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Revue des sciences de l'eau

Journal of Water Science

Adsorption des matières organiques des eaux usées urbaines

sur la bentonite modifiée par Fe(III), Al(III) et Cu(II)
Adsorption of organic matter, from urban wastewater, onto
bentonite modified by Fe(III), Al(III and Cu(II)
Z. Meçabih, S. Kacimi et B. Bouchikhi

Volume 19, numéro 1, 2006 Résumé de l'article

Une argile naturelle, la bentonite de Maghnia (ouest d’Algérie), a été purifiée et
URI : [Link] caractérisée par calcination, pH‑métrie, IR, XRD et SEM. Les résultats obtenus
DOI : [Link] ont montré que l’argile a une conductance de 66,4 µS, une capacité d’échange
cationique (CEC) de 0,91 méq/g et contient 12 % de matières organiques. Les
Aller au sommaire du numéro caractérisations par IR, XRD et SEM ont montré que la bentonite de Maghnia
(B) est composée de quartz comme impureté majeure, d’illite (7 %) et
principalement de montmorillonite.
Éditeur(s) Cette argile a été saturée au sodium (Na+) et associée au fer (III), à
l’aluminium (III) et au cuivre (II). Ces derniers sont insérés, par couple (Al-Cu,
Université du Québec - INRS-Eau, Terre et Environnement (INRS-ETE) Fe-Cu et Fe-Al, 50 ‑ 50 % en atomes), dans l’espace inter-feuillets de la
montmorillonite sodée. Le rapport massique métaux/B est égal à 0,0625.
ISSN Les échantillons obtenus sont appliqués pour fixer les matières organiques
1718-8598 (numérique) (MO) des eaux usées, très chargées, de la ville de Sidi Bel-Abbès (ouest
d’Algérie). Ces matières organiques représentent 60 % des matières en
suspension (MES).
Découvrir la revue
L’adsorption des MO a été suivie par photométrie à 470 nm et à température
ambiante (20 °C). Cette adsorption a été ajustée au modèle de Freundlich dans
le cas de la bentonite et au modèle d’Elovich dans le cas de la bentonite
Citer cet article modifiée. Sur l’argile seule l’adsorption des MO est en monocouche, alors
Meçabih, Z., Kacimi, S. & Bouchikhi, B. (2006). Adsorption des matières qu’elle est en multicouche sur tous les trois autres systèmes. Les taux de
organiques des eaux usées urbaines sur la bentonite modifiée par Fe(III), Al(III) fixation des matières organiques sont égaux à 67,1; 76,0; 82,6 et 87,7 %
et Cu(II). Revue des sciences de l'eau / Journal of Water Science, 19(1), 23–31. respectivement sur B, Al‑Cu/B, Fe‑Cu/B et Fe‑Al/B. Ces systèmes ont des
[Link] capacités maximales d’adsorption (qm), respectives, de 570; 860; 890 et
1 010 mg MO/g. Les systèmes au fer sont les plus performants, en particulier
Fe‑Al/B.

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 ADSORPTION DES MATIÈRES ORGANIQUES DES EAUX USÉES
URBAINES SUR LA BENTONITE MODIFIÉE PAR FE(III),
AL(III) ET CU(II)
Adsorption of organic matter, from urban wastewater,
onto bentonite modified by Fe(III), Al(III and Cu(II)

