COURS DE PHYSIQUE

MPSI/PCSI

A. HMAIRROU
Copyright © 2016 Abdellatif Hmairrou

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First printing, March 2013

Table des matières

1 Introduction à la thermodynamique-Modèle du Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

1 Système thermodynamique 7
1.1 Système thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2 Description microscopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3 Description macroscopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.4 Variables d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.5 Équilibre thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2 Modèle du Gaz parfait 8
2.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.2 Loi de distribution des vitesses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3 Calcul de la pression cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.4 Théorème d’équipartition de l’énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3 Coefficients thermoélastiques 12
3.1 Coefficient de dilatation isobare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.2 Coefficient de dilatation isochore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.3 Coefficient de compressibilité isotherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.4 Relation entre les coefficients thermoélastiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
4 Exercices 13

2 Statiques des fluides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

1 Le milieu continu 15
1.1 L’état fluide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.2 Le milieu continu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3 Propriétés des fluides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.4 Les liquides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.5 Les gaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2 Forces de pression-équivalent volumique des forces de pression 16
2.1 Forces de pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.2 Équivalent volumique des forces de pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.3 Interface entre deux fluides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3 Statique du fluide dans le champ de pesanteur terrestre 18
4 Statique des fluides dans le cas d’un fluide compressible : atmosphère isotherme 20
5 Facteur de Boltzman 21
6 Théorème d’Archimède 21
7 Exercices 22
 4 TABLE DES MATIÈRES

3 principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1 Notion de transformation 27
1.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.2 Transformations irréversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.3 Transformations quasi-statique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.4 Transformation réversible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.5 D’autres transformations particuliers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2 Premier principe de la thermodynamique 29
2.1 Bilan d’une grandeur extensive-grandeur extensive conservative . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.2 Énergie interne- Énergie totale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.3 Capacité thermique à volumique constant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.4 Énergie interne d’un gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.5 Énergie interne d’une phase condensée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.6 Premier principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.7 Travail des forces pressantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3 La fonction d’état enthalpie 37
3.1 Enthalpie d’un système thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.2 Capacité thermique à pression constant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
3.3 Enthalpie d’un gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
3.4 Loi de Laplace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.5 Enthalpie d’une phase condensée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4 Applications 41
4.1 Détente de Joule-Gay-Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.2 Détente de Joule-Thomson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4.3 Calorimétrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
5 Exercices 46

4 Second principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51

1 Évolution d’un système-irréversibilité 51
1.1 Évolution d’un système isolé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
1.2 Irréversibilité-réversibilité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
2 Second principe de la thermodynamique 53
3 Identités thermodynamiques 54
3.1 Identité fondamentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
3.2 Identité thermodynamique relative à l’énergie interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
3.3 Identité thermodynamique relative à l’enthalpie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
4 Entropie du gaz parfait 54
4.1 Phase condensée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.2 Thermostat : source de chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
5 Exercices 58

5 Changement d’état d’un corps pur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

1 Phases d’un corps pur 63
1.1 Définitions et hypothèses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
2 Diagramme d’état 64
2.1 Variance du système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
2.2 Diagramme (P, T ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2.3 Diagramme (P, v) ou diagramme de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
2.4 Réseau des isothermes d’ Andrews . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
TABLE DES MATIÈRES 5

3 Approche thermodynamique du changement d’état 68

3.1 Fonctions d’état d’un corps pur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
3.2 Enthalpie de changement d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
3.3 Entropie du changement d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
3.4 Règle du moments . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
3.5 Formule de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
4 Exercices 74

6 Machines thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
1 Introduction 77
2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes 77
2.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ........ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
2.2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
2.3 Inégalité de Clausius . . . . . . . . . . . . . ........ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
2.4 Le moteur montherme est-il possible . . . ........ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
2.5 Classification des machines thermique . . ........ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
2.6 Cycle de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . ........ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
3 Moteur thermique ditherme 82
3.1 Fonctionnement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
3.2 Rendement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
4 Réfrigérateur et pompe à chaleur 83
4.1 Fonctionnement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.2 Le réfrigérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.3 Pompe à chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
5 Récapitulatif sur l’efficacité d’une machine thermique 86
6 Exercices 86

7 Thermodynamique pour un système ouvert en écoulement permanent . . . . . . . 93

1 Fluide en écoulement 93
1.1 Description d’un fluide en écoulement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
1.2 Débit massique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
1.3 Écoulement permanent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
2 Bilan d’énergie : expression du premier principe 93
2.1 Cas d’un système ouvert unidimensionnel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
2.2 Cas d’un système ouvert en écoulement unidimensionnel stationnaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
3 Bilan d’entropie : Expression du second principe 97
4 Généralisation aux systèmes à plusieurs entrée et à plusieurs sorties 97

8 Diagrammes thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
1 Titre massique 99
2 Diagramme de Clayperon (P, v) 99
2.1 Allure du diagramme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
3 Diagramme des frigoristes ( P,h) 99
3.1 Allure du diagramme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
3.2 Courbes iso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
3.3 Lecture du diagramme d’un fluide réfrigérant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4 Diagramme (T,s) 102
4.1 Allure du diagramme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.2 Courbes iso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102

A.HMAIRROU
 Chapitre 1

Introduction à la thermodynamique-Modèle
du Gaz parfait

Introduction
1 Système thermodynamique
1.1 Système thermodynamique
On peut définir un système thermodynamique comme étant une région de l’espace, qui contient
un corps et qui est délimitée par une frontière qui la sépare de l’extérieur.
On distingue trois types de systèmes thermodynamiques
❍ Système isolé : lorsque le système n’échange ni de la matière, ni de l’énergie avec son extérieur
❍ Système fermé : le système peut échanger de l’énergie avec l’extérieur, mais pas de la matière.
❍ Système ouvert : dans ce cas le système échange de l’énergie et de la matière avec l’extérieur.

1.2 Description microscopique

Considérons un système contenant N particules. Si nous chercherons à décrire l’évolution du sys-
tème, nous devrons étudier chaque particule i du système, caractérisée par sa position →−r i et sa vitesse
→
−v i dans le réferentiel d’étude. Les particules sont en interaction les unes des autres (généralement
de type électrostatiques). Il suffit donc, d’appliquer les lois de Newton pour en déduire les équations
du mouvement des particules, ce qui reste impossible ! pour plusieurs raisons :
❍ si nous considérons seulement une mole de particules N ∼ 1023 , ce qui implique 1024 équations
couplées à résoudre
❍ nous ne pouvons pas connaitre avec précision les conditions initiales de chaque particule (prin-
cipe d’incertitude d’H EISENBERG)
Pour résoudre le problème, on a recours à la physique statistique.

1.3 Description macroscopique

À l’échelle macroscopique (notre échelle d’observation), l’expérience montre que la description
d’un tel système ne nécessite qu’un nombre réduit de paramètres, appelés paramètres d’état. Prenons
l’exemple du Gaz parfait que nous allons voir par la suite. L’état d’un tel gaz est donné par l’équation

pV = nRT (1.1)

Il suffit donc de mesurer les variables P , n, T , et V 1 , pour en déterminer l’état du gaz.

1. il faut retenir que ces paramètres d’état ne sont accès à la mesure qu’à l’équilibre thermodynamique

A.HMAIRROU
 8 Chapitre 1. Introduction à la thermodynamique-Modèle du Gaz parfait

1.4 Variables d’état

Les variables d’état sont les variables qui permet de déterminer l’état du système thermodyna-
mique à l’équilibre (p, V , n, T ,...). On distingue :
● Les variables extensives dépendent de la taille du système, elles sont proportionnelles à la quan-
tité de la matière.
Exemple

La masse m, la quantité de matière n, Le volume V ,...

● Les variables intensives sont indépendantes de l’extension du système et donc de la quantité

de matière.
Exemple

La température T , la pression P , la masse volumique ρ,...

1.5 Équilibre thermodynamique

L’état thermodynamique est une situation d’équilibre. Un système est dans un état d’équilibre si
et seulement si chaque variable intensive est définie et uniforme c’est-à-dire a la même valeur en
tout point du système. Les variables intensives les plus connues sont la température, la pression et le
potentiel chimique. Illustrons ce concept d’équilibre thermodynamique par l’exemple suivant.
Imaginons deux compartiments isolés de l’extérieur et séparés par une frontière. Chaque comparti-
ment contient un gaz défini par les variables d’état (n, V , p et T ). On considère que les deux systèmes
ont été laissé suffisamment pour qu’ils soient en équilibre.À l’instant t = 0, la frontière entre les
deux gaz disparait, instantanément les variables extensives s’additionnent pour donner un nombre
de mole total n = n1 + n2 et un volume total V = V1 + V2 . En revanche, les variables intensives
ne s’établissent pas instantanément, il faut un certain temps afin que la pression et la température
aient leurs valeurs p (compris entre p1 et p2 ) et T (compris entre T1 et T2 ). Au cours d’évolution les
variables intensives ne sont pas définies, le système n’est pas en équilibre thermodynamique.
Les variables décrivant chaque système ne sont pas en général indépendants, ils sont reliés par une
équation dite équation d’état, telle que

f (p, V, n, T, ..) = 0 (1.2)

Remarque

Nous pouvons considérer un état d’équilibre, lorsqu’il s’établissent 3 équilibres

— Équilibre thermique
— Équilibre mécanique
— Équilibre chimique

2 Modèle du Gaz parfait

2.1 Définition
Le modèle du Gaz parfait est défini à partir de trois hypothèses, la première concerne la struc-
ture des particules (les atomes, les molécules,..), la deuxième l’interaction entre les particules et la
troisième l’équilibre.
— Les particules du gaz sont ponctuelles, leur dimensions d sont négligeables devant la distance
moyenne L >> d qui les séparent.
— Il n’y a pas d’interaction entre les particules, puisque ces interactions sont de courte portée.

A.HMAIRROU
 2 Modèle du Gaz parfait 9

— Le gaz est au repos, les particules de gaz sont animées de leur vitesses d’agitation et caracté-
risés par leur positions, dont les valeurs vectorielles moyennes sont nulles. Nous admettons
qu’après un certain temps les vitesses d’agitations se répartissent de façon isotrope ; c’est le
chaos moléculaire
L’hypothèse du gaz parfait est bien entendu un modèle limite, qui permet cependant une bonne
description du comportement des systèmes réels, dès lors que ceux-ci sont peu denses (raréfiés).
Dans le cas des fluides simples par exemple, le domaine des basses pressions, des grands volumes et
des températures élevées correspond assez bien au modèle du gaz parfait.

2.2 Loi de distribution des vitesses

Considérons un Gaz parfait de volume V , qui contient N molécules. Une fois l’équilibre thermo-
dynamique s’établit, nous considérons les trois conséquences suivantes.
— Uniformité de la répartition des molécules en l’absence de tout champ extérieur

N
n∗ = (1.3)
V
— Il doit y avoir isotopie de l’espace pour un gaz. Les directions de l’espace sont equi-probables.
De même, pour chaque direction, il n’y a pas de sens privilégié, ce qui se traduit par
→
−
<→
−
v >= 0 ⇔ < vx >=< vy >=< vz >= 0 (1.4)

— Uniformité de la distribution des vitesses : Le module de la vitesse d’une particule est indé-
pendant du point où elle√ se trouve. On admet par la suite que chaque particule possède en
moyenne la vitesse u = < v 2 > qu’on appelle vitesse quadratique moyenne

2.3 Calcul de la pression cinétique

On définit la pression à partir de la force pressante. Soit une surface élémentaire dS, sur laquelle,
→
−
les molécules en contact applique une force moyenne d F , la pression au point M est donnée par

dF
p(M ) = (1.5)
dS
Pour calculer la pression cinétique d’un Gaz parfait, nous admettons l’uniformité de la température
T et de la densité particulaire n∗ . Soit dN le nombre de particules qui heurtent la surface dS pendant
la durée ∆t. Nous supposerons aussi que les chocs entre les particules et la paroi sont élastiques.

Rappel

Pour les chocs élastiques, il ya conservation de la quantité de mouvement et de l’énergie ciné-

tique avant et après le choc.
considérons deux particules de masses respectives m1 et m2 , animées de vitesses respectives
→
−v 1 et →
−
v 2 avant le choc et →
−v ′1 et →
−
v ′2 . On se place dans le cas où toutes les vitesses sont coli-
néaires. Le problème est donc à une dimension et présente deux inconnues (v1′ et v2′ ). Ainsi, les
deux lois de conservation devraient suffire à décrire complètement le système après le choc.

