 4.4 Facteurs d’équilibre
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Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques
Kc
H 2 x I2
À l’équilibre
HI N 2 ( g ) I 2 ( g ) 2 NO( g ) H 180, 5 kJ
2
H 2 x I2 droite.
Kc
HI
2
1. .
25 28
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Exemple
5. Détermination des valeurs des constantes d’équilibre à partir de
données expérimentales
Quel serait l’effet de chacune des modifications suivantes sur un
mélange à l’équilibre de N2, H2 et NH3, le volume étant constant? Un tableau comportant
N 2 ( g ) 3 H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g ) a) Les concentrations des substances présentes initialement;
07/05/2025 26 07/05/2025 29
26 29
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4. Equilibres chimiques
4.4.2 Modification de la température de l’équilibre 6. Calcul des quantités à d’équilibre à partir de Kc et Kp
- Si on abaisse la température d’un mélange, l’équilibre se déplace Exemple: Soit la réaction suivante
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Chapitre I: Propriétés physiques des solutions et équilibres chimiques II: Equilibre acido-basique
1 – Conception d’Arrhenius
6. Calcul des quantités à d’équilibre à partir de Kc et Kp Selon Arrhenius
- Un acide est une substance contenant un (des) atome (s) H pouvant être
Soit la réaction suivante
libéré(s) sous forme d’ions H+ en solution ;
H 2( g ) I 2( g ) 2 H I ( g ) K c 54, 3
HCl → H+ + Cl-
Si on ajoute 0,80 mol de H2(g) et 0,50 mol de I2(g) dans un - Une base est une substance contenant un (des) groupement (s) OH pouvant
récipient de 5,25 L, à 698 K, quelle est la concentration de chacun
des gaz présents à l’équilibre être libéré(s) sous forme d’ions OH- en solution;
NaOH → Na+ + OH-
- l’action d’un acide sur une base en solution est une réaction de
neutralisation : H+ + OH- → H2O
07/05/2025 31 07/05/2025 34
31 34
Equilibre acido-basique: Equilibre mettant en jeux deux couples acido- d’agir comme une base.
basiques
- Il existe des réactions de neutralisation où il n’y a pas de réaction entre H+
A cide(1) + B ase(2 ) B ase(1) + A cide(2) et OH-
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32 35
2.1 - Définition
Equilibre d’oxydo-réduction: Équilibre entre deux espèces chimiques
de deux couples (Ox/Red) liées par un transfert d’électrons - On appelle acide toute espèce chimique capable de céder un proton H+ en solution.
- On appelle base toute espèce chimique capable de capter un proton H+ en solution.
n 2 O x 1 + n 1 R ed 2 n 1 O x 2 + n 2 R ed 1
2.2 - Conséquence
C u 2+ + Zn C u + Zn 2 + - la définition est effectivement indépendante du solvant ;
- la définition montre que les solutions d’acide et de base sont des solutions antagonistes
N aC l ( s ) N a ( aq ) C l ( a q )
libre. i.e. il possède une lacune électronique , AlCl3
- Une base est une espèce possédant un doublet électronique libre. NH3.
- Le proton n’a plus de rôle particulier
C a 2 ( aq ) 2 F ( aq ) C aF2 ( s )
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33 36
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Un acide faible est un acide qui ne donne pas complètement son proton
K
a H 3O
x a A [ H 3O ][ A ]
KA =
acide au solvant. a H 2O
x a AH [ AH ]
CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + CH3COO-(aq)
Remarques
La constante d’équilibre pour ce type de reaction est appelée constante de
dissociation de l’acide ou constante d’acidité et noté, Ka - H2O joue le rôle de solvant et donc il est à l’état pur aH2O = 1.