Z. Meçabih, S. Kacimi* and B. Bouchikhi

Laboratoire de matériaux et catalyse, Faculté des Sciences,

Université Djilali Liabès, B.P. 89, Sidi Bel-Abbès 22000, Algérie

Reçu le 16 juin 2002, accepté le 17 mai 2005

ABSTRACT after several washings. The organic matter was eliminated

completely by treatment with H2O2 (30% v/v) at 70°C. The
purified clay was dried at 110 °C, and then saturated with
Clay functions as a recyclable surfactant support for the sodium (Na+). To ensure complete transformation into the
adsorption and subsequent combustion of organic pollutants. sodium form, all samples were washed several times with a
The fact that this technology is coupled with general water NaOH solution (1 M).
treatment processes is in itself advantageous. The adsorption
of organic matter (OM) from the urban wastewater of Sidi The exchanged clay was examined by X-Ray Diffraction
Bel-Abbes City (western Algeria) onto modified clays was (XRD), infrared (IR) and scanning electron microscopy
investigated in this study. Bentonite from Maghnia (western (SEM). The results obtained demonstrated that the clay had
Algeria) was used in a purified form. The natural clays were a conductance of 66.4 µS, a cation exchange capacity of
washed several times with distilled and deionised water and 0.9 meq/g (CEC) and contained 12.2 % organic matter. These
were completely dispersed in water. After 17 hours at rest, the techniques also show that the purified bentonite of Maghnia
dispersion was centrifuged for one hour at 2400 rpm. The size (B) was composed essentially of Na-montmorillonite and
of the clay particles obtained was < 2 µm. some illite (~ 7%).

These clay particles were dispersed in water and heated at The clay was associated with iron (III), aluminium (III)
75°C in the presence of a solution composed of the sodium and copper (II). These metals were inserted in couples (Al-Cu,
salts of bicarbonate (1 M), citrate (0.3 M), and chloride (2 M). Fe-Cu and Fe-Al; 50/50% on an atomic basis) in the interlayer
The purpose of this operation was to eliminate inorganic and space of the montmorillonite. The mass ratio of metals/
organic compounds, aluminium found in the inter-layer bentonite was 0.0625. The obtained structures were based on
spaces and various free cations. Carbonates were removed the intercalation of metals into the clay, thus ensuring uniform
by treatment with HCl (0.5 M) and chloride was eliminated porosity with a high interlayer pore volume.

*Auteur pour correspondance :

Tél./Fax : (213) 48 54 43 44
Courriel : soufikacimi@[Link] Revue des Sciences de l’Eau 19(1) (2006) 23-31
 Eaux usées urbaines - adsorption de la matière organique
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These systems (metals/bentonite) were applied to fix Key words: Wastewater - Bentonite - Iron - Aluminium
the organic matter (OM) present in urban wastewater from - Copper - Organic Matter - Adsorption.
the city of Sidi Bel-Abbes (western Algeria). The samples of
wastewater were taken from the effluent of the wastewater
treatment station located on the Mekerra River at the exit of the
city. Wastewater was sampled at 1:00 PM on four dates (June RÉSUMÉ
1998, September 1998, April 1999 and December 1999) and
preserved according to standard protocols (AFNOR). Water Une argile naturelle, la bentonite de Maghnia (ouest
quality parameters of this effluent were indicative of pollution: d’Algérie), a été purifiée et caractérisée par calcination,
suspended solids (675 - 940 mg/L), Chemical Oxygen pH-métrie, IR, XRD et SEM. Les résultats obtenus ont
Demand (COD 340 - 1000 mg O2/L), Biological Oxygen montré que l’argile a une conductance de 66,4 µS, une capacité
Demand (DBO5 190 - 520 mg O2/L), Total Kjeldahl Nitrogen d’échange cationique (CEC) de 0,91 méq/g et contient 12 %
(79.8 - 82.6 mg N/L) and total phosphates (20 - 47 mg P /L). de matières organiques. Les caractérisations par IR, XRD
The treatments were carried out on diluted wastewater; the et SEM ont montré que la bentonite de Maghnia (B) est
dilution factors were 3.16, 1.92, 3.72 and 4.53 respectively composée de quartz comme impureté majeure, d’illite (7 %)
for the four dates cited above. These dilutions were used so et principalement de montmorillonite.
as to obtain an initial organic matter concentration 126 mg
OM/L. For the four sampling periods the average dilution Cette argile a été saturée au sodium (Na+) et associée au
factor was 3.33. At ambient temperature, a mass (10 - 30 mg) fer (III), à l’aluminium (III) et au cuivre (II). Ces derniers
of bentonite alone (B) or modified (Al-Cu/B, Fe-Cu/B and sont insérés, par couple (Al-Cu, Fe-Cu et Fe-Al, 50 - 50 %
Fe-Al/B) was added to 50 mL of the polluted and diluted en atomes), dans l’espace inter-feuillets de la montmorillonite
water. sodée. Le rapport massique métaux/B est égal à 0,0625.