→
− →
− →
− 0 →
− 0
•
m1
v1
•
m2
v2
! v
• 1 •
m1 m2
v2
x

Avant Après

Écrivons les deux relations de conservation (conservation de la quantité de mouvement et de

A.HMAIRROU
 10 Chapitre 1. Introduction à la thermodynamique-Modèle du Gaz parfait

l’énergie cinétique)
m1 v1 + m2 v2 = m1 v1′ + m2 v2′
(

m1 v12 + m2 v22 = m1 (v1′ )2 + m2 (v2′ )2

où les vitesses vi et vi′ sont des vitesses algébriques. Cela donne

m1 (v1′ − v1 ) = m2 (v2′ − v2 )
(

m1 ((v1′ )2 − v12 ) = m2 ((v2′ )2 − v22 )

En divisant la deuxième relation par la première on obtient v1′ +v1 = v2′ +v2 , et, par substitution,
on trouve les vitesses finales en fonction des vitesses initiales :
2m2 v2 + (m1 − m2 )v1
v1′ =
m1 + m2
2m1 v1 + (m2 − m1 )v2
v2′ =
m1 + m2
Considérons maintenant la situation où la cible (particule 2) est immobile, on a v2 = 0

(m1 − m2 )
v1′ = v1
m1 + m2
2m1
v2′ = v1
m1 + m2

Considérons maintenant la situation où la particule 1 vient taper sur la paroi (particule 2 ), immo-
bile telle que (m2 ≫ m1 ), ce qui donne
v2′ = 0
et
v1′ = −v1

gaz paroi

→
− dS
v1

y
v1 ∆t x

F IGURE 1.1 – Calcul de la pression cinétique

Au cous d’un choc la variation de la quantité de mouvement de la particule 1 est ∆p1 = −2m1 v1 .
La quantité de mouvement totale étant conservée, c’est-à-dire que la variation de la quantité de mou-
vement de la paroi est ∆p2 = −∆p1 = 2m1 v1 .
Le nombre de chocs qu’il y aura lieu pendant ∆t est le nombre de particules dN contenues dans le
cylindre de génératrice v1 ∆t et de section dS. Soit
dN = n∗ dτ (1.6)
Avec dτ = v1 ∆tdS le volume du cylindre et n∗ la densité particulaire. Soit
dN = n∗ v1 ∆tdS (1.7)

A.HMAIRROU
 2 Modèle du Gaz parfait 11

La variation donc la quantité de mouvement de la paroi pendant ∆t est

∆p = ∆p2 = dN × ∆p2 = 2n∗ m1 v12 ∆tdS (1.8)

X

Pour tenir compte de l’isotropie et de l’équi-probabilté de toutes les directions, la variation de la

quantité de mouvement calculée ne représente que le 1/6 de la variation globale soit

∆pg = 6∆p

Le principe fondamentale de la dynamique appliqué à la paroi

∆p 1
= dF = 2n∗ m1 v12 dS (1.9)
∆t 6
Nous déduirons la pression cinétique

dF 1
p= = n∗ m1 v12 (1.10)
dS 3
toutes les particules sont identiques (même masse m), ainsi chaque particule est animée d’une vitesse
égale en module à la vitesse quadratique moyenne u, l’expression de la pression cinétique devient

dF 1
p= = n∗ mv 2 (1.11)
dS 3

2.4 Théorème d’équipartition de l’énergie

Théorème de l’équipartition de l’énergie

Pour un système en équilibre thermique à la température T , tous les termes quadratiques dans
1
l’expression de l’énergie contribuent à l’énergie moyenne par kB T , avec kB la constante de
2
Boltzman et T la température cinétique

Pour une particule d’ un Gaz parfait, l’énergie cinétique moyenne est

1 1 1 1 1 1 1 3
< Ec >= mu2 = m < vx2 > + m < vy2 > + m < vz2 >= kB T + kB T + kB T = kB T
2 2 2 2 2 2 2 2
(1.12)
Ainsi la vitesse quadratique moyenne est donnée par
s
3kB T
u= (1.13)
m

En remplaçant l’expression de la vitesse quadratique dans la pression cinétique, il vient

p = n∗ k B T (1.14)

Pour passer à l’échelle macroscopique, introduisons le nombre de moles n des N molécules présentes
N nNA
dans le volume V : n∗ = = , ce qui donne
V V
pV = nkB NA T

Soit en introduisant la constante des gaz parfaits définie par R = kB × NA , nous obtenons l’équation
des gaz parfaits
pV = nRT (1.15)

A.HMAIRROU
 12 Chapitre 1. Introduction à la thermodynamique-Modèle du Gaz parfait

3 Coefficients thermoélastiques
3.1 Coefficient de dilatation isobare
On appelle le coefficient de dilatation isobare, la quantité suivante, homogène à l’inverse d’une
température :
1 ∂V
 
α= (1.16)
V ∂T P

Ce coefficient représente la variation relative du volume résultante d’une variation de température.

1
Pour un gaz parfait, ce coefficient vaut : α =
T

3.2 Coefficient de dilatation isochore

On appelle coefficient de dilatation isochore, la quantité suivante homogène à l’inverse d’une
température :
1 ∂P
 
β= (1.17)
P ∂T V

Ce coefficient représente la variation relative de la pression résultante d’une variation de tempéra-

ture.
1
Pour un gaz parfait, ce coefficient vaut : β =
T

3.3 Coefficient de compressibilité isotherme

Le coefficient de compressibilité isotherme est la quantité suivante, homogène à l’invverse d’une
pression :
1 ∂V
 
χT = − (1.18)
V ∂P T

Ce coefficient représente la variation relative du volume suite à une variation de la pression à tempé-
rature constante.
1
Pour un gaz parfait, ce coefficient vaut : χT =
P

3.4 Relation entre les coefficients thermoélastiques

Rappel mathématique : Considérons trois variables x, y et z, reliées entre eux par la relation sui-
vante f (x, y, z) = 0. Chacune de ces variables peut donc s’exprimer en fonction des autres variables :
x = f (x, y), y = f (z, x) et z = f (x, y).
On peut donc exprimer les différentielles dx, dy et dz.

∂x ∂x
   
dx = dy + dz (1.19)
∂y z ∂z y

et
∂y ∂y
   
dy = dx + dz (1.20)
∂x z ∂z x

Éliminant dy dans l’expression de dx

∂x ∂y ∂y ∂x
        
dx = dx + dz + dz (1.21)
∂y z ∂x z ∂z x ∂z y
"  #
∂x ∂y ∂x ∂y ∂x
       
= dx + + dz (1.22)
∂y z ∂x z ∂y z ∂z x ∂z y

A.HMAIRROU
 4 Exercices 13

Par identification, on en déduit

∂x 1 ∂x ∂y ∂x
       
= et + =0
∂y

∂y z ∂y z ∂z x ∂z y
∂x z
Soit
∂x ∂y ∂z
     
= −1
∂y z ∂z x ∂x y

Pour les variables P , V et T , nous avons

∂P ∂V ∂T
     
= −1
∂V T ∂T P ∂P V

On montre facilement que les coefficients thermoélastques sont reliés par la relation suivante

α
βχT = (1.23)
P

4 Exercices
Exercise 1.1 — Calcul des variations de pression dues aux variations de température.
Supposons que le pneu de votre vélo soit entièrement gonflé, avec une pression absolue de 7, 00 ×
105 P a à une température de 18, 0◦ C. Quelle sera sa pression lorsque la température du pneu
atteint 35, 0◦ C ?On assimile l’air à l’intérieur à un gaz parfait et on suppose qu’il n’y ait pas de
fuites ou de changements de volume appréciables. ■

Exercise 1.2 — Densité de l’air dans les conditions normales de température et de pression dans un
ballon.
a) Calculez la densité de l’air sec dans des conditions normales.
b) Calculez la densité de l’air dans un ballon à une température de 120 ◦ C. L’air sec contient envi-
ron 78% de N2 , 21% de O2 et 1% d’argon.
Données :
MAr = 39, 9 g.mol−1 ; MO = 16, 0 g.mol−1 ; MN = 14, 0 g.mol−1 ; R = 8, 314 SI ; 1 atm = 101325 Pa.
■

Exercise 1.3 — Calcul de l’énergie cinétique et de la vitesse d’une molécule de gaz.

(a) Quelle est l’énergie cinétique moyenne d’une molécule de gaz à 20, 0◦ C (température am-
biante) ?
(b) Trouver la vitesse efficace d’une molécule d’azote N2 à cette température.
Données : kB = 1, 38 × 10−23 J.K−1 . MN = 14, 0 g.mol−1 ; Na = 6, 02.1023 mol−1 ;

Exercise 1.4 — Calcul de la température : vitesse de sortie des atomes d’hélium.

Pour échapper à la pesanteur terrestre, un objet situé près du sommet de l’atmosphère (à 100 km
d’altitude) doit s’éloigner de la Terre à 11, 1 km/s. Cette vitesse s’appelle la vitesse d’échappe-
ment. À quelle température les atomes d’hélium auraient-ils une vitesse efficace égale à la vitesse
d’échappement ?
■

A.HMAIRROU
 14 Chapitre 1. Introduction à la thermodynamique-Modèle du Gaz parfait

Exercise 1.5 — Calcul des vitesses quadratiques moyennes.

À la température T , un récipient contient 2 moles de dioxygène (MO2 = 32, 0) et 5 moles d’hélium
((MHe = 4, 0)). La vitesse quadratique moyenne des molécules de dioxygène uO2 = 450 m.s−1 .
Calculer la vitesse quadratique moyenne des atomes d’hélium ? ■

Exercise 1.6 — Coefficients thermoélastiques du gaz de Van Der Waals.

Exprimer α et χT pour une mole de gaz réel suivant l’équation de Van Der Waals
a
(p + )(V − b) = RT (1.24)
V2
■

Exercise 1.7 — Dilatation de mercure dans un thermomètre.

Le tube d’un thermomètre est rempli totalement de mercure. On négligera la dilatation du verre
et les variations envisagées seront considérées des petites variations.
1. Quelle est la surpression subie par l’enveloppe du verre lorsque la température augmente de
1◦ C ?
2. On suppose que l’enveloppe du verre peut supporter une surpression de 10 bars, quelle aug-
mentation de température peut-elle supporter sans rupture ?
Données :
∂P ∂T ∂V
     
. . = −1
∂T V ∂V P ∂P T
α = 1, 8.10−4 K −1
χT = 3, 9.10−11 Pa−1 ■

Exercise 1.8 — Équation d’état de Van der Waals.

L’énergie potentielle des forces intermoléculaires ou potentiel de Lennard-Jones s’écrit sous la
forme "   6 #
σ 12 σ
Ep = 4ε − (1.25)
r r
Où r est la distance entre deux molécules. Trouver, en fonction de σ, la distance r0 pour laquelle
l’énergie potentielle est minimale, ainsi que la valeur de ce minimum. ■

Exercise 1.9 — Équation d’état de Van der Waals.

Le modèle du gaz parfait reste valable tant que le gaz est suffisamment dilué pour que les interac-
tions moléculaires puissent être négligées. Dans le cas contraire, il convient de modifier l’équation
d’état. Une possibilité est l’équation de Van der Waals, qui s’écrit, pour une mole de gaz :

a
 
P + 2 (V − b) = RT (1.26)
V
1. En considérant la forme du potentiel d’interaction moléculaire, donner la signification physique
des termes faisant intervenir les constantes a et b.
2. Quelle serait l’équation pour n moles ?
3. Étant donné que le gaz parfait est la limite du gaz réel aux faibles densités, on peut écrire une
correction en puissances de la densité à l’équation des gaz parfaits :
" 2 #
n n

P V = nRT 1 + b1 (T ) + b2 (T ) + ... (1.27)
V V

Montrer que l’équation de Van der Waals se ramène à un tel développement, dit développement
du Viriel. Relier b1 (T ) aux coefficients a et b. ■

A.HMAIRROU
 Chapitre 2

Statiques des fluides

La statique des fluides s’intéresse à l’étude des fluides au repos.

L’objectif est de calculer la pression en tout point du domaine du fluide. En fait le champs d’application est
très vaste et concerne par exemple le calcul de la force résultante appliquée sur un barrage ou sur un objet
partiellement ou complètement immergé, ainsi que le calculs de la pression dans des réservoirs.

1 Le milieu continu
1.1 L’état fluide
Un fluide est un milieu matériel, qui se déforme facilement et aussi longtemps que lui sont ap-
pliquées des contraintes tangentielles. Cette proriété on la retrouve généralement chez les liquides et
les gaz, contrairement aux solides qui sont durs et pas facile à déformer. À l’échelle moléculaire, le
comportement fluide est lié à l’absence de l’ordre à longue portée
Cet ordre chez les solides s’explique par la présence des forces de collision intermoléculaires très
grandes. En revanche, pour les fluides (les liquides et les gaz), les molécules sont plus espacées, les
forces intermoléculaires sont plus faibles que dans le cas des solides.

1.2 Le milieu continu

La mécanique des fluide, repose sur l’approche du milieu continu. Cette approche, consiste à
travailler sur des échelles mésoscopiques 1 et donc à choisir un volume élémentaire de matière δτ
(typiquement un volume de 1 µm3 convient ), bien que de taille très réduite à l’échelle macrosco-
pique demeure important devant les volumes particulaires, plus précisément, ce volume contient
un grand nombre de particules, ce qui permet de définir des grandeurs moyennes locales (pression
p(M ), Température T (M ), masse volume ρ(M ),...) 2 qui, elles, vont évolue de façon continue.

1.3 Propriétés des fluides

1.4 Les liquides
Les particules d’un liquide sont très près les unes des autres, à cause des interactions faibles, mais
elles sont disposées de façon désordonnées. Il vient donc qu’un liquide n’a pas de forme définie :
il prend la forme de son contenant. Les variations du volume V ou la masse volumique ρ avec la
pression et la température se mesurent à l’aide du coefficient de dilatation α et du coefficient de
compressibilité χT introduits dans le chapitre précédent :

1 ∂ρ 1 ∂ρ
α=− et χT =
ρ ∂T ρ ∂P
P T

1. échelle intermédiaire entre l’échelle microscopique et l’échelle macroscopique

2. M étant un point du fluide, centre du volume mésoscopique δτ

A.HMAIRROU
 16 Chapitre 2. Statiques des fluides

Le tableau suivant donne quelques valeurs de ces coefficients pour l’eau et le mercure.