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acide acétique CH3COOH CH3 COO- 4,75 encore quantitativement par le pH d’après la formule de Sörensen en 1920.
ion ammonium NH+ 4 NH3 9,25 pH log H 3O
H2C2O4 HC2O-4 1,25 -
acide oxalique
HC2O-4 C2O2-4 4,30 - dans une solution aqueuse [H3O+] et [OH- ] sont telles que :
H3PO4 H2PO-4 2,2 [H3O+][OH- ] = Ke = 10-14 à 25° C
07/05/2025 44 07/05/2025 47
44 47
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Mod: - CA + CA + CA +x +x CE CA-𝛼 𝛼 𝛼
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[ H 3O ][ A ] 2
KA
On calcul x comme suit: [H3O+] x [OH-] = Ke (CA + x) x = Ke [ AH ] CA
x2 + CA x - Ke = 0 (la résolution de l’équation donne x) On écrit alors
K A CA [H 3O ] K A CA
07/05/2025 50 07/05/2025 53
50 53
pH = 14 + log[OH-]
Si [B] = [OH-] = CB
pH = 14 + logCB
07/05/2025 51 07/05/2025 54
51 54
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A1H + H2O ⇌ H3O+ + A1- A2H + H2O ⇌ H3O+ + A2- Un corps est dit amphotère s’il peut jouer le rôle d’un acide ou d’une base
CI: C1 0 0 C2 0 0 suivant le milieu dans lequel il se trouve.
Modif: - 𝛼1 𝛼1 𝛼1 -𝛼2 𝛼2 𝛼2
Exemple : H2PO-4 et HPO2-4
CE: C1-𝛼1 𝛼1 𝛼1 C2- 𝛼2 𝛼2 𝛼2
H3PO4 + H2O ⇌ H2PO-4 + H3O+
2 (1 2 )
( 2 ) K A2
K A1 1 1 C2 2 H2PO-4 + H2O ⇌ HPO2-4 + H3O+
C1 1
si de plus les acides sont suffisamment faibles : HPO2-4 + H2O ⇌ PO3-4 + H3O+
C11 C1 ⇒ ≪ 1⇒ C22 C2 ⇒ ≪1
1 (1 2 ) 2 (1 2 )
K A1 K A2 On notera d’une façon générale HA- un ampholyte
C1 C2
07/05/2025 55 07/05/2025 58
55 58
1 (1 2 ) 2 (1 2 )
K A1 K A2 HA- est une base faible
C1 C2 [HA ][H 3O ]
(H2A / HA-) : H2A + H2O ⇌ HA- + H3O+ (1) K A1
[H 2 A]
KA1 C1 = 𝛼1 (𝛼1 + 𝛼2)
KA2 C2 = 𝛼2 (𝛼1 + 𝛼2)
HA- est un acide faible
[A 2 ][H 3O ]
KA1 C1 + KA2 C2 = (𝛼1 + 𝛼2)2 (HA-/A2-) : HA- + H2O ⇌ A2- + H3O+ (2) KA2
[HA ]
bilan:
H 3 O 1 2 K A1 C1 K A2 C2
(1) + (2) : H2A + 2 H2O ⇌ A2- + 2H3O+ (3)
07/05/2025
pH = - ½ log(KA1 C1 + KA2 C2) 56 07/05/2025 59
56 59
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07/05/2025 61 07/05/2025 64
61 64
pH - log [H 3O ] pK A log CB
07/05/2025 CA 62 07/05/2025 65
62 65
07/05/2025 63 07/05/2025 66
63 66
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Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
I- Energie-travail et chaleur 1- Généralités et définitions
1.1- Système 1.2- Etat d’un système
En thermodynamique, nous étudions la façon dont l’énergie se Il existe entre ces variables d’état une relation appelée fonction d’état.
transforme d’une forme en une autre et comment elle est transférée d’un Dans le cas des gaz parfaits, l’équation d’état s’écrit :
endroit à un autre. milieu extérieur ou Environnement
PV nRT
R: constante des gaz parfaits
P: pression
R = 0,082 L.atm.mol-1K-1
Univers V: volume
Système Energie ou
R = 8,314 J.mol-1K-1
T: température absolue
matière
R = 1,98 cal.mol-1K-1
n: nombre de mole
gaz parfaits: gaz dans lesquels les molécules sont considérées sans
interactions les unes avec les autres
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Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
1- Généralités et définitions 1- Généralités et définitions
1.1- Système 1.2- Etat d’un système
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Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
1- Généralités et définitions 2- Equilibre et évolution d’un système
1.2- Etat d’un système
L’état d’un système : on spécifie le jeu des valeurs de ses propriétés Un système est en équilibre thermodynamique si les variables d’état ne
macroscopiques. varient pas avec le temps.