The adsorption of organic matter was followed by Les échantillons obtenus sont appliqués pour fixer les
spectrophotometry at 470 nm, using batch equilibration, under matières organiques (MO) des eaux usées, très chargées, de
various conditions established by controlling the following la ville de Sidi Bel-Abbès (ouest d’Algérie). Ces matières
parameters: adsorbate/adsorbent ratio, contact time, pH and organiques représentent 60 % des matières en suspension
temperature. This adsorption was adjusted to the Freundlich (MES).
model in the case of bentonite alone and to the Elovich model
in the case of the modified bentonite. Indeed, the isotherm L’adsorption des MO a été suivie par photométrie à 470 nm
studies showed that the adsorption of organic matter was et à température ambiante (20 °C). Cette adsorption a été
best described by the Freundlich isotherm equation (with a ajustée au modèle de Freundlich dans le cas de la bentonite et
correlation coefficient R = 0.98 and an adsorption coefficient au modèle d’Elovich dans le cas de la bentonite modifiée. Sur
KF = 70.91 L•g-1) for bentonite alone and the Elovich isotherm l’argile seule l’adsorption des MO est en monocouche, alors
equation for the modified clay (with R > 0.96 and KE = 2•10-3, qu’elle est en multicouche sur tous les trois autres systèmes.
15•10-3 and 11•10-3 L•g-1 respectively for Al-Cu/B, Fe-Cu/B Les taux de fixation des matières organiques sont égaux à
and Fe-Al/B). The adsorption was in monolayers on bentonite 67,1; 76,0; 82,6 et 87,7 % respectivement sur B, Al-Cu/B,
and in multilayer form on the other systems. The degree of Fe-Cu/B et Fe-Al/B. Ces systèmes ont des capacités maximales
OM removal was 67.1, 76.0, 82.6 and 87.7% respectively for d’adsorption (qm), respectives, de 570; 860; 890 et 1 010 mg
bentonite (B), Al-Cu/B, Fe-Cu/B and Fe-Al/B. The maximal MO/g. Les systèmes au fer sont les plus performants, en
adsorption capacities (qm) for these systems were: 570, 860, particulier Fe-Al/B.
890 and 1010 mg OM•g-1, respectively for the four sorbents.
The qm values indicate the degree of surface covering of the solid Mots clés : Eaux usées - Bentonite - Fer - Aluminium -
phase (θ); this coverage was 0.80, 0.72 and 0.86 respectively Cuivre - Matières organiques - Adsorption.
for Al-Cu/B, Fe- Cu/B and Fe-Al/B.