Liquide χT (Pa−1 ) α(K−1 )

Eau 5.10−4 2.10−4
Mercure 4.10−11 1, 8.10−4

Ces valeurs sont faibles, par exemple pour pouvoir augmenter la masse volumique de l’eau de 1%,
il faut augmenter la pression de 230 bars. On admet donc le caractère incompressible et indilatable
pour les liquides

1.5 Les gaz

Les particules d’un gaz sont distantes les unes des autres, les interactions entre particules peuvent
être négligées, ce qui accorde aux particules une très grande liberté de mouvement aux particules
et un gaz épouse tout le volume offert. Les gaz contrairement aux liquides, sont très compressibles.
Pour un gaz, dans les conditions de pression et de température raisonnables, le modèle du gaz parfait
est tout à fait suffisant

2 Forces de pression-équivalent volumique des forces de pression

2.1 Forces de pression
Isolons par la pensée une particule de fluide 3 , délimitée par une surface S ext (figure.)

Fluide

−
→
dS ext
−→
dF int

Particule de fluide

F IGURE 2.1 – Notion de force de pression

Au sein d’un fluide, on distingue deux types de forces :

• Les forces dont l’origine est extérieure au fluide comme la pesanteur ;
• Les forces de contact entre les couches de fluide que l’on appelle forces internes
Dans un fluide au repos les forces internes se réduisent à une résultante des forces de pression. Ces
forces sont proportionnelles et orientées perpendiculairement à la surface sur laquelle elles s’exercent.
Le coefficient de proportionnalité est la pression p. Ainsi,

dF⃗int = −p(M )dS

⃗ ext (2.1)

Dans le Système International d’Unités, la pression s’exprime en pascal (symbole Pa), en hommage
à Blaise Pascal
1 Pa = 1 N.m−2

2.2 Équivalent volumique des forces de pression

Considérons un fluide macroscopiquement au repos dans le référentiel d’étude supposé galiléen.
On isole par la pensée une particule fluide (un élément de fluide de volume mésoscopique 4 ) de
3. un système mésoscopique de volume δτ
4. Dans un élément de volume mésoscopique, les variables intensives sont uniformes

A.HMAIRROU
2 Forces de pression-équivalent volumique des forces de pression 17

forme parallélépipédique, de volume dτ = dxdydz, centré autour d’un point M (x, y, z) (figure 2.2).
On suppose que la pression n’est pas uniforme.

z dy
dx H G

E F
~ADHE
dF M1 M2 ~BCGF
dF
• •
D C
dz

A B

y
O

F IGURE 2.2 – Forces de pression sur un parallélépipède

La résultante des forces de pression qui s’appliquent sur la particule fluide de la part du fluide
environnant est

dF⃗ = dF⃗ABF E + dF⃗DCGH + dF⃗ADHE + dF⃗BCGF + dF⃗ABCD + dF⃗EF GH (2.2)

| {z } | {z } | {z }
⃗x
dF ⃗y
dF ⃗z
dF

Intéressons par exemple à dF⃗y , la résultante des forces qui s’appliquent sur les deux faces ADHE et
BCGF .
dy dy
 
dF⃗y = p(M1 )dxdy⃗ey − p(M2 )dxdy⃗ey = p(x, y − , z) − p(x, y + , z) dxdz⃗ey (2.3)
2 2
dy
En effectuant un développement limité à l’ordre 1 en , il vient :
2
dy ∂p dy dy ∂p dy
p(x, y − , z) ≃ p(x, y, z) − et p(x, y + , z) ≃ p(x, y, z) + (2.4)
2 ∂y 2 2 ∂y 2
soit
∂p ∂p
dF⃗y = − dxdydz⃗ey = − dτ⃗ey (2.5)
∂y ∂y

Un même raisonnement permet d’obtenir les forces dF⃗x et dF⃗z :

∂p ∂p
dF⃗x = − dxdydz⃗ex = − dτ⃗ex (2.6)
∂y ∂y

∂p ∂p
dF⃗z = − dxdydz⃗ez = − dτ⃗ez (2.7)
∂y ∂y

Ainsi, la résultante des forces de pression est :

∂p ∂p ∂p −−→
 
dF⃗ = − ⃗ex + ⃗ey + ⃗ez dτ = −gradp(M )dτ (2.8)
dx dy dz

A.HMAIRROU
 18 Chapitre 2. Statiques des fluides

Ainsi, l’équivalent volumique des forces de pression est

dF⃗ −−→
f⃗v = = −gradp(M ) (2.9)
dτ

Cette formule signifie que, la résultante des forces qui s’applique sur une particule de fluide est
opposée au gradient de pression si la pression n’est pas uniforme, c’est-à-dire orientée vers les valeurs
décroissantes de pression : la force de pression tend à déplacer les particules de fluide vers les basses
pressions.

2.3 Interface entre deux fluides

En général, à l’interface entre deux fluides non miscibles, il n’y pas de continuité de la pression,
car les interactions entre les molécules du fluide (1) et celles du fluide (2) ne sont pas équivalentes.

fluide 2
M2
dS
•
e •

M1

fluide 1

•
O

F IGURE 2.3 – Interfaces entre deux fluides

Pour une majorité des situations, en particulier, celles que nous allons étudier, la différence de
pression est négligeable et on suppose que la pression est continue à l’interface entre les deux fluides.
En effet, appliquons la relation fondamental de la statique, dans un référentiel supposé galiléen, à un
système, de masse volumique ρ, de volume dτ = edS, de forme cylindrique, situé au niveau de
l’interface séparant les deux fluides (figure 2.3). Cet élément est plongé dans le champ de pesanteur
⃗g supposé uniforme. L’équation fondamentale de la statique s’écrit :
[−p(M2 )dS + p(M1 )dS − ρgedS] ⃗ez = ⃗0 (2.10)
Ainsi,
p(M1 ) − p(M2 ) = eρg (2.11)
On voit très bien que si l’épaisseur e tend vers zéro, alors eρg tend vers zéro aussi, ce qui impose la
continuité de la pression au niveau de l’interface

p(M1 ) = p(M2 ) (2.12)

3 Statique du fluide dans le champ de pesanteur terrestre

Dans le référentiel d’étude R(O, ⃗ex , ⃗ey , ⃗ez ) supposé galiléen, considérons un fluide au repos plongé
dans un champ de pesanteur ⃗g uniforme. La particule fluide est soumise aux forces volumiques sui-
vantes :

A.HMAIRROU
3 Statique du fluide dans le champ de pesanteur terrestre 19

−−→
— force volumique de forces de pression f⃗vp = −gradp
— force volumique de pesanteur f⃗pes = ρ(x, y, z)⃗g
v
La relation fondamentale de la statique s’écrit :

−−→
−gradp + ρ⃗g = ⃗0 (2.13)

Soit en projetant
∂p


 =0
∂x



∂p

=0


 ∂y
∂p

= −ρg




∂z
Dans le champ de pesanteur, le champ de pression d’un fluide immobile obéit à la loi :

dp
= −ρ(z)g (2.14)
dz

où ρ(z) est la masse volumique à l’altitude z.

dp
Remarquons que < 0, ce qui signifie que la pression p baisse quand l’altitude augmente
dz

Application 2.1 — Ordres de grandeur.

1- Déterminer la différence de pression entre le sol et le toit d’une salle, situé à une altitude de
3 m.Commenter.
2- Déterminer la différence de pression entre la surface de libre et un point à une profondeur de
3 m d’un océan. Commenter.
Données :
• masse volumique de l’air, supposée constante ρ = 1, 16 kg.m−3
• masse volumique de l’eau, supposée constante ρ = 1000 kg.m−3

Solution :

En choisissant un axe vertical Oz ascendant d’origine O à la surface du sol dans le cas de l’air et à
la surface de l’eau. L’équation locale de la statique des fluides devient :

dp = −ρ.g.dz (2.15)

1- On intègre l’équation précédente entre le sol et une altitude h, on obtient

∆p = p0 − p(h) = ρair gh A.N ∆p ⋍ 35 Pa (2.16)

L’écart relatif
∆p
⋍ 0, 03% (2.17)
p0
Dans une salle, nous pouvons considérer que la pression est uniforme.
2- Dans l’océan, la variation de la pression entre le sol et une profondeur h est

∆p = p(h) − p0 = ρeau gh A.N ∆p ⋍ 3 × 104 Pa (2.18)

L’écart relatif
∆p
⋍ 30% (2.19)
p0

A.HMAIRROU
 20 Chapitre 2. Statiques des fluides

Dans l’eau, la pression varie fortement avec la profondeur, sur une profondeur de 10 m, la pression
double. ■

4 Statique des fluides dans le cas d’un fluide compressible : atmosphère isotherme
Un fluide est compressible, lorsque sa masse volumique dépend de p et T , soit ρ = f (T, p). nous
allons étudier ici l’atmosphère qu’on assimilera à un gaz parfait
On suppose que le fluide considéré(l’air dans ce cas) est en équilibre thermique à la température
T = T0 . Ainsi, la masse volumique ne dépend plus que de p.
La loi d’hydrostatique s’écrit
dp
= −ρ(z)g
dz
L’équation d’état d’un gaz parfait est pV = nRT0 . On en déduit l’expression de la masse volu-
mique, soit
p(z)M
ρ(z) =
RT0
En remplaçant ρ dans la loi d’hydrostatique, on obtient
dp(z) p(z)M
=− g (2.20)
dz RT0
En séparant les variables
dp(z) M
=− gdz (2.21)
p(z) RT0
Ce qui donne après intégration
Mg
p(z) = p0 e
− RT z
0 (2.22)
Avec p0 = p(z = 0) Dans le modèle de l’atmosphère isotherme, la pression décroit exponentiellement
en fonction de l’altitude avec une loi de la forme

p(z) = p0 e− H
z
(2.23)

RT0
Avec H = , appelée hauteur d’échelle. Elle représente l’altitude dans laquelle p0 est divisée par
Mg
e = 2, 72.

p0

z
H

F IGURE 2.4 – L’allure de la pression

Pour l’air M = 29 g.mol−1 à la température 0◦ C

H ≈ 8 km

A.HMAIRROU
 5 Facteur de Boltzman 21

Évaluons la variation de la pression sur une hauteur de h = 100 m

p(h) = p0 e− H
h

L’écart relatif est h

p0 − p0 e− H h
E.R = = 1 − e− H ⋍ ⋍ 1, 2%
h

p0 H
Lorsqu’un gaz est peu dense sur un volume raisonnable, l’influence de la pesanteur sur le champ de
pression est négligeable. Dans ces conditions, la répartition de la pression est uniforme

5 Facteur de Boltzman
On rappelle que la densité particulaire n∗ représente le nombre de particules par unité de volume.
Ainsi,
dN dn
n∗ = = NA
dV dV
Dans le cas d’un atmosphère isotherme assimilé à un gaz parfait, nous obtenons
NA p NA p p
n∗ = = =
RT k B NA T kB T
Soit
Mg
n∗ = n∗0 exp(− z)
RT
p0
Avec n∗0 = En remplaçant M par mNA , on obtient
kB T
mgz Epp
n∗ = n∗0 exp(− ) = n∗0 exp(− )
kB T kB T
Dans l’hypothèse d’un atmosphère isotherme, la densité particulaire est proportionnel au facteur
exp(− kBppT ) dit facteur de Boltzman. Ce résultat est un cas particulier de la loi de distribution générale
E

de Boltzman.

6 Théorème d’Archimède
Considérons un volume V , limité par une surface fermée (S), à l’intérieur d’un fluide au repos
dans le champ de pesanteur ⃗g .

Énoncé
Tout corps solide immergé dans un fluide (ou plusieurs fluides) en équilibre subit une force
égale et opposée au poids des fluides déplacés. Cette force est appelée poussée d’Archimède

Application 2.2
Une boule de rayon R = 3 cm est totalement immergée dans l’eau, de masse volumique ρeau =
1 g.cm−3 . Cette boule est réalisée en Aluminium de masse volumique ρ(Al) = 2, 7 g.cm−3 . Déter-
miner la résultante des forces exercées sur cette sphère.

Solution :

La boule est soumise à :

— son poids P⃗ = m.⃗g = ρ(Al) .V.⃗g ; ;
— la poussée d’Archimède Π
⃗ = −ρeau .V ⃗g
Le volume de la boule est donné par V = 43 πR3 .

A.HMAIRROU
 22 Chapitre 2. Statiques des fluides

On en déduit la force résultante F⃗ :

F⃗ = P⃗ + Π
⃗ = ρ(Al) − ρeau .V.⃗g
 

Application numérique F = 1, 9 N ■

7 Exercices
Exercise 2.1 — Masse de l’atmosphère.
On travaille avec le modèle de l’atmosphère isotherme avec T = 290 K. Le champ de pesan-
teur est supposé uniforme (g = 9, 8 m.s−2 ) et l’air est assimilé à un gaz parfait de masse molaire
M = 29 g.mol−1 . On note P0 = 105 Pa la pression de l’air au niveau du sol (z = 0) et on choisit un
axe vertical Oz ascendant.
1) retrouver la loi du nivellement barométrique P (z) pour l’atmosphère isotherme. À quelle alti-
P0
tude z1 la pression vaut-elle ? A.N.
2
2) En supposant cette loi valable de z = 0 à « l’infini » calculer la masse Matm de l’atmosphère et
faire l’application numérique avec RT = 6400 km. ■

Exercise 2.2 — Pression atmosphérique en altitude .

Calcul de la pression atmosphérique au sommet du Toubkal (4167 m) dans les deux cas suivants :
1) On suppose que la température de l’atmosphère est constante et égale à T0 .
2) On suppose que la température varie avec l’altitude suivant la loi :

T = T0 − A.z

avec A = 6, 45.10−3 K.m−1

Données : Température à l’altitude z = 0 : T0 = 290 K ; pression à l’altitude z = 0 : P0 = 1, 013 bar ;
masse molaire de l’air : M = 29 g.mol−1 . ■

Exercise 2.3 — Variation de g avec l’altitude.

Dans le modèle de l’atmosphère isotherme, à la température T , on considère ici que le champ de
pesanteur g varie avec l’altitude suivant la relation :
2
RT

g(z) = g0
RT + z
RT représentant le rayon de la Terre. Au niveau du sol (z = 0), on note g0 le champ de pesanteur
et P0 la pression.
Montrer que la loi de variation P (z) dans ces conditions s’écrit :

P (z) M g0 RT2 1 1
 
ln =− − (2.24)
P0 RT RT RT + z
On assimile l’air à un gaz parfait. ■

Exercise 2.4 — Atmosphère polytropique .

L’air est assimilé à un Gaz parfait de masse molaire M et on se donne dans l’atmosphère une re-
P (z)
lation phénoménologique de la forme : k = Cte, appelée relation polytropique d’indice k. k
ρ (z)
est une constante donnée, ajustable a postériori aux données expérimentales. Le modèle de l’at-
mosphère polytropique constitue une généralisation du modèle de l’atmosphère isotherme pour
lequel on aurait k = 1. Dans la suite on prend k ̸= 1.

A.HMAIRROU
7 Exercices 23

Au niveau du sol, en z = 0, on note la pression P0 , la température T0 et la masse volumique ρ0 .

1. Établir que P (z) est donnée par la relation implicite suivante :

k 1− 1 ρ0 gz
 
1
P 1− k − P0 k =− (2.25)
k−1 Pk
1

2. déduire T (z).
dT
3. Montrer que est une constante.
dz
dT
4. On donne = −7.10−3 K.m−1 , déduire k. ■
dz

Exercise 2.5 — Ascension d’un ballon de volume constant.

Un ballon sphérique, de volume fixe V = 3 L, est gonflé à l’hélium (M = 4 g.mol−1 ) à la pression
de 1 bar et à la température de 293 K. L’enveloppe du ballon est en aluminium et a une masse
m = 2 g.
La pression au niveau du sol vaut P0 = 1 bar et la température vaut T0 = 293 K. La température
varie en fonction de l’altitude selon la loi : T (z) = T0 (1 − az), avec a = 2.10−1 km−1 .
Mair g
1. Exprimer la pression P (z) à l’altitude z en fonction de T0 , P0 , a et de la constante K = .
RT0 a
2. On lâche le ballon. Jusqu’à quelle altitude s’élèvera-t-il ? ■

Exercise 2.6 — Baromètres.