Pour que la description ne soit pas ambiguë, il faut qu’un nombre Les trois conditions suivantes doivent être simultanées :
suffisant et minimal de ces grandeurs mesurables soit spécifié. - équilibre thermique (T est constante) ;
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Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
3- Transformations 3- Transformations
Une transformation est une opération qui modifie l’état d’un système, le 3.3- Fonction d’état
faisant évoluer d’un état d’équilibre initial à un état d’équilibre final. Une fonction F est une fonction d’état si la valeur prise par F pour un
Deux types de transformation: transformation réversible et ΔF = F2 - F1 ne dépend que des états 1 et 2 et non du processus (chemin)
transformation irréversible utilisé pour passer de l’état 1 à l’état 2.
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Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
3- Transformations 4- Energie-travail et chaleur
3.1- Transformation réversible L’énergie échangée entre le milieu extérieur et le système se manifeste
soit sous forme d’énergie mécanique (le travail, W), soit sous forme
C’est une transformation au cours de la quelle les états
d’énergie calorifique (la chaleur, Q), soit sous forme d’énergie
d’équilibre intermédiaires sont bien connus et infiniment
rapprochés de sorte qu’on peut repasser par le même électrique, d’énergie rayonnante hν…
chemin en allant de l’état final à l’état initial.
Les deux concepts fondamentaux de la thermodynamique sont la
74 77
Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes Chap. II- Introduction à la thermodynamique: Notions et principes
3- Transformations 4- Energie-travail et chaleur
4.1- Le travail
Le travail est défini comme un mouvement exercé contre une force
Transformation isotherme: température du système reste constante opposée.
tout au long de la transformation
• Un système effectue un travail lorsqu’on peut exploiter le processus
Transformation isochore: le volume du système reste constant pour soulever un poids
Transformation isobare: la pression du système ne change pas au cours • Le travail est exercé sur le système, lorsque celui-ci permet d’abaisser
de la transformation
le poids
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Energie interne
a U2 de l’état actuel du
2
30°C système et qui est
80°C
indépendante de la
ΔU façon dont il a été
15°C
100°C
b préparé
1 U1
79 82
- Dans l’état 2, le piston est libéré et la pression extérieure (Pext) est due
+
uniquement à la pression atmosphérique (Patm).
80 83
cours de la transformation, il y
a U2
2 a échange d’énergie sous P P doit fournir le système pour
81 84
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85 88
W 1
δW nR T V
V1
V1
86 89
H U RT ng
87 90
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91 94
CH 2 CH 2 H 2O C2 H 5OH
Hr
L’enthalpie standard de cette
C H 4 ( g ) 2 O2 ( g ) CO2 ( g ) 2H 2 O ( g )
réaction n’est pas appelée
CH 3CHO H 2 C2 H 5OH enthalpie de formation, de C2H5OH
H298
K H f (CO2 ) 2H f ( H2 O) H f (CH4 ) 2H f (O2 )
- L’enthalpie standard de formation, ΔH°f d’un corps pur simple pris
dans son état standard est nulle à toute température T.
Exemple de formation du carbone graphite C ( gr ) C ( gr ) est D’une façon générale, pour une réaction a A b B c C dD
une réaction nulle (rien ne change). On écrit ΔH°f (C,gr)= 0
92 95
93 96
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1
CO2 ( g ) CO ( g ) O2 ( g ) - ΔH2
2
C ( gr) O2 ( g ) CO2 ( g ) ΔH3
1
C ( gr ) O2 ( g ) CO ( g) ΔH1
2
97
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