The systems containing iron were powerful, particularly 1. INTRODUCTION

Fe-Al/B; this system was able to completely remove the organic
matter found in the wastewater. The result was confirmed En Algérie, la quantité d’eaux usées rejetées annuellement
by the abatement of the COD. This parameter decreased est estimée à environ cinq cent millions de mètres cubes par
from 537 to 55 mg/L in a trial where one litre of wastewater an. De ces quantités (CHALALI, 1997), seulement 6 % des
was treated with 0.67 g of bentonite and 42 mg of Fe-Al/B eaux urbaines et 15 % des eaux industrielles sont actuellement
(50/50 atomic ratio). épurées (EEC, Edil inf-eau, 1996).
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Le débit journalier des eaux usées urbaines, de la ville de Sidi 2. MATÉRIELS ET MÉTHODES
Bel-Abbès (ouest d’Algérie), varie entre 9 920 et 19 805 m3.
Dans la station d’épuration (STEP) de cette ville, les eaux
2.1 Les eaux usées urbaines de ville de Sidi Bel-Abbès
usées résiduaires brutes subissent quatre étapes de traitement
avant d’être retournées à l’oued Mekerra (GAID, 1984;
Les échantillons sont prélevés juste à l’entrée de la station
DEBILLEMONT, 1996; MECABIH, 2000) : le dessablage,
d’épuration située sur l’oued Mekerra à la sortie de la ville
le dégraissage par coagulation – floculation, la filtration
de Sidi Bel-Abbès (ouest d’Algérie). Les prélèvements ont
biologique et la désinfection par rayons UV. Cependant, les
été effectués à 13 heures suivant quatre périodes (tableau 1)
eaux résiduaires urbaines contiennent encore des métaux
et conservés selon la norme française AFNOR (1994) pour
lourds (zinc, nickel, cuivre, etc.), des matières organiques, des
qualité de l’eau. Au mois de septembre (période 4, tableau 1),
produits azotés (DEBILLEMONT, 1996; MORSLI, 1998) et
les conditions en amont de la station d’épuration changent.
du phosphore en des quantités élevées.
Celle-ci reçoit des eaux de crues et les rejets des caves vinicoles
fortement chargées en matières organiques (MO). Les valeurs
Les sels de fer (III) et d’aluminium (III) servent de réactifs des MES, DCO, DBO et NTK sont plus importantes.
de coagulation et de floculation (KOBAYASHI et SUZUKI,
1981; LAHOUSSINE et al., 1992; EDELINE, 1998; Le tableau 1 montre que les eaux résiduaires sont très
ASTRIDE et al., 1999). Les chlorures de fer (III), d’aluminium chargées et présentent de forts paramètres de pollution. Les
(III) et de cuivre (II) ont été utilisés pour floculer les matières matières organiques (MO) ont été déterminées par calcination
organiques (ROSE et al., 1998; ASTRIDE et al., 1999). La à 625 ± 5 °C et elles représentent 59,1, 58,3, 58,9 et 61,0 %
coloration de l’eau traitée par ces sels est réduite de 95 %, des matières en suspensions (MES) respectivement pour les
les matières en suspension (MES) de 90 % et la demande périodes 1 à 4.
biologique d’oxygène (DBO5) de 70 % (DEBILLEMONT,
1996). Ces sels sont également efficaces pour précipiter les ions 2.2 Les sels de fer, d’aluminium et de cuivre
phosphates (PO42-), fluor (F-) ainsi que les matières humiques
(ROSE et al., 1996 et 1997; EDELINE, 1998). Le principal Les sels utilisés sont des chlorures d’aluminium (III), de
inconvénient résulte de la difficile séparation liquide – solide, fer (III) et de cuivre (II). Le premier est chimiquement pur à
car la coagulation fournit des flocs moins compacts pour 99,0 % et les deux autres à 98,0 %. Ces sels proviennent de
s’agglomérer et floculer (KOBAYASHI et SUZUKI, 1981; Fluka AG, Buchs SG. Les solutions sont : AlCl3 0,207M, FeCl3
EDELINE, 1998). 0,1 M et CuCl2 0,088 M; l’eau utilisée pour la préparation de
ces solutions est distillée et déminéralisée.
Beaucoup de travaux ont mis à profit les propriétés
(acides, absorbantes, échangeurs de cations, etc.) des argiles, 2.3 La bentonite
en particulier la bentonite, pour traiter des eaux usées. La
bentonite convient surtout pour des eaux à pH voisin de 7 ou L’argile utilisée est une bentonite naturelle de Maghnia
légèrement acides riches en matières organiques (EDELINE, (ouest d’Algérie). Celle-ci, notée B, a été purifiée pour obtenir
1998; ASTRIDE et al., 1999). Les capacités épuratoires de des particules inférieures à 2 µm (ROBERT et TESSIER,
la bentonite sont optimisées si celle-ci est associée aux sels de 1974). La purification a été :
fer et d’aluminium. La bentonite modifiée par du Al3+, Fe3+ et
Cu2+ adsorbe le diclofop de méthyle (herbicide) (PUSINO et a) physique :
al., 1989). Elle fixe des polluants organiques et minéraux des Des quantités de 50 g d’argile broyée et lavée plusieurs fois
eaux résiduaires (WOLFE et al., 1985; KACHA et al., 1997). à l’eau (distillée et déminéralisée) sont totalement dispersées
Récemment, des résultats très intéressants ont été obtenus dans 5 litres d’eau. Après 17 heures de repos, le surnageant
(MORSLI, 1998; BELHADI, 2000) sur la fixation des matières de la dispersion est centrifugé (HETTICH Rotana/s)
organiques des eaux usées des oueds Saïda et Mekerra (ouest pendant une heure à 2 400 tours. On obtient ainsi des
d’Algérie) par la bentonite associée aux fer (III), aluminium particules argileuses < 2 µm.
(III) et cuivre (II).
b) Chimique :
Dans le présent article, sont présentés les résultats de Les particules argileuses sont dispersées et chauffées à 75 °C
l’adsorption des matières organiques des eaux résiduaires urbaines en présence d’une solution composée de bicarbonate (1 M),
de la ville de Sidi Bel-Abbès (ouest d’Algérie) par bentonite de citrate (0,3 M), et de chlorure (2 M) de sodium. Cette
associée aux couples de métaux fer (III) – aluminium (III), opération a pour but d’éliminer les composés minéraux et
fer (III) – cuivre (II) et aluminium (III) – cuivre (II). organiques, l’aluminium de l’espace inter-feuillets et les
 Eaux usées urbaines - adsorption de la matière organique
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Tableau 1 Caractéristiques des eaux usées urbaines de Sidi Bel-Abbès
Table 1 Urban wastewater characteristics of Sidi Bel-Abbès.