✰ Baromètre ordinaire
Cet appareil est constitué -sur une cuve à mercure (A), où le mercure a une surface libre d’aire S0 -
d’un tube barométrique de section S1 .
Pour une pression atmosphérique, le mercure monte à l’équilibre, jusqu’à un niveau N1 . On sup-
pose que le tube au dessus est vide.

N1
•

(B)

N0
•

(A) mercure

La pression atmosphérique P0 varie légèrement et devient P = P0 + ∆P , ce qui correspond à

une variation ∆H de la pression atmosphérique exprimée en hauteur de mercure (∆P = ρg∆H,
ρ étant la masse volumique du mercure.
1. Exprimer la variation ∆N du niveau atteint par le mercure, par rapport à sa position d’équilibre
antérieure.
∆N
2. Exprimer la sensibilité σ = .
∆H
3. Faire l’application numérique pour S0 = 50 cm2 , S1 = 5 cm2 et ρ = 13, 6 g.cm−3 .

✰ Baromètre d’H UYGHENS

Cet appareil est constitué- sur une cuve à mercure (A), où le mercure a une surface libre d’aire S0 -

A.HMAIRROU
 24 Chapitre 2. Statiques des fluides

d’un tube barométrique comportant un renflement (B) de section S1 surmonté d’un tube (C) de
section S2 .
Pour une pression atmosphérique, le mercure monte à l’équilibre, jusqu’à un niveau N1 dans (B),
celui-ci est surmonté de glycérine (de masse volumique µ) jusqu’au niveau N3 . Le mercure dans
la cuve correspond au niveau N0 . On suppose que le tube au dessus est vide.

La pression atmosphérique P0 varie légèrement et devient P = P0 + ∆P , ce qui correspond à

une variation ∆H de la pression atmosphérique exprimée en hauteur de mercure (∆P = ρg∆H,
ρ étant la masse volumique du mercure.

N2
• (C)

N1
• (B)

N0
•

(A) mercure

1. Exprimer la variation ∆N du niveau atteint par le mercure, par rapport à sa position d’équi-
libre antérieure.
∆N
2. Exprimer la sensibilité σ = .
∆H
3. Faire l’application numérique pour S0 = 50 cm2 , S1 = 5 cm2 ,S2 = 0, 25 cm2 , µ = 1, 05 g.cm−3 et
ρ = 13, 6 g.cm−3 . Quel est l’intérêt de ce dispositif ? ■

Exercise 2.7 — Poussée exercée sur une paroi plane.

Un récipient contient de l’eau de masse volumique ρ. On s’intéresse aux efforts exercés par le
fluide sur la paroi plane du récipient de surface S = hL.

O
x

Eau h

1. Quelle est la poussée exercée par le fluide sur un élément de paroi horizontal ? sur toute la
paroi ?
2. Montrer que, pour le calcul du moment résultant de ces actions, tout se passe comme si cette
force résultante s’appliquait en un point C de la paroi, appelé Centre de Poussée, à déterminer.

A.HMAIRROU
7 Exercices 25

A.HMAIRROU
 Chapitre 3

principe de la thermodynamique

Dans ce présent chapitre, nous allons voir les diverses transformation que peut subir un système thermody-
namique. Ensuite nous postulerons le premier principe de la thermodynamique, qui traduit la conservation de
l’énergie totale qui prendra place de l’énergie mécanique vue en mécanique du point.

1 Notion de transformation
1.1 Définition
On appelle une transformation le passage du système d’un état d’équilibre initial défini par les
variables (Pi , Vi , Ti ,...) à un autre état d’équilibre final (Pf , Vf , Tf ,...)

Pi Pf

Vi transformation Vf

Ti Tf

Etat initial Etat final

F IGURE 3.1 – Notion de transformation

1.2 Transformations irréversibles

On définit une transformation irréversible de la façon suivante :
Une transformation où seuls l’état initial et l’état final sont des états d’équilibre est une transforma-
tion irréversible.
Toutes les transformations naturelles sont irréversibles
Le temps est un paramètre de la notion d’irréversibilité. Pour illustrer cette dépendance, prenons
l’exemple d’un pendule simple lâchée à partir de la main d’un expérimentateur, on filme cette expé-
rience dès que l’expérimentateur lâche le pendule jusqu’à ce que le pendule atteint son état d’équi-
libre mécanique. Si, on lance le film à l’envers, on constate que le pendule commence de son état
d’équilibre et que l’amplitude des oscillations augment au fil du temps jusqu’à ce qu’il finira à la
main de l’expérimentateur ; il est donc impossible d’imaginer une telle situation, puisqu’il faut exci-
ter le pendule pour qu’il soit au mouvement et que le pendule perdre de l’énergie grâce aux forces
de frottement, ce qui n’est pas le cas ici
Lors d’une transformation irréversible, on assiste à des ruptures d’équilibres 1 dues :
1. causes d’irréversibilité

A.HMAIRROU
 28 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

— Aux phénomènes de frottements

— Aux transferts thermiques entre le système et l’extérieur lorsqu’il ya un gradient de tempéra-
ture entre les deux
— Aux non-uniformités des variables d’états intensifs n⋆ ,P , T
— Aux présence de réactions chimiques

1.3 Transformations quasi-statique

Définition
On peut définir une transformation quasi-statique, comme étant une transformation dans la-
quelle le système passe par une série d’états d’équilibres.

Pour illustrer cette notion d’une transformation quasi-statique. Considérons une enceinte enfer-
mant un gaz parfait, fermé à l’aide d’un piston où on a placé une masse m = 1 Kg

1 kg

1 kg
T0 P0
transformation brutale
V0
T1 P1
V1

Etat initial Etat final

F IGURE 3.2 – Transformation brutale

On s’aperçoit à une transformation brutale, donc irréversible. Les variables d’états passent bruta-
lement de (P0 , V0 , T0 ,...) à (P1 , V1 , T1 ,...)
Considérons maintenant la situation où la masse m est remplacée par des masselottes de m′ = 1 g
qu’on posent successivement sur le piston.

1g 1g 1g

1 kg
T0 P0 Ti,1 Pi,1
V0 Vi,1 ..............
T1 P1
V1

Etat initial Etat intermédiaire 1 Etat final

F IGURE 3.3 – Succession de transformations infinitésimales : passage par une série continue d’états
d’équilibre

Dans ce ca, on considère qu’on a réalisé des transformations infinitésimales, c’est-à-dire qu’à
chaque ajout de m′ = 1 g, on passe d’un état d’équilibre à un autre. Et donc, le passage de l’état
initial à l’état final constitue une succession continue d’état d’équilibre. Ce genre de transformations
s’appellent des transformations quasi-statique

A.HMAIRROU
 2 Premier principe de la thermodynamique 29

1.4 Transformation réversible

Une transformation réversible est une transformation quasi-statique, et que le système est à chaque
instant en équilibre avec lui-même et avec son extérieur. Le passage du système de l’état A à l’état B
puis de l’état B à l’état A permettra au système et au milieu extérieur de repasser par les mêmes états
intermédiaires, on dit que la transformation est renversable

1.5 D’autres transformations particuliers

1.5.1 Transformation isotherme
C’est une transformation durant laquelle, la température du système reste constante T = cte ;
dT = 0.

1.5.2 Transformation monotherme

On parle d’une transformation monotherme, lorsque la température de l’état initial est égale à
celle de l’état final
Tf = Ti
Puisque le système est en équilibre avec l’extérieur dans ces deux états on aura donc Tf = Ti = Text

1.5.3 Transformation isobare

C’est une transformation au cours de laquelle la pression du système est constante P = cte ; dP =
0

1.5.4 Transformation monobare

On parle d’une transformation monobare, lorsque la pression de l’état initial est égale à celle de
l’état final
Pf = Pi
Puisque le système est en équilibre avec l’éxterieur dans ces deux états on aura donc Pf = Pi = Pext

1.5.5 Transformation isochore

C’est une transformation qui se fait à volume constant V = cte ; dV = 0

1.5.6 Transformation adiabatique

On parle d’une transformation adiabatique, lorsque le transfert d’énergie ne se fait pas par un
transfert de chaleur Q = 0

Remarque

Dans des exercices, vous pouvez rencontrer des termes que veulent dire la même chose
qu’adiabatique, par exemple thermiquement isolé ; Calorifugée ;Athermane

2 Premier principe de la thermodynamique

Dans toute la suite, on adoptera la convention thermodynamique, qui consiste à compter positi-
vement tout ce qui est reçu par le système, et négativement tout ce qui est cédé

2.1 Bilan d’une grandeur extensive-grandeur extensive conservative

Soit X une grandeur extensive relative à un système (Σ) délimité par une surface (S) (fig.8.9).

Xe

système Xc Extérieur

(S)

F IGURE 3.4 – Bilan d’une grandeur extensive

A.HMAIRROU
 30 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

La variation de la grandeur X entre deux états initial et final est donnée par

∆X = X e + X c (3.1)

X e : terme d’échange entre le système et son extérieur à travers la surface (S).

X e : terme de création ou de production à l’intérieur du système.

Pour une transformation infinitésimale (élémentaire)

dX = δX e + δX c (3.2)

Exemple

On va prendre comme exemple, la population de Casablanca, Le bilan de la population P entre

deux instants est :
∆P = P e + P c
P e est la population échangé avec l’extérieur, soit :

P e = Nentrant − Nsortant

Nentrant nombre de gens entrant entre les deux temps, Nsortant , le nombre de gens sortant. P c
est la population crée à l’intérieur de la ville, soit :

P c = Nnés − Nmorts

Nnés nombre de gens nés entre les deux temps, Nsortant , le nombre de gens mourant.

Pour un système isolé X e = 0, nous avons donc

∆X = X c

La grandeur X est dite conservative, si le terme de création X c est nulle, nous avons donc

∆X = X e

2.2 Énergie interne- Énergie totale

•
•
Pi
•
Rg •
•
•

O N points matériels
y

A.HMAIRROU
2 Premier principe de la thermodynamique 31

Considérons dans un réferentiel galiléen Rg , un système Σ, constitué de N points matériels iden-

tiques de masse m.
L’énergie cinétique du système dans le réferentiel Rg est donnée par

1 1 XN
Ec (Rg ) = mN →
−
v 2G + m →
−
v 2 (R ⋆ ) (3.3)
2 2 i=1 i

1
Avec Ecmac = mN →
−
v 2G : l’énergie cinétique macroscopique (l’énergie cinétique du centre de masse
2
dans Rg ) ;
1 P → −2 ⋆
Ecmic = m N i=1 v i (R ) : l’énergie cinétique microscopique ou énergie d’agitation (l’énergie ciné-
2
tique de N points dans le réferentiel barycentrique R ⋆ ).
Soit
Ec = Ecmac + Ecmic
.
Au niveau microscopique, les forces d’interaction entre les particules, sont des interactions électro-
magnétisme, ces forces donc dérivent d’une énergie potentielle d’interaction qu’ on note Epint : énergie
potentielle interne. L’énergie potentielle extérieure relatives aux forces extérieures est noté Epext
L’énergie potentielle du (Σ) est donnée par

Ep = Epext + Epint (3.4)

Remarque

Si le système (Σ) est constitué des sous systèmes (Σk ), l’énergie cinétique est une grandeur
extensive. Ainsi, l’énergie cinétique macroscopique de (Σ) est la somme des énergies ciné-
tiques macroscopiques des sous systèmes (Σk ), de même son énergie cinétique d’agitation est
la somme des énergies d’agitation des (Σk ).
L’énergie potentielle quant à elle, n’est pas additive, si le système est constitué des sous sys-
tèmes (Σk ), car il faut tenir compte des interactions entre les sous systèmes (Σk ). Mais, nous
supposerons par la suite que pour les systèmes sur lesquels nous travaillons, l’énergie poten-
tielle est la somme des énergies potentielles des sous systèmes (Σk ).

Énergie interne

L’énergie interne U d’un système est la somme de son énergie d’agitation et de son énergie
potentielle interne
U = Ecmic + Epint (3.5)
Avec l’hypothèse faite sur l’extensivité des énergies potentielles internes, l’énergie interne de-
vient extensive : si (Σ1 ) et (Σ2 ) sont deux systèmes disjoints, l’énergie interne U(Σ1 ∪Σ2 ) du
système (Σ1 ∪ Σ2 ) est donnée par la somme des énergies internes des systèmes (Σ1 ) et (Σ2 )

U(Σ1 ∪Σ2 ) = UΣ1 + UΣ2

Énergie totale

L’énergie totale d’un système est la somme de son énergie interne et de son énergie mécanique
macroscopique
Etot = U + Ecmac + Epext (3.6)
L’énergie totale est une grandeur extensive conservative. Ainsi, pour un système isolé

∆Etot = Etot
c
=0

A.HMAIRROU
 32 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

2.3 Capacité thermique à volumique constant

Les variables d’état adaptées à l’énergie interne sont T, V . La différentielle dU s’exprime
∂U ∂U
   
dU = dT + dV
∂T V ∂V T
On appelle la capacité thermique à volume constant la grandeur
∂U
 
Cv (T ) = en J.K−1 (3.7)
∂T V
Pour une transformation isochore ou la température passe de T1 à T2 , la variation d’énergie interne
est donnée par :
Z T2
∆U = Cv (T )dT (3.8)
T1

Remarques

La capacité thermique à volume constant dépend généralement de la température.

On définit aussi, la capacité thermique molaire

Cv
Cv,m = en J.K−1 .mol−1
n
et la capacité thermique massique

Cv
cv = en J.K−1 .kg−1
m
La capacité thermique est une grandeur extensive, quant aux capacités molaire et massique,
elles sont intensives.