Période 1 Période 2 Période 3 Période 4

Prélèvement du Prélèvement du Prélèvement du Prélèvement du
Paramètre 01/06/98 06/09/98 11/04/99 22/12/99

MES (mg/L) 675 417 798 939

MO (mg/L) 398,9 243,1 469,8 572,8
DCO (mg.O2/L) 340 335 470 1000
DBO5 (mg.O2/L) 192 143 227 521
Azote (NTK) (mg/L) 79,8 35,0 50,4 82,6
Nitrates-Nitrites (mg/L) 12 – 0,03 17 – 0,13 6 – 1,30 11-0,35
Phosphate total (mg/L) 20,16 26,60 41,0 46,5
Température (°C ) 25 25 26 25
pH 7 7 7,5 7,5

divers cations libres. L’élimination des carbonates se fait La saturation de l’argile par des ions Na+ est réalisée à froid
à froid avec HCl (0,5 M), le chlorure étant éliminé après sous agitation mécanique pendant 4 heures avec une solution
plusieurs lavages. Les matières organiques sont éliminées NaOH 1M, le pH ne dépassant pas 9. L’argile sodée est ensuite
totalement à leur tour avec H2O2 (30 % vol.) à 70 °C séchée dans une étuve puis broyée.
pendant une nuit.
Du fer (III), de l’aluminium (III) et du cuivre (II) sont
L’argile purifiée est séchée à 110 °C dans une étuve. insérés, par couple (Al-Cu, Fe-Cu et Fe-Al, 50 – 50 % en
Ensuite elle est caractérisée par DRX, EDS, SEM, pH - métrie, atomes), dans l’espace inter-feuillets de la bentonite sodée. À
conductimétrie et calcination. Les résultats obtenus, reportés une masse (10 à 30 mg) d’argile saturée en sodium, dispersée
dans le tableau 2, montrent que l’argile est interstratifiée, à 20 °C dans de l’eau distillée et déminéralisée, on ajoute sous
composée essentiellement (93 %) de montmorillonite agitation simultanément les solutions contenant les deux
(Si/Al = 2,62) et 7 % d’illite. métaux. Le choix du rapport atomique entre les métaux est
dû aux activités comparables de Fe3+ et Al3+ en floculation –
coagulation. Les systèmes métaux/B contiennent 6,25 % de
métaux en masse.
Tableau 2 Composition chimique et principales propriétés de la
bentonite de Maghnia purifiée (B).
Table 2 Chemical composition and main properties of the purified 2.4 Traitements des eaux usées :
Maghnia bentonite.
L’eau à traiter est placée dans un réacteur de 50 mL à 20 °C,
Composition chimique et est ensuite ajoutée ensuite la solution contenant l’argile et
Principales caractéristiques les métaux. L’ensemble est complété (à 50 mL), sous agitation,
(% massique)
avec de l’eau distillée et déminéralisée. Les traitements sont
SEM EDS Perte au feu (%) 12,19
réalisés donc sur des eaux usées diluées. Les eaux des périodes
SiO2 57,96 52,51 Densité 1
1 à 4 sont, respectivement, diluées 3,16, 1,92 , 3,72 et 4,53
Al2O3 22,05 21,25 Granulométrie (µm) 2à1
fois. Ces dilutions sont telles que la concentration initiale des
MO est 126,4 mg/L pour les quatre périodes, soit une dilution
Fe2O3 2,83 2,25 Capacité gonflement Cg 8,27
moyenne de 3,33 fois. Après 30 min, temps qui correspond à
CaO 8,49 15,0 pH pour 10 g/L 10,7
l’obtention de l’équilibre de l’adsorption (MECABIH, 2000),
Cl2O 1,138 1,25 Conductance (µS) pour 0,5 66,4
g/L on arrête l’agitation et on laisse décanter pendant deux heures.
MgO 2,37 2,37 0,90
CEC (meq/g)
On prélève environ les deux tiers de la partie supérieure de
Na2O 1,91 1,25
la solution. On filtre sur une membrane de 1,2 µm en fibre
K2O 2,84 1,25
de verre. Les matières organiques (MO), contenues dans
TiO2 0,12 2,50
le surnageant (30 mL), sont titrées par KMnO4 10-3M. Ce
titrage est suivi par photométrie à 470 nm (λmax d’absorption
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des MO). L’appareil utilisé est un Speckol 10 comprenant en volume de la solution KMnO4 10-3 M. Sur ces figures, chaque
particulier une cellule de 30 cm3 avec agitation magnétique point représente la moyenne de douze mesures (3 essais x 4
et burette de dosage. Les figures 1a, 1b, 1c et 1d montrent périodes).
la variation de la densité optique des MO en fonction du