2.4 Énergie interne d’un gaz parfait

L’énergie interne du gaz parafait se réduit à son énergie d’agitation. Dans le chapitre 1, nous avons
montré que l’énergie d’agitation pour le gaz parfait monoatomique s’exprime par
3 3
U =< Ecmic >= kB N T = nRT
2 2
Pour un gaz parfait diatomique dans les températures usuelles
5
U = nRT
2
La capacité thermique à volume constant d’un gaz parfait monoatomique est donnée par :
∂U 3
 
Cv = = nR (3.9)
∂T V 2
Pour un gaz parfait diatomique
∂U 5
 
Cv = = nR (3.10)
∂T V 2
On remarque que l’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de la température, on dit que la
gaz parfait obéit à la première loi de Joule

2.5 Énergie interne d’une phase condensée

On suppose que les phases condensées considérées sont peu compressible, voire incompressibles.
L’équation d’état d’une telle phase est donnée par :
V = V0 = C te (3.11)
L’énergie interne ne dépend plus que de la température. Ainsi, on écrit
dU ⋍ C(T )dT (3.12)

A.HMAIRROU
 2 Premier principe de la thermodynamique 33

2.6 Premier principe de la thermodynamique

Énoncé
Pour un système fermé, il existe une fonction d’état a extensive, appelée énergie totale Etot telle
que pour une transformation quelconque :

∆Etot = W e + Qe (3.13)

∆Etot : Variation de l’énergie totale du système ;

W e : travail échangé avec l’extérieur.
Qe : transfert thermique ou quantité de chaleur échangée avec l’extérieur.
Pour une transformation infinitésimale, le bilan d’énergie s’écrit

dEtot = δW e + δQe (3.14)

Si le système est au repos macroscopique, c’est-à-dire ∆Etot ≈ ∆U , le premier principe s’écrit

∆Utot = W e + Qe (3.15)
a. sa variation ne dépend pas du chemin suivi

Remarques

— Les notations δU et dU , signifient que la variation de U ne dépend pas su chemin suivi,

elle ne dépend que de l’état initial et de l’état final. dU est dite différentielle totale exacte
— Les notations W e ou Q (δW e ou δQe ) signifient qu’il est nécessaire de connaitre le chemin
suivi pour définir ces grandeurs. δQe et δW e sont dites des formes différentielles (ne sont
pas des différentielles totales exactes)

Vu que l’énergie interne est une fonction d’état, sa variation est indépendant du chemin suivant,
elle ne dépend que de l’état initial et de l’état final. Pour faire intervenir dans l’expression du premier
principe les grandeurs associées au système et non pas celles qui décrivent le milieu extérieur, on
peut associer à la transformation réelle irréversible une transformation réversible admettant même
état initial et même état final.

transformation réversible
δQrév , δW rév
Pi Pf

Vi Vf

Ti Tf
transformation réelle
Etat initial δQe , δW e Etat final

Le premier principe entraine

dU = δQe + δW e = δQrév + δW rév (3.16)

| {z } | {z }
transformation réelle transformation réversible

A.HMAIRROU
 34 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

Remarque

Il faut noter que :

δQrév ̸= δQe et δW rév ̸= δW e

Le premier principe est un principe de conservation, puisqu’il traduit la conservation de l’énergie

totale du système.
Le premier principe ne distingue pas la différence entre chaleur et travail, il est dit aussi principe
d’équivalence.

2.7 Travail des forces pressantes

Dans la majorité des cas rencontrés, le travail est dû aux variations de volumes, on l’appelle travail
de forces de pressions.

2.7.1 Cas d’une transformation quelconque

Considérons un fluide contenu dans un cylindre de section S, fermé par un piston pouvant cou-
lisser dans le cylindre sans frottement. Ce piston est soumis à la pression extérieur Pext

piston

→
− →
−
F ext d`
fluide Pext

→
−
ex x
O x x + dx

F IGURE 3.5 – Fluide soumis à une pression extérieure

La force correspondante subit par le piston est

→
−
F ext = −Pext S →
−
ex
→
−
Lors d’un déplacement infinitésimal d ℓ = dx→
−
e x , le travail élémentaire de cette force est
→
− →
−
δW = F ext .d ℓ = −Pext Sdx

Ce travail représente le travail algébrique reçu par le fluide. Si, on note dV = Sdx la variation de
volume algébrique du fluide
δW = −Pext .dV (3.17)
❍ Si le fluide subit une compression, V diminue et dV < 0, δW > 0 : le fluide reçoit effectivement
du travail.
❍ Si le fluide subit une détente, V augmente et dV > 0, δW < 0 : le fluide fournit effectivement
du travail.
Pour une transformation entre deux états d’équilibre A et B, le travail algébrique reçu par le fluide
est Z VB
W =− Pext dV (3.18)
VA

A.HMAIRROU
 2 Premier principe de la thermodynamique 35

Si la transformation considérée est isobare Pext = P0 = C te , alors

W = −P0 (VB − VA ) (3.19)
2.7.2 Cas d’une transformation quasi-statique
Lors d’une évolution quasi statique, les différentes états intermédiaires sont des états d’équilibres,
la pression extérieure est égale à la pression P du fluide supposée uniforme en tout point du fluide.
Le travail élémentaire algébrique reçu par le fluide est
δW = −P dV (3.20)
Pour une transformation entre deux états d’équilibre A et B, le travail algébrique reçu est
Z VB
W =− P dV (3.21)
VA

Application 3.1 — Calcul du travail des forces de pression pour diverses transformations.
1. Calculer le travail W des forces de pression :
a. dans le cas d’une transformation isochore ;
b. dans le cas d’une transformation lente isobare d’un fluide dont le volume varie de V1 à V2 .
2. Le fluide est un Gaz parfait. Calculer le travail W :
a. dans le cas d’une transformation lente isotherme du gaz dont le volume varie de V1 à V2 ;
b. dans le cas d’une transformation polytropique (transformation définie par P V k = C te , où k est
une constante positive différente de l’unité) du gaz dont le volume varie de V1 à V2 .
Données :
T = 300 K, V2 = V1 /2, n = 1 mol, R = 8, 314 J.mol−1 et k = 1, 4.

Solution :

1.
a. Pour une transformation isochore V = C te , on obtient immédiatement

W =0

.
b. Pour une transformation lente, le travail élémentaire s’écrit :

δW = −pdV

de plus la transformation est isobare p = C te , on obtient :

W = −p(V2 − V1 )

2.
a. On utilise l’équation d’état pV = nRT , on obtient

V2 P2
   
W = −nRT ln = nRT ln
V1 P1
Soit W = 1729 J.
b. Nous avons dans ce cas pV k = C te = P1 V1k = P2 V2k

dV dV
δW = −pdV = −C te k
= −P1 V1k k
V V
Soit après intégration
P1 V1k h 1−k P 2V2 − P1 V1
W = − V11−k =
i
V2
k−1 k−1

A.HMAIRROU
 36 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

que l’on peut écrire sous la forme :

nR
W = (T2 − T1 )
k−1
k
P1 V 1 P1 V1 V1

De P1 V1k = P2 V2k et = , on tire : T2 = T1 = 396 K.
T1 T2 V2
d’où
W = 1, 99 kJ
■

2.7.3 Représentation graphique

PA
A

PB
B

O
V
VA VB

F IGURE 3.6 – Diagramme de Clapeyron

Il est possible de représenter graphiquement une transformation, si nous passons par une suite
d’états d’équilibre (cas d’une évolution quasi-statique).
Le diagramme de Clapeyron P = f (V ) permet de représenter l’ensemble des couples de points (P, V )
au cours de la transformation du point A(PA , VA ) au point B(PB , VB ).
L’aire A sous la courbe est donnée par
Z VB
A = P dV (3.22)
VA

Algébriquement :
❍ Si VA > VB , l’évolution est une compression W = − P dV > 0
R VB
VA
❍ Si VA < VB , l’évolution est une détente W = − P dV < 0
R VB
VA

2.7.4 Travail reçu lors d’une transformation cyclique

Le système décrit un cycle, lorsque l’état final d’une suite de transformations peut se retrouver
identique à l’état initial.
Envisageons la succession de deux évolutions suivantes :
A −→ B

A.HMAIRROU
 3 La fonction d’état enthalpie 37

B −→ A
représentées par la courbe de la figure.8.12.

PA
A
(2)

PB
(1) B

O
V
VA VB

F IGURE 3.7 – Diagramme de Clapeyron d’une transformation cyclique

Pour l’ensemble du cycle : Wcycle = WA−→B + WB−→A

En comparant les aires AA−→B > AB−→A
De point de vue algébrique, WA−→B < 0 et WB−→A > 0 On déduit que

Wcycle < 0

Nous déduisons que le travail algébrique reçu par le système au cours d’un cycle est :
— négatif, lorsque le cycle est décrit dans le sens des aiguilles d’une montre, le système est mo-
teur ;
— positif, lorsque le cycle est décrit dans le sens trigonométrique d’une montre, le système est
récepteur ;

3 La fonction d’état enthalpie

3.1 Enthalpie d’un système thermodynamique
Définition
On appelle enthalpie d’un système thermodynamique la fonction d’état :

H = U + PV (3.23)

Où U est l’énergie interne, P la pression et V le volume

La fonction enthalpie est une fonction d’état, sa variation est indépendante du chemin suivi, elle
ne dépend que de l’état initial et de l’état final. L’enthalpie est aussi une grandeur extensive. En effet,

A.HMAIRROU
 38 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

pour un le système (Σ1 ∪ Σ2 ), elle s’exprime simplement

H(Σ1 ∪Σ2 ) = HΣ1 + HΣ2

3.2 Capacité thermique à pression constant

Les variables d’état adaptées à l’enthalpie sont T, P . La différentielle dH s’exprime

∂H ∂H
   
dH = dT + dP
∂T P ∂P T

On appelle la capacité thermique à pression constante la grandeur

∂H
 
CP (T ) = en J.K−1 (3.24)
∂T P

Pour une transformation isobare ou la température passe de T1 à T2 , la variation d’enthalpie est

donnée par :
Z T2
∆H = Cp (T )dT (3.25)
T1

Remarques

La capacité thermique à pression constante dépend généralement de la température.

On définit aussi, la capacité thermique molaire

CP
CP,m = en J.K−1 .mol−1
n
et la capacité thermique massique

CP
cP = en J.K−1 .kg−1
m
La capacité thermique est une grandeur extensive, quant aux capacités molaire et massique,
elles sont intensives.

3.3 Enthalpie d’un gaz parfait

Pour un système de n moles de gaz parfait :

H = U + P V = U + nRT

Ainsi,
dH = dU + nRdT
La première loi de Joule dU = Cv dT On en déduit

dH = (Cv + nR)dT = Cp dT (3.26)

D’après l’équation 3.26, on en déduit la relation dite de Mayer

Cp − Cv = nR (3.27)

Cp
Remarquons que Cp > Cv . On pose γ = le rapport des deux capacités, nous pouvons en déduire
Cv
les expressions suivantes
nγR nR
Cp = et Cv = (3.28)
γ−1 γ−1

A.HMAIRROU
 3 La fonction d’état enthalpie 39

3
Pour un Gaz parfait monoatomique Cv = nR, Cp est donnée par
2
5
Cp = Cv + nR = nR (3.29)
2
5
Pour un Gaz parfait diatomique aux températures usuelles Cv = nR.
2
On en déduit que :
7
Cp = nR (3.30)
2

3.4 Loi de Laplace

Application 3.2 — Loi de Laplace.
Un Gaz parfait passe d’un état (P1 , V1 , T1 ) à un état (P2 , V2 , T2 ) suivant une transformation adiaba-
tique. On suppose de plus que dans le domaine des températures (T1 , T2 ), les capacités thermiques
sont constantes. On pose γ = Cp /Cv
1. Montrer que si la transformation est quasi-statique, la pression et le volume du gaz sont reliés
par la loi de Laplace suivante :
P V γ = C te
2. Le Gaz est comprimé et passe de la pression P1 à la pression P2 = 2P1 . Calculer le travail W
échangé par le gaz et le milieu extérieur en fonction de P1 V1 et de γ dans le cadre de l’hypothèse
de la question 1. ?
3. On se place dans le cas limite inverse où la pression exercé par le piston au cours de la compres-
sion est constante est égale à P2 . Calculer le travail W ′ échangé par le gaz en fonction de P1 V1 et γ.
Données : P1 = 1 bar V1 = 1 dm3 et γ = 1, 4

Solution :

1. Le premier principe s’écrit pour une transformation réversible adiabatique

dU = −P dV
Cv
Ainsi, pour un gaz parfait dU = Cv dT = d(P V ) Soit
nR
1
(P dV + V dP ) = −P dV
γ−1

On obtient :
dP dV
+γ =0
P V
En intégrant, on obtient la loi de Laplace

P V γ = C te

2.
dV
δW = −P dV = −P1 V1γ
Vγ
On obtient après intégration et simplification

1
W = [P2 V2 − P1 V1 ]
γ−1

A.HMAIRROU
 40 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

−1/γ
P2

Ainsi V2 = V1 et P2 = 2P1 , ce qui donne
P1

γ−1 
P1 V 1  γ
W = 2 − 1

γ−1

Numériquement W = 54, 56 J.
3. Pour une transformation brutale, le travail est donné par :

W ′ = −P2 (V2′ − V1 )

où V2′ est le volume final.

P2 V2′ − P1 V1 −W ′ + (P2 − P1 )V1
W ′ = ∆U = Cv (T2′ − T1 ) = En éliminant V2′ , W ′ = soit :
γ−1 γ−1

(P2 − P1 )V1
W′ =
γ

Numériquement W ′ = 71, 4 J. ■

3.5 Enthalpie d’une phase condensée

Les phases condensée considérées sont peu compressibles. L’enthalpie de telles phases ne dépend
que de la température et nous écrivons
dH = dU ⋍ C(T )dT

Application 3.3 — Relations entre capacités thermiques molaires.

1. Quelle relation relie Cp,m , Cv,m et la constante R dans le cas des gaz parfaits.
2. Exprimer Cp,m et Cv,m en fonction de γ = Cp,m /Cv,m et R.
3. On montre que dans le cas général

α2
Cp,m − Cv,m = T Vm (3.31)
χT

où α le coefficient de dilatation isobare et χT le coefficient de compressibilité isotherme.

Dans le cas de l’eau, on donne
— Dans le cas de l’eau, on donne :

α ⋍ 5.10−4 K−1 et χT ⋍ 5.10−10 Pa−1 à 25◦ C, cp = 4, 2 kJ.K−1 .kg−1 , ρ = 103 kg/m3 et

M = 18g.mol−1
— Dans le cas du cuivre, on donne :

α ⋍ 3.10−5 K−1 et χT ⋍ 7.10−12 Pa−1 à 25◦ C, cp = 0, 39 kJ.K−1 .kg−1 , ρ = 9.103 kg/m3 et

M = 64g.mol−1
Calculer l’erreur relative commise en confondant Cv,m et Cp,m pour ces deux corps. Conclure

Solution :

1. Cp,m − Cv,m = R : Relation de Mayer.

2.
γR R
Cp,m = et Cv,m =
γ−1 γ−1

A.HMAIRROU
 4 Applications 41

3. En utilisant les données :

α2 M α2
Cp,m − Cv,m = T Vm = Cp,m − Cv,m = T
χT ρχT

De plus Cp,m = M cp
— Pour l’eau
Cp,m − Cv,m
ε= ≈ 3, 6%
Cp,m
— Pour le cuivre
Cp,m − Cv,m
ε= ≈ 1, 1%
Cp,m
L’écart relatif est de quelques pour cent, nous pourrons confondre en général les capacités
thermique à volume et à pression constante des phases condensées ainsi que les variations
d’enthalpie et d’énergie interne
dH ≈ dU ⋍ CdT

4 Applications
4.1 Détente de Joule-Gay-Lussac
4.1.1 Présentation
Deux compartiments à parois rigides et parfaitement calorifugées peuvent être mis en communi-
cation par l’ouverture d’un robinet.
Initialement le compartiment du gauche contient n moles de gaz en équilibre à la température T1 et
à la pression P1 , l’autre compartiment est vide.(fig.8.13).