0,6 Fe-Al/10mg bentonite

Masse de bentonite purifiée 0,4 Fe-Al/15mg bentonite
10 mg Fe-Al/20mg bentonite
0,5 15 mg Fe-Al/25mg bentonite
20 mg 0,3 Fe-Al/30mg bentonite

Densité Optique
25 mg
0,4 30 mg
Densité Optique

0,2
0,3

0,1
0,2

0,1 0,0

0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
-3
Volume en ml, de la solution KMnO4 (10 M), ajouté -3
Volume en ml, de la solution de KMnO4 (10 M), ajouté
��������� ���������

Fe-Cu/10mg bentonite Al-Cu/10mg bentonite

0,8 Fe-Cu/15mg bentonite 0,8 Al-Cu/15mg bentonite
Fe-Cu/20mg bentonite Al-Cu/20mg bentonite
Fe-Cu/25mg bentonite Al-Cu/25mg bentonite
Fe-Cu/30mg bentonite Al-Cu/30mg bentonite
0,6 0,6
Densité Optique

Densité Optique

0,4
0,4

0,2
0,2

0,0
0,0

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
-3 -3
Volume en ml, de la solution KMnO4 (10 M), ajouté Volume en ml, de la solution KMnO4 (10 M), ajouté
��������� ���������

Figures 1 Variation de la densité optique (DO, λmax = 470 nm) des MO résiduelles en fonction du volume de KMnO4
(10-3 M), après traitement de l’eau usée par la bentonite (1a), Fe – Al/B (1b), Fe – Cu/B (1c) et Al – Cu/B (1d).
Variation of the absorbance (DO, λmax = 470 nm) of residual OM as a function of the volume of KMnO4 (10-3 M), after treatment of
wastewater by bentonite (1a), Fe – Al/B (1b), Fe – Cu/B (1c) and Al – Cu/B (1d).
 Eaux usées urbaines - adsorption de la matière organique
28
3. RÉSULTATS ET DISCUSSION
140
Parmi les modèles d’adsorption qui conviennent bien dans
Bentonite(B)

Concentration des MO à l'équilibre en mg/l

le cas des interfaces liquides – solides et des milieux dilués, 120 Fe-Al/B
mentionnons le modèle de Freundlich (1) et celui d’Elovich Fe-Cu/B
(2) (FERRANDON et al., 1995). Ces modèles permettent Al-Cu/B
100
de déterminer des grandeurs thermodynamiques telless
que les constantes d’adsorption, les capacités d’adsorption,
etc. Ils permettent aussi de déduire le type d’adsorption : 80
en monocouche pour le premier et en multicouche pour le
second. 60