Robinet fermé Robinet ouvert

Gaz Gaz Gaz

F IGURE 3.8 – La détente de Joule Gay Lussac : Lorsque le robinet est ouvert le gaz subit une détente
adiabatique dans le vide

On ouvre le robinet : le gaz se détend et occupe les deux récipients : après un certain temps, le gaz
se retrouve en équilibre, à la pression P2 < P1 et la température T2 .

Remarque

On parle souvent d’une détente dans le vide, car au moment où on ouvre le robinet le gaz tend
à occuper le compartiment de droite initialement vide.
La transformation est brutale pendant la détente et le gaz n’est pas en équilibre thermodyna-
mique interne

4.1.2 Bilan énergétique

considérons le système, le gaz à l’intérieur de la surface fermé coïncidant avec les parois inté-
rieures du récipient.

A.HMAIRROU
 42 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

Gaz Gaz

F IGURE 3.9 – Le système étudié est le gaz

À travers cette surface, il n’y ni transfert thermique (parois calorifugées), ni transfert du travail
(parois rigides). Ceci se traduit par
Q = 0 et W = 0

En appliquant le premier principe, le bilan énergétique est

∆U = U2 − U1 = 0 (3.32)

Lors d’une détente de Joule-Gay-Lussac, l’énergie interne d’un gaz reste constante. On dit que la
détente de Joule-Gay-Lussac est «isoénergétique».
Dans le cas d’un Gaz parfait, l’énergie interne ne dépendant que de la température, on en déduit que
la détente de Joule-Gay Lussac d’un gaz parfait est une détente « isotherme ».
Expérimentalement, on constate une légère diminution de la température pour la plupart des gaz.
Cette diminution est d’autant plus faible que la pression initiale P1 est faible. On retient donc qu’un
gaz réel se comporte comme un gaz parfait quand sa pression diminue.

Application 3.4 — Détente de Joule Gay Lussac d’un gaz de Van der waals.
Un gaz vérifiant l’équation de Van der waals possède une énergie interne :

n2 a
U = U0 + nCv,m T − (3.33)
V
n représente la quantité de matière, a est une constante caractéristique du gaz, Cv,m est supposée
indépendante de la température dans le domaine considéré et U0 est une constante additive.
Initialement une mole de ce gaz se trouve dans les conditions suivantes T1 = 293 K et P1 = 105 Pa.
Au cours de la détente de Joule Gay Lussac, le volume du gaz double.
Calculer la variation de température ∆T correspondante.
Données :
5
Cv,m = R et a = 0, 14 J.m3 .mol−2
2
Solution :

La détente de Joule Gay Lussac est isoénergétique, on a donc ∆U = 0, ce qui conduit à

1 1
 
Cv,m ∆T = a −
V2 V1
soit :
a
∆T = −
2Cv,m V1
RT
Avec l’approximation V1 ≈ ,
P1
∆T = −0, 14 K
Cette variation est faible, mais parfaitement mesurable ■

A.HMAIRROU
 4 Applications 43

4.2 Détente de Joule-Thomson

4.2.1 Présentation
À l’opposée de la détente de Joule Gay Lussac, qui s’effectue brutalement, dans la détente de Joule
Thomson (ou Joule-Kelvin), on force le gaz à s’écouler le long d’un tuyau qui obstrué en son milieu
par un obstacle (bouchon poreux, verre fritté, coton tassé, robinet à pointeau,..).
Les parois du tuyau sont rigides et calorifugées

Parois T1 , P1 T2 , P2
rigides et
adiabatiques

Paroi poreuse

F IGURE 3.10 – Détente de Joule-Thomson

La pression P1 en amont du paroi poreuse est plus forte que la pression P2 en aval (cette baisse
de pression pouvant être comprise par l’existence de forces de frottements à la traversée de la paroi
poreuse provoquant un ralentissement du gaz et une diminution de pression).

4.2.2 Bilan énergétique

Pour établir le bilan énergétique, nous faisons quelques hypothèses
❍ H1 : L’écoulement est suffisamment lent pour qu’on puisse considérer les pression P1 , P2 et les
températures T1 , T2 uniformes de part et d’autre de la paroi poreuse.
❍ H2 : On considère que l’écoulement est stationnaire (ou permanent).

Σ∗ (t)

P1

δme

δVe

•
A B
• •
C

Σ(t)
Σ(t + dt)

P2

δms

δVs

B
• •
C
•
D

Σ∗ (t + dt)

F IGURE 3.11 – Détente de Joule Thomson entre les instants t et t + dt

A.HMAIRROU
 44 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

Choisissons comme système fixe Σ dans le référentiel d’étude la zone de l’espace de part et d’autre
de la paroi poreuse.
On assiste à un système ouvert, nous ne pouvons pas appliquer le premier principe à un système
ouvert, nous devons nous ramener à un système fermé, c’est à dire à un système délimité par une
surface qui n’est traversée par aucune matière, mais comment choisir ce système ?
Si nous ne voulons pas que la surface de notre système fermé soit traversée par de la matière, il faut
donc que cette surface accompagne la matière qui se déplace dans le tuyau.
Nous définissons le système fermé délimité par la surface Σ∗ , mobile dans le référentiel d’étude,
constitué :
— à l’instant t : Σ(t) et de la masse δme qui entrera entre t et t + dt
— à l’instant t + dt : Σ(t + dt) et de la masse δms qui est sortie entre t et t + dt
La masse du système Σ∗ est conservative, ce qui entraine que

δme = δms = δm

On peut appliquer le premier principe entre t et t + dt à Σ∗

∆U + ∆Ecmac + Epext = W + Q (3.34)

Puisque l’écoulement est lent ∆Ecmac ≈ 0, ainsi le tuyau est horizontal, ce qui entraine ∆Epext = 0. Les
parois sont adiabatiques, aucune échange de chaleur n’est prévue Q = 0.
Le premier principe devient
∆U = U2 − U1 = W (3.35)
Les seuls travaux à envisager sont les travaux des forces de pression, soit :

W = W1 + W2

W1 est la travail des forces de pression en amont, qui vaut

W1 = P1 δVe

W2 est le travail des forces de pressions en aval, qui vaut

W2 = −P2 δVs

Le premier principe devient

U2 − U1 = P1 δVe − P2 δVs
Soit
U2 + P2 δVs = U1 + P1 δV1
Finalement
H2 = H1 (3.36)
Soit
∆H = 0 (3.37)
Lors d’une détente de Joule-Thomson, l’enthalpie d’un gaz reste constante. On dit que la détente de
Joule-Thomson est «isoenthalpique».
Dans le cas d’un Gaz parfait, l’enthalpie ne dépend que de la température. Ainsi, la détente dans le
cas d’un gaz parafait est aussi «isotherme».
Parmi les intérêts pratiques, d’une telle détente, on cite les détendeurs des bouteilles de gaz compri-
més. Les gaz que l’on utilise sont souvent Par exemple une bouteille de butane pour l’usage domes-
tique. Le détendeur permet de ramener la pression du gaz à la pression ambiante, afin de le brûler

A.HMAIRROU
 4 Applications 45

F IGURE 3.12 – Ce détendeur, adapté à des bouteille de butane de 13 kg, assure une pression de sortie
P2 = 28mbar et un débit massique Dm = 1300g/h pour une pression d’entrée P1 = 0, 2 à 7, 5 bar.

4.3 Calorimétrie
4.3.1 Le calorimètre
Un calorimètre est un récipient composé en général d’une paroi extérieure et d’une cuve inté-
rieure, fermé par un couvercle percé de petites ouvertures permettant d’introduire un agitateur, un
thermomètre, une résistance chauffante. La cuve intérieure étant séparée de la paroi extérieure par
de l’air, le système est relativement bien isolé et on peut négliger sur la durée d’une expérience de
travaux pratiques les échanges thermiques avec l’extérieur.

thermomètrer agitateur

enceinte extérieure
enceinte intérieure
on réalise du vide

(a) Description du Calorimètre (b) Exemple du Calorimètre

F IGURE 3.13 – Le Calorimètre

La Calorimétrie permet de faire généralement, des mesures des capacités thermiques massiques, des
enthalpies de changement d’état.
4.3.2 Mesure de la capacité thermique massique
Il existe plusieurs méthodes pour mesurer la capacité thermique, la méthode des mélanges, la
méthode électrique,.... On s’intéresse ici à la méthode des mélanges.
L’expérience consiste à introduire dans le Calorimètre une masse meau d’eau, de capacité massique
ceau connue à la température T1 . Ensuite, on introduit le corps à étudier (il peut être liquide ou solide),
de masse mcorps , de capacité thermique massique inconnue ccorps . Ce corps est porté à la température
T2 .
L’ensemble {Calorimètre+eau+corps} constitue à un système isolé 2 Il évolue vers un état d’équilibre
thermique à la température Tf uniforme, à la pression atmosphérique. Le bilan énergétique est
∆H = QP
2. on peut négliger sur la durée d’une expérience de travaux pratiques les échanges thermiques avec l’extérieur.

A.HMAIRROU
 46 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

En désignant par C0 la capacité thermique des accessoires du Calorimètre (agitateur, thermomètre,partie

intérieure du Calorimètre), il vient :

(meau ceau + C0 )(Tf − T1 ) + mcorps ccorps (Tf − T2 ) = 0 (3.38)

Si on suppose que les capacités thermiques massiques sont constantes dans l’intervalle des tempéra-
tures considérées. On en déduit la capacité thermique massique du corps

−(meau ceau + C0 )(Tf − T1 )

ccorps = (3.39)
mcorps (Tf − T2 )

Assez souvent C0 est inconnue. Une manière pour déterminer C0 est de pouvoir connaitre la valeur
en eau µ du calorimètre afin de remplacer C0 par µceau dans le bilan énergétique et remonter à la
capacité thermique massique du corps étudier.

Application 3.5 — Mesure de la valeur en eau du Calorimètre.

On mélange 95 g d’eau à 20◦ C et 71 g d’eau à 50◦ C dans un calorimètre.
1. Quelle est la température finale à l’équilibre, en négligeant l’influence du calorimètre ?
2. Expérimentalement on obtient 31, 3◦ C. Expliquer.
3. En déduire la valeur en eau du calorimètre.

Solution :

Le système considéré est constitué du calorimètre et des deux masses d’eau qu’on y met.
1. En négligeant la capacité thermique du calorimètre, le bilan énergétique se traduit par : ∆Hmasse 1 +
∆Hmasse 1 = 0 puisqu’il n’y a pas de travail ni d’échange avec l’extérieur. On obtient :

m1 ceau (Tf − T1 ) + m2 ceau (Tf − T2 ) = 0

Soit
m2 T2 + m1 T1
Tf = = 32, 8◦ C
m1 + m2
2. L’écart de température entre la valeur théorique et la valeur constatée prouve qu’on ne peut pas
négliger la capacité thermique du calorimètre.
D’autre part, la température constatée étant inférieure à la température théorique, on peut en
déduire qu’on commence par mettre l’eau la plus froide dans le calorimètre.
3. En notant µ la valeur en eau du récipient, le nouveau bilan énergétique s’écrit

(m1 + µ)ceau (Tf′ − T1 ) + m2 ceau (Tf′ − T2 ) = 0

Soit
T2 − Tf′
µ = m2 − m1 = 22, 5 g
Tf′ − T1
■

5 Exercices
Exercise 3.1 — Étude détaillée du travail des forces de pression.

A.HMAIRROU
5 Exercices 47

piston

M0

piston

→
−
ez

→
− O
ex x
O x x + dx

On s’intéresse à un fluide contenu dans un cylindre de section S, fermé par un piston de masse
M.
✰ Transformation quasi-statique
Le cylindre est maintenu horizontal, on déplace le piston très lentement d’une position x à une
position x + dx.
1. Que peut-on-dire de l’état du fluide à un instant quelconque de l’évolution ? Exprimer la force
qu’applique le fluide sur le piston à cet instant.
2. En déduire la force que le milieu extérieur exerce sur le fluide ainsi que le travail élémentaire
correspondant.

✰ Transformation brutale

Le cylindre est maintenu vertical. À l’instant initial, on pose sur le piston une masse M0 et on
libère l’ensemble {M + M0 } initialement bloqué. L’air ambiant entourant le piston et le cylindre est
à la pression P0 supposée constante.
1. Pourquoi ne peut pas reproduire le raisonnement de la première partie ?
2. Décrire qualitativement l’évolution du piston.
3. Faire un bilan de forces auxquelles est soumis l’ensemble {M + M0 }.
4. En appliquant le théorème de l’énergie cinétique au système {M + M0 } entre z et z + dz, montrer
que le travail élémentaire, δW , reçu par le système fluide s’exprime par :

δW = −dEc ({M + M0 }) + δWatmosphère + δWfrottements + δWpoids{M +M0 }

5. Intégrer cette relation entre les positions z1 et z2 du piston.

À quelles conditions peut-on écrire que le travail reçu par le fluide est W = −Pext S(z2 − z1 ) ?Que
vaut Pext ? Que représente cette grandeur ?
6. À quelles conditions aurait-on pu écrire

δW = −Pext dV

entre deux positions z et z+dz quelconque ? Comment peut-on interpréter physiquement la condi-
tion portant sur l’énergie cinétique du système {M + M0 } ?
■

Exercise 3.2 — Détente de Joule Thomson pour un gaz réel.

Un gaz a pour équation P (V − nb) = nRT (b : covolume du gaz) et son énergie interne ne dépend
que de la température (ce gaz suit la première loi de Joule).
1. Déterminer la relation qui relie les capacités thermiques molaires à pression Cp,m constante et à

A.HMAIRROU
 48 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

volume constant Cp,m .

Nous supposons dorénavant que γ = Cp,m /Cv,m est indépendant de la température.
2. Une mole de ce gaz subit une détente de Joule-Thomson qui fait passer sa pression de P1 à P2 .
Calculer la variation ∆T correspondante.
3. Calculer ∆T pour P1 = 106 Pa et P2 = 105 Pa .
Données : R = 8, 314 J.K−1 .mol−1 ; γ = 1, 4 ; b = 38.10−36 m3 .mol−1 ■

Exercise 3.3 — Oscillations adiabatiques.

Un cylindre de section S est séparé par un piston étanche de masse m coulissant sans frottement.
Un gaz parfait de rapport γ constant remplit les deux parties (1) et (2). Le système est initialement
à l’équilibre : T1 = T2 = T0 ; P1 = P2 = P0 ; V1 = V0 et V2 = 2V0
À la suite d’une perturbation, le piston est légèrement écarté de sa position d’équilibre. Détermi-
ner la fréquence des petites oscillations. Comment évoluent ces oscillations avec un modèle plus
réaliste ?

P1 , V1 , T1 P2 , V2 , T2

Exercise 3.4 — Chauffage d’un gaz par effet Joule.

n moles d’un gaz parfait sont placées dans une enceinte munie d’un piston (l’ensemble est ather-
mane). Le piston peut coulisser sans frottement. Dans l’enceinte est également placé un dispositif
de chauffage (de capacité thermique négligeable) constitué d’une résistance R alimentée par une
source idéale de tension continue E

E R n Patm

Les propriétés électriques de la résistance évoluent avec la température dans l’enceinte suivant
une loi approximativement linéaire :
R(T ) = αT (3.40)
Initialement, le gaz est à la température T0 et à la pression P0 . Sa capacité thermique molaire à
pression constante est notée Cpm et supposée constante. La résistance a alors la valeur R0 . La pres-
sion à l’extérieur de l’enceinte est égale à la pression atmosphérique Patm .
À l’instant t = 0, le courant est établi dans la résistance. La source de tension est maintenue
en fonctionnement pendant une durée τ . Le courant est suffisamment peu intense que pour la

A.HMAIRROU
5 Exercices 49

température du gaz soit définie à tout instant (chauffage lent). Ensuite, une fois l’équilibre ther-
modynamique rétabli, le gaz a pour pression Pf , volume Vf et température Tf .
1. Exprimez α en fonction de R0 et T0 . Justifiez qualitativement que R augmente avec la tempéra-
ture.
2. Qualifiez la transformation subie par le gaz.
3. Exprimez Pf et Vf en fonction de Tf (que vous supposerez connue).
4. Exprimez la loi horaire de la température.
5. Déduisez-en la température finale Tf . ■

Exercise 3.5 — Expériences de Clément-Desormes .

Un récipient de Volume V est rempli d’un gaz supposé parfait et relié à un manomètre (fig.). Le
récipient est muni d’un robinet permettant l’ouverture vers l’atmosphère.

Hg

Le gaz est à la même température T que l’extérieur et la pression initiale P1 du gaz et légèrement
supérieure à la pression atmosphérique P0 . Soit h1 la dénivellation du manomètre correspondant
à la pression p1 .
Le robinet est ouvert brièvement puis refermé aussitôt, un nouvel état d’équilibre s’établit alors,
caractérisé par la pression P2 et la dénivellation h2 .
1. Représenter en coordonnées de Clayperon les deux étapes de l’évolution entre l’état initial et
l’état final.
2. Exprimer le coefficient γ caractéristique de ce gaz en fonction de P0 , P1 et P2 , puis de h1 et h2 .
Les surpressions par rapport à la pression atmosphérique sont faibles, on assimilera les courbes
représentatives à des segments de droites. ■

Exercise 3.6 — Expérience de Rückardt.

La méthode de Rückardt permet de déterminer γ en étudiant le mouvement d’une bille dans un
tube en verre. La bille métallique, de diamètre très voisin de celui du tube se comporte comme un
piston étanche. On néglige les frottements.

A.HMAIRROU
 50 Chapitre 3. principe de la thermodynamique

P0 , T 0
x

P, T

Lorsqu’on lâche la bille dans le tube de section s, on observe des oscillations autour d’une
position d’équilibre. La méthode consiste à mesurer la période des oscillations θ de la bille.
On note V0 le volume du gaz lorsque x = 0 et on note respectivement P0 et T0 la pression et la
température extérieures.
1. En appliquant la relation fondamentale de la dynamique à la bille, établir l’équation de son
mouvement. Préciser en particulier, la pression à l’équilibre.
2. D’un point de vue thermodynamique, le phénomène est considéré comme pratiquement quasi-
statique et adiabatique. L’air contenue dans la bouteille est assimilé à un gaz parfait. Déterminer
dP
au voisinage de l’état (P0 , V0 ).
dV
3. Les écarts de pression et de volume étant faibles, on approxime dV par V − V0 = s.x et dP par
P − P0 . En déduire P − P0 en fonction de x.
4. En déduire l’équation différentielle du mouvement vertical de la bille.
5. Déterminer la période θ du signal et en déduire l’expression de γ ■

A.HMAIRROU
 Chapitre 4

Second principe de la thermodynamique

Le premier principe nous a permis d’établir les bilans d’énergie entre différents états d’un même système ;
cependant rien n’indique si l’évolution entre deux états donnés peut effectivement avoir lieu. Ainsi certaines
transformations, qui n’ont aucun chance de se produire dans la réalité ont un bilan énergétique en accord avec
le premier principe.
Nous sommes amenés donc à introduire un critère d’évolution sous forme de principe ; c’est le second principe
de la thermodynamique

1 Évolution d’un système-irréversibilité

1.1 Évolution d’un système isolé
Dans un premier temps, rappelons ce qui un système isolé ;
Un système isolé est un système qui n’échange ni de matière, ni d’énergie avec son extérieur .
Dans l’exemple qui suit , nous allons mettre en évidence l’évolution d’un système isolé, ainsi que
l’impossibilité de certaines transformations.
Considérons un système Σ isolé constitué de deux corps C1 et C2 de températures initiales respectives
T1 et T2 telles que T2 > T1 . Les deux corps sont séparés par une paroi.

Paroi athermane Paroi diathermane

C1 C2 C1 C2

doc.1 doc.2

F IGURE 4.1 – Système (Σ) isolé

Si la paroi est athermane le système n’évolue pas Si, on remplace cette paroi par une autre mais
qui est diathermane (c’est-à-dire qu’ elle permet le transfert de l’énergie sous forme de chaleur) : un
transfert thermique est possible entre les corps C1 et C2 .
Expérimentalement le transfert thermique s’établit entre les deux corps, du corps le plus «chaud»
vers le corps le plus «froid» .
Àprès un intervalle de temps suffisamment grand, le transfert thermique cesse : un nouvel état

A.HMAIRROU
 52 Chapitre 4. Second principe de la thermodynamique

d’équilibre s’est établi. Il correspond à l’égalité des températures des deux corps.
L’énergie interne U de S n’a pas varié, de plus en vertu de l’extensivité de l’énergie interne, nous
avons :
∆U = ∆U1 + ∆U2 = 0 (4.1)
avec ∆U1 et ∆U2 les variations des énergies internes respectives des corps C1 et C2 .
Ceci conduit à
∆U2 = Q2 = −∆U1 = −Q2 (4.2)
Cette relation ne nous indique ni les signes de Q1 et de Q2 ni leur valeur. Ainsi le premier principe
n’interdit pas à Q1 d’être négative : le corps C1 le plus froid fournirait de la chaleur au corps le plus
chaud C2 , ce qui physiquement inacceptable.
Nous concluons que le système ne reviendra jamais dans son état initial. La transformation est dite
irréversible c’est le cas des transformations réelles. Dans le cas contraire on parle de transformations
réversibles qui sont invariante par inversion du temps.

1.2 Irréversibilité-réversibilité
On observe les transformations irréversibles pour des systèmes mettant en jeu des frottement, de
l’effet Joule , de la diffusion thermique, la diffusion des particules...

Application 4.1 — Oscillations d’un circuit L, C ; R, L, C.

Considérons dans un premier temps l’exemple d’un circuit L, C constitué d’une bobine idéale de
coefficient d’auto-inductance L et d’un condensateur idéal de capacité C.
1. Rappeler l’équation différentielle vérifiée par l’intensité i(t) traversant le circuit .
2. Posons t′ = −t. Quelle équation différentielle est vérifiée par i(t′ ) ? Que peut-on-déduire ?
Dans un deuxième temps considérons le circuit R, L, C constitué d’une bobine idéale de coefficient
d’auto-inductance L et d’un condensateur idéal de capacité C et d’un conducteur ohmique de
résistance R.
3. Que devient l’équation différentielle vérifiée par i(t).
4. Posons t′ = −t.
a. Quelle équation différentielle est vérifiée par i(t′ ) ? Que peut-on-déduire ?
b. Quel élément du circuit est la cause du phénomène ?

Solution :

1. On montre que l’équation différentielle vérifiée par i(t) s’écrit

d2 i
+ ω02 i = 0
dt2
1
Avec ω02 = .
LC
d2 i d2 i
2. Avec t′ = −t, = soit
dt′2 dt2
d2 i
+ ω02 i = 0
dt′2
Nous remarquons que le phénomène est invariant lorsqu’on change t par −t, on dit qu’il est ré-
versible. Le phénomène ne dépend pas de la flèche du temps.
3. On montre que l’équation différentielle vérifiée par i(t) s’écrit

d2 i R di
+ + ω02 i = 0
dt2 L dt
1
Avec ω02 = .
LC
4.

A.HMAIRROU
 2 Second principe de la thermodynamique 53

di di d2 i d2 i
a. Avec t′ = −t, = − , = . Soit
dt′ dt dt′2 dt2
d2 i R di
′2
− + ω02 i = 0
dt L dt′
On remarque ici que l’équation différentielle n’est plus invariante par changement de t par −t. Le
phénomène est irréversible.
di
b. Le terme non invariant en changeant t par −t est R , la résistance R du circuit est la cause
dt
d’irréversibilité ■

2 Second principe de la thermodynamique

Énoncé
Pour un système fermé, il existe une fonction d’état notée S, extensive, non conservative ap-
pelée entropie telle que sa variation entre t1 et t2 :

δQ
Z
∆S = S e + S c = + Sc (4.3)
Tf

Pour une transformation infinitésimale :

δQ
dS = δS e + δS c = + δS c (4.4)
Tf

Tf ≡ Température sur les points de la frontière séparant le système de son extérieur.

δQ ≡ Le transfert thermique échangé avec le milieu extérieur.
Pour un système isolé :

 Sisolé > 0 évolution irréversible


 c

∆Sisolé = S c ≥ 0 Sc
isolé = 0 évolution réversible
isolé < 0 évolution impossible
 Sc


L’entropie d’un système isolé ne peut qu’augmenter jusqu’à ce qu’elle atteint son maximum,
dans ce cas on est à l’équilibre.

Remarque

S est une fonction d’état, sa variation ne dépend que de l’état initial et de l’état final, on peut
donc emprunter un chemin réversible tel que :

δQirr δQrév
dS = + δS c = (4.5)
Tf T

Tf ≡ La température à la frontière.
T ≡ La température du système

L’entropie S mesure le désordre d’un système, plus le désordre augmente plus l’entropie aug-
mente.

A.HMAIRROU
 54 Chapitre 4. Second principe de la thermodynamique

3 Identités thermodynamiques
3.1 Identité fondamentale
L’entropie S est une fonction d’état de variables d’état U et V , soit :

∂S ∂S
 
dS(U, V ) = dV + dU (4.6)
∂V U ∂U V

∂S P ∂S 1
 
On montre que = et = . Soit :
∂V T ∂U V T

1 P
dS = dU + dV (4.7)
T T

∂U

T = est ce qu’on appelle la température thermodynamique.
∂S V
∂S
P =T est ce qu’on appelle la pression thermodynamique.
∂V U
Nous admettrons l’identification de grandeurs thermodynamiques (pression thermodynamique et
température thermodynamique ) aux grandeurs cinétique (pression cinétique et température ciné-
tique ) vues au chapitre 1.

3.2 Identité thermodynamique relative à l’énergie interne

Á partir de l’équation (4.7) on en déduit que :

dU = T dS − P dV (4.8)

3.3 Identité thermodynamique relative à l’enthalpie

L’enthalpie H est définie par
H = U + PV (4.9)
soit
dH = dU + P dV + V dP (4.10)
En remplaçant dU par son expression, on retient

dH = T dS + V dP (4.11)

4 Entropie du gaz parfait

On rappelle l’équation d’état d’un Gaz parfait P V = nRT , et la première loi de Joule qui postule
que l’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que la température, ainsi ; dU = Cv dT .
Il est facile d’expliciter la variation de l’entropie entre deux états. En effet,

1 P dT nR
dS = dU + dV = Cv + dV (4.12)
T T T V
Soit
T2 V2
∆S = S2 − S1 = Cv ln + nR ln (4.13)
T1 V1

A.HMAIRROU
4 Entropie du gaz parfait 55

Application 4.2
Considérons n mole d’un Gaz parfait subissant une transformation d’un état d’équilibre défini par
(T1 , V1 , P1 ) à un état d’équilibre défini par (T2 , V2 , P2 ).
1. Rappeler l’équation d’état d’un gaz parfait.
2. Rappeler la relation de Robert-Mayer.
3. Exprimer ∆S en fonction de n, R, γ, T1 , T2 , V1 et V2 .
4.Exprimer ∆S en fonction de n, R, γ, T1 , T2 , P1 et P2 .
5. Déduire la loi de Laplace pour une transformation isentropique.
Cp
On rappelle que γ =
Cv
Solution :

1. P V = nRT .
2. Cp − Cv = nR
3. À partir de l’équation (4.12), nous avons

1 P dT nR
dS = dU + dV = Cv + dV
T T T V
nR
En remplaçant Cv = , on obtient
γ−1
nR T2 V2
∆S = S2 − S1 = ln + nR ln
γ − 1 T1 V1
1 V
4. De l’équation 4.11, nous avons dS = dH − dP . Pour le gaz parfait on obtient
T T
nRγ T2 P1
∆S = S2 − S1 = ln + nR ln
γ − 1 T1 P2

5. Pour une transformation isentropique S = C te , soit dS = 0

nR dT dV
+ nR =0
γ−1 T V
1
ln T γ−1 + ln V = C te
Soit, La loi de Laplace
1
V = C te
( γ−1 )
T
Et à partir de cette équation et de l’équation des gaz parfaits, on montre aussi que

P V γ = C te et T γ P γ−1 = C te

Application 4.3 — Transformation isentropique-Formule de Reech.