x 1 40
q = = K FC n
(1)
m
20
q q 0
= K EC exp (2)
qm qm
0 5 10 15 20 25 30
Dans ces équations, x et m désignent respectivement les Masse de bentonite en mg
masses de l’adsorbât et de l’adsorbant, C la concentration
de l’adsorbât à l’équilibre thermodynamique, q la capacité Figure 2 Variation de la concentration des MO à l’équilibre, pour
différents systèmes.
d’adsorption et qm la capacité maximale d’adsorption. Ces Variation of OM concentrations at equilibrium for
dernières sont reliées entre elles (3) par le taux de recouvrement θ different systems.
des sites d’adsorption. KF et KE sont les constantes d’adsorption
Freundlich et Elovich. Dans l’équation (1), n est une constante
proportionnelle à l’énergie d’adsorption Q0; cette relation est reportées sur la figure 2. L’adsorption des MO augmente avec
représentée par l’équation (4) où R et T sont la constante des la masse d’argile et elle est limitée selon l’adsorbant utilisé.
gaz parfaits et la température Kelvin. Ramenés pour le traitement d’un litre d’eau usée brute (non
diluée), les taux de fixation des MO en fonction des masses des
q systèmes adsorbants sont reportés sur le tableau 3. Ces taux
θ= (3) sont meilleurs lorsque la bentonite est associée aux métaux,
qm résultats comparables à ceux obtenus par PUSINO et al.
Q0 (1989).
n= (4)
RT
L’isotherme (20 °C) d’adsorption des MO sur bentonite
seule est ajustée au modèle de Freundlich (KACHA et
Les concentrations résiduelles à l’équilibre des MO, des al., 1997; MORSLI, 1998). Cet ajustement montre que
eaux usées diluées traitées par les différents systèmes, sont l’adsorption des MO est en monocouche. La constante

Tableau 3 Taux de fixation des MO et masses d’adsorbants par litre d’eau usée non diluée. Les masses en
mg sont celles des métaux, et en g, celle de la bentonite.
Table 3 Degree of abatement of OM and mass of sorbents per litre for undiluted wastewater. Masses in
mg represent those of metals; masses in g are those of the clay.

Masses de bentonite en mg, pour Masses d’adsorbant pour 01 litre d’eau

Taux de fixation le traitement de 50 cm3 d’eau usée usée sans dilution.
Système
des MO (%) diluée soit 15,01 cm3 d’eau non
diluée métaux en mg + bentonite en g
B 67,16 25 0,00 1,67
Fe-Al/B 87,74 10 41,87 0,67
Fe-Cu/B 82,66 15 62,50 1,0
Al-Cu/B 76,06 20 81,25 1,3
 Z. Meçabih et al. / Revue des Sciences de l’Eau 19(1) (2006) 23-31
29

3,1
-0,25

3,0
-0,30

2,9

log(x/m)
-0,35
log(x/m)

-0,40 2,8

-0,45 2,7
● Fe-Al/B
■ Fe-Cu/B
-0,50 2,6
▼ Al-Cu/B

-0,55 2,5
1,45 1,50 1,55 1,60 1,65 1,70 1,75 1,105 1,110 1,115 1,120 1,125
logC des MO en mg/l logC
Figure 3 Ajustement de l’adsorption des MO, sur bentonite seule, Figure 5 Représentation de l’équation de Freundlich, pour
au modèle de Freundlich. différents systèmes.
Adjustment of OM adsorption, on bentonite alone, to the Representation of the Freundlich equation, for different
Freundlich model. systems.

d’adsorption KF et le paramètre n, tirés de la linéarisation de 34 mg/L, soit 90 mg (x) de matières organiques adsorbées
(figure 3) de cette isotherme, sont respectivement 70,91 L•g-1 sur 30 mg (m) d’argile. Le modèle de Freundlich ne permet pas
et 1,09. La constante énergétique de distribution numérique d’accéder à la capacité maximale d’adsorption (qm) de l’argile,
des sites d’adsorption (Q0), la bentonite, est 2 669,9 mais une régression polynomiale d’ordre 2 (figure 4) indique
joules/g. Cette valeur est déduite (équations 1 et 4) des que celle-ci est de 571 mg•MO•g-1.
conditions limites d’adsorption des MO sur l’argile seule
(figure 2). La concentration des MO résiduelles à l’équilibre est

600

550 Bentonite 570,62; R=0,99; R2=0,98

3,6
Fe-Al/Bentonite 1009,18; R=0,99; R2=0,99
Capacité d'adsorption en mg/g

500 Fe-Cu/Bentonite 889,55; R=0,99; R2=0,99

Al-Cu/Bentonite 861,91; R=0,99; R2=0,99 3,2
450
400
2,8
Ln(x/m.C)

350
300 2,4

250
2,0 Fe-Al/B
200 Fe-Cu/B
Al-Cu/B
150 1,6

0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 200 300 400 500
x/m (mg/g)
Masse bentonite en g

Figure 4 Capacités d’adsorption (q), pour différents systèmes. Figure 6 Ajustement de l’adsorption des MO, sur bentonite
The adsorption capacity (q) for different systems. modifiée, au modèle d’Elovich.
Adjustment of OM adsorption, on modified bentonite, to
the Elovich model.
 Eaux usées urbaines - adsorption de la matière organique
30
Les isothermes d’adsorption des MO sur la bentonite 4. CONCLUSION
modifiée par les métaux ne s’ajustent pas au modèle de
Freundlich (figure 5) mais plutôt au modèle d’Elovich.
La bentonite Maghnia (ouest d’Algérie), composée
L’adsorption des MO est en multicouches sur Fe-Al/B,
principalement de montmorillonite, a été purifiée, saturée au
Fe-Cu/B et Al-Cu/B avec, respectivement, des taux de
sodium (Na+) et modifiée par du fer (III), de l’aluminium (III)
recouvrement des sites d’adsorption (θ) 0,86, 0,72 et 0,80,
et du cuivre (II). Ces espèces minérales sont insérées par
et des capacités maximales d’adsorption qm, sont 1009, 890
couple (Fe-Al, Fe-Cu et Al-Cu) dans l’espace inter-feuillets de
et 862 mg MO•g-1 (figure 4). Les constantes d’équilibre
la bentonite (B). Ces produits sont appliqués pour adsorber
d’Elovich, KE, obtenues par régression linéaire avec une
les matières organiques (MO) des eaux usées de la ville de Sidi
corrélation supérieure à 0,96 (figure 6), sont 26•10-3, 15•10-3
Bel-Abbès. Ces eaux sont très chargées et elles présentent de
et 11•10-3 L•g-1 pour ces systèmes. Ces résultats montrent que
forts paramètres de pollution, en particulier les matières en
le système Fe–Al/B fixe bien et plus rapidement les matières
suspension (MES). Les valeurs de la DCO montrent que la
organiques.
proportion des eaux résiduaires d’origines industrielles est
faible. Celles de la DBO5, dont la valeur moyenne ne dépasse
Les résultats de l’adsorption des matières organiques MO
pas 300 mg/L, caractérisent une eau usée domestique purement
des eaux usées diluées, sur les différents systèmes adsorbants,
humaine. Les matières organiques (MO) représentent environ
peuvent être ramenés à l’eau sans dilution. La demande
60 % des MES.
chimique en oxygène (DCO) est un paramètre épuratoire
important. Sur la figure 7 sont reportés les résultats de la DCO,
Les systèmes utilisés adsorbent bien les matières organiques
après traitement, de l’eau usée sans dilution. L’abattement
des eaux usées. Les taux de fixation des MO sont 76,0, 82,6 et
de la DCO est excellent pour l’ensemble des systèmes, en
87,7 % pour Al-Cu/B, Fe-Cu/B et Fe-Al/B. Pour la bentonite
particulier pour Fe-Al/B. Pour ce système, cet abattement est
seule, ce taux est de 67,1 %.
supérieur à 90 % (la DCO est abaissée de 537 à 55 mg/L), si
l’eau est traitée avec 0,67 g/L de bentonite et 42 mg/L de Fe-Al
L’adsorption des MO, contenues dans les eaux usées,
(50 – 50 % en atomes). Autrement dit il faut 712 g d’adsorbant
est en monocouche sur bentonite seule alors qu’elle est en
Fe-Al/B pour épurer un (01) mètre cube d’eaux usées.
multicouche sur les autres systèmes. Cette adsorption a été
ajustée au modèle de Freundlich dans le cas de la bentonite
seule, et au modèle d’Elovich dans le cas de la bentonite
modifiée. Les régressions polynomiales d’ordre 2 des capacités
d’adsorption (q) en fonction de la masse de bentonite donnent
une meilleure appréciation des qm. Celles-ci sont de 571,
1 009, 890 et 862 mg/g respectivement pour la bentonite,
Fe-Al/B, Fe-Cu/B et Al-Cu/B. Les systèmes au fer sont les plus
Masse de (M13++M23+ ou 2+) en mg/litre d'eau usée brute performants.
37,5 50,0 62,5 75,0 87,5 100,0
200
(0,00)
5. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES
Al-Cu/B
DCO, en mgO2/l, après traitement

150
Fe-Cu/B

Bentonite seule

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