Considérons une quantité de matière constituée de n moles de gaz parfaits susceptible d’évoluer
à partir d’un état d’équilibre (P0 , V0 , T0 ) soit d’une manière isotherme, soit d’une manière isentro-
pique.
Donner une représentation graphique de ces transformations dans un diagramme de Clapeyron
(P, V ). Comparer les pentes de l’isentropique et de l’isotherme dans ce diagramme.

Solution :

A.HMAIRROU
 56 Chapitre 4. Second principe de la thermodynamique

Le gaz est parfait donc P V = nRT .

● Transformation isotherme :T = T0
P0 V 0
soit P V = P0 V0 , dans le diagramme de Clapeyron P = : équation d’une branche d’hyper-
V
bole.
En différenciant, le logarithme de P V = P0 V0 , on obtient
dP dV ∂P P
 
+ =0 Soit =−
P V ∂V T V
● Transformation isentrpique :
Soit P V γ = P0 V0γ .

En différenciant, le logarithme de P V γ = P0 V0γ , on obtient

dP dV ∂P P
 
+γ =0 Soit = −γ
P V ∂V S V
La pente de l’isentropique est plus grande en valeur absolue que celle de l’isotherme

∂P
 

∂V S
 =γ>1
∂P


∂V T

Cherchons la position relative des deux courbes.

Notons PS la pression de l’isontropique et PT la pression de l’isotherme pour le même volume V .

PT V = P0 V 0 PS V γ = P0 V0γ
d’où γ−1
PS V0

=
PT V
Donc pour V > V0 , PT > PS et pour V < V0 , PT < PS , la position relative des deux courbe est
donnée par la figure ci-dessous

1.5

isentropique

1
P/P0

isotherme

0.5

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
V /V0

A.HMAIRROU
 4 Entropie du gaz parfait 57

Dans le cas d’un fluide quelconque, on définit respectivement les coefficient de compressibilité
isotherme et le coefficient de compressibilité isentropique par

1 ∂V 1 ∂V
   
χT = − et χS = −
V ∂P T V ∂P S

Le rapport
1 ∂V
 

χT V ∂P S
=
1 ∂V
 
χS
V ∂P S
est appelé formule de R EECH. Pour un gaz parfait, il vaut :
χT
=γ
χS
■

4.1 Phase condensée

L’équation d’état d’une phase condensée incompressible et indilatable est V = C te . Le premier
principe donne une expression approchée de la variation de l’énergie interne lorsqu’on confond Cv
et Cp et si la variation de la pression reste modérée :
dU ≃ dH ≃ CdT (4.14)
avec C est la capacité thermique de la phase condensée.
L’application de l’identité thermodynamique fondamentale
dU P
dS = + |{z}
dV (4.15)
T T
=0

En remplaçant dU par son expression

dT
dS ≃ C (4.16)
T
Si la capacité thermique C est constante, l’intégration entre deux états d’équilibre de températures
respectives T1 et T2 fournit la variation d’entropie d’une phase condensée
T2
∆S ≃ C ln (4.17)
T1

4.2 Thermostat : source de chaleur

Un thermostat ou source de chaleur est un système fermé n’échangeant aucun travail et capable
d’échanger une quantité de chaleur avec le système sans que sa température ne varie.
Supposons une source de chaleur de température TS en contact avec le système S. Pour une évolution
infinitésimale, elle fournit un transfert thermique δQS . Inversement, le thermostat reçoit du système
le transfert thermique δQthermostat = −δQS . Puisque le thermostat (source de chaleur ) n’échange pas
de l’énergie sous forme de travail et que son volume est constant, le premier principe appliqué au
thermostat devient :
dU = δQthermostat = −δQS (4.18)

L’identité thermodynamique pour le thermostat s’exprime simplement en tenant du fait que son
volume est constant :
dU = TS dSthermostat − P dVthermostat = −δQS (4.19)
| {z }
=0
Ainsi,
δQS
dSthermostat = − (4.20)
TS

A.HMAIRROU
 58 Chapitre 4. Second principe de la thermodynamique

En intégrant pour l’ensemble de l’évolution, le système S reçoit du thermostat un transfert thermique

global QS et la variation de l’entropie du thermostat est :

QS
∆Sthermostat = − (4.21)
TS

Application 4.4
Considérons un système S constitué d’une masse d’un liquide de capacité thermique massique c
supposé constante. Ce système, initialement à la température T0 est mis en contact avec un ther-
mostat à la température T1 > T0 . Le système {thermostat+S} est un système isolé et subit une
évolution supposée monobare.
1. Rappeler l’expression de dS pour une phase condensée.
2. Montrer que la variation de l’entropie du système S lors de l’évolution de l’état défini par T0 à
l’état défini par T1 est :
T1
∆S = mc ln (4.22)
T0
3. On rappelle que pour une transformation monobare dH = δQP = mcdT . Montrer que l’entropie
échangée par le système S est :
T0
S e = mc(1 − ) (4.23)
T1
4. Déduire l’entropie créée S c

Solution :
dT
1. dS = mc
T
dT
2. On intègre la relation dS = mc , on obtient
T
T1
∆S = mc ln
T0
δQ δQ
3. Le second prrincipe de la thermodynamique est dS = δS e + δS c avec δS e = = . Soit
Tf T1

T0
S e = mc(1 − )
T1
4.
T1 T0
S c = ∆S − S e = mc ln − mc(1 − )
T0 T1
■

5 Exercices
Exercise 4.1 — Étude d’une détente.
Les deux compartiments contiennent le même gaz parfait initialement dans le même état {P0 , T0 , V0 }.
Les parois sont calorifugées ainsi que le piston. Ce dernier se déplace sans frottement dans le cy-
lindre. On fait passer un courant I dans la résistance R de telle sorte que la transformation du gaz
puisse être considérée comme quasi-statique, et jusqu’à ce que la pression devienne Pf .

A.HMAIRROU
5 Exercices 59

E R (1) (2)

1. Déterminer l’état thermodynamique du gaz dans chaque compartiment.

2. Donner l’expression de l’énergie fournie par le générateur qui alimente la résistance.
3. Calculer la variation d’entropie du système complet (résistance incluse). ■

Exercise 4.2 — Entropie du mélange .

Considérons un cylindre parfaitement isolé, séparé en deux compartiments de volume V0 , par une
paroi escamotable.
Initialement, chaque compartiment contient un gaz parfait à la même température T0 . Supposons
3
que l’un renferme de l’hélium (n1 moles, Cv,m1 = R) et l’autre du dihydrogène (n2 moles,Cv,m2 =
2
5
R). Supprimons la paroi escamotable ; on atteint un nouvel état d’équilibre caractérisé par : VF =
2
2V0 , PF et TF , les deux gaz, par diffusion, constituant un gaz parfait unique.
1. Calculer PF et TF .
2. Effectuer un bilan entropique pour cette transformation. ■

Exercise 4.3 — Contact thermique entre deux solides homogènes .

Un système homogène à la température T subit une transformation infinitésimale isobare n’échan-
geant aucun autre travail que celui de dilatation-compression (force de pression).
1. Relier sa variation d’enthalpie ∆H au transfert thermique Q qu’il échange.
2. Exprimer dH en fonction de dS pour une transformation réversible, S étant l’entropie du sys-
tème.
3. Définir la capacité calorifique Cp à pression constante à partir d’une dérivée de H, puis d’une
dérivée de S.
Dans toute la suite de l’exercice, on ne considérera que des systèmes solides subissant des transfor-
mations isobares et pour lesquels les capacités thermiques (resp. capacités thermiques massiques)
à pression constante seront simplement notées C (resp. c) en omettant l’indice p.
Deux solides homogènes (Σ1 ) et (Σ2 ), de capacités thermiques C1 et C2 initialement aux tempéra-
tures T1,0 et T2,0 , sont placés en contact dans une enceinte calorifugée.

(Σ1 ) (Σ2 )

A.HMAIRROU
 60 Chapitre 4. Second principe de la thermodynamique

4. Calculer la température finale Tf du système.

5. On considère (Σ1 ) seul.
— Calculer sa variation d’entropie ∆S1 ;
— Calculer Se,1 qu’il échange et l’entropie créée Sc,1 ;
— Les signes ∆S1 , Se,1 et Sc,1 ont-ils quelque chose de particulier ?
— Pourquoi n’utilise-t-on pas le symbole ∆ pour les termes entropiques d’échange et de créa-
tion ?
6. On considère (Σ2 ) seul. Calculer comme ci-dessus ∆S2 , Se,2 et Sc,2 .
7. On envisage maintenant le système (Σ1 ∪ Σ2 ). Calculer ∆S, Se et Sc .
8. Quel lien existe-t-il entre Sc,1 , Sc,2 et Sc ? ■

Exercise 4.4 — textbfTransformations monothermes .

Un gaz parfait se trouve dans un cylindre à l’intérieur duquel peut coulisser (sans frottement) un
piston de masse négligeable.
On note P0 et T0 la pression et la température de l’atmosphère extérieure.
Initialement, le gaz, à la température T1 = T0 , occupe un volume V1 .
Cp
Données : P0 = 1 bar ; V1 = 5.10−3 m3 ; R = 8, 32 J.K −1 .mol−1 ; T0 = 293 K et γ = = 1, 4 (sup-
Cv
posé indépendant de la température, CP et CV étant les capacités thermiques isobare et isochore).
La paroi du cylindre est conductrice de la chaleur (paroi diathermane).
En appuyant sur le piston, un opérateur augmente très lentement la pression jusqu’à’à P2 =
10 bars. Dans l’état d’équilibre final, le gaz occupe un volume V2 à la température T2 .

T0 P0

GAZ

1.a) Calculer V2 et T2 .
1.b) Exprimer littéralement puis calculer numériquement : la variation d’énergie interne ∆U , la
variation d’enthalpie ∆H, le transfert thermique chaleur Q et le travail W échangés par le système
gazeux avec le milieu extérieur.
1.c) Quelle est la variation d’entropie ∆Sg du gaz au cours de l’opération ?
1.d) On pose F ≡ U − T S et G ≡ H − T S.
Donner la relation entre la variation d’enthalpie libre ∆G et la variation d’énergie libre ∆F du gaz
parfait.
2) La paroi du cylindre est toujours diathermane, mais l’opérateur, à l’équilibre initial (P1 , V1 , T1 ),
(P2 − P1 )s
place sur le piston (de section s) une masse M =
g
(où g est l’intensité du champ de pesanteur).
2.a) Reprendre les calculs de la question 1.a), sachant que P2 = 10 bars.
2.b) On note ∆Sa la variation d’entropie de l’atmosphère extérieure au cours de l’opération. Cal-
culer ∆Sa . Que représente ∆Sg + ∆Sa ? Commenter le signe de cette expression.

A.HMAIRROU
5 Exercices 61

Exercise 4.5 — Détente de Joule Gay Lussac (CCP).

✰ Détente de Joule Gay Lussac rapide On considère un récipient ayant des parois rigides et
adiabatiques. Il est composé de deux compartiments de volume V1 et V2 séparés par une cloi-
son. On introduit n moles de gaz parfait à la température T dans un des deux compartiments. Le
deuxième compartiment est vide. Lorsqu’on enlève la cloison séparant les deux compartiments,
le gaz se répand dans tout le volume. On supposera que le travail fourni pour enlever la cloison
est négligeable.

P1 , V1 , T, n Vide (V2 ) V1 + V2

1. Quel est le travail reçu par le gaz parfait au cours de la détente ?

2. Montrer que l’énergie interne du gaz est constante au cours de la détente.
3. Calculer la variation d’entropie du gaz au cours de la détente en fonction de n, R, V1 et V2 .
4. Que vaut l’entropie Sr reçue par le gaz ? Que vaut l’entropie produite Sp par le gaz ? La trans-
formation est-elle réversible ?
✰ Détente de Joule Gay Lussac quasi-statique On opère cette fois-ci de façon quasi-statique à
l’aide d’un récipient comportant p + 1 compartiment, p étant très grand devant 1. Le premier com-
partiment contenant initialement le gaz a toujours le même volume V1 . Le reste du récipient de
volume V2 est subdivisé en p petits compartiments de volume δV séparés par des cloisons.

P1 , V1 , T, n Vj+1

On souhaite procéder en augmentant le volume occupé par le gaz par petites quantités δV . On
enlève pour cela une à une les cloisons séparant les compartiments. On attend à chaque fois le
retour à l’équilibre avant d’enlever une nouvelle cloison : le gaz est alors à chaque instant dans un
état infiniment proche d’un état d’équilibre thermodynamique.
5. Exprimer la variation d’entropie ∆Sj correspondant à la suppression de la cloison j en fonction
de n, R, δV et le volume Vj occupé par le gaz avant d’enlever la cloison j.
6. Exprimer la variation de l’entropie du gaz correspondant à la suppression de toutes les cloisons
en fonction de n,R, V1 et V2 .
7. Comparer les résultats des questions 4. et 6.. En procédant de façon quasi-statique, a-t-on rendu
la transformation réversible ? ■

A.HMAIRROU
 Chapitre 5

Changement d’état d’un corps pur

1 Phases d’un corps pur

1.1 Définitions et hypothèses

Corps pur

Un corps pur est un système constitué d’une seule espèce chimique

On distingue :

— des corps purs constitués de même atomes d’un élément chimique : H2 , Fe , O2 ,...

— des corps purs constitués d’atomes différents : H2 O, NaCl,...

Phase
Une phase est une partie d’un système thermodynamique, dont les paramètres d’états intensifs
sont continues

Ainsi, un volume d’eau liquide constitue une phase. De même le mélange d’eau liquide-méthanol,
constitue une seule phase.
Nous supposerons par la suite des phases homogènes, c’est-à- dire des phases, dont les variables
d’état intensives sont uniformes.
Lorsqu’un corps pur évolue d’un état d’équilibre à un autre, on assiste parfois à une modification
importante de certaines de ses propriétés physiques. On dit qu’il subit un changement d’état ou tran-
sition de phase. Nous nous limiterons aux changement d’états les plus simples : Équilibres liquide-gaz,
liquide-solide etsolide-gaz

A.HMAIRROU
 64 Chapitre 5. Changement d’état d’un corps pur

solide

So
de ion

lid
io
at

at

ific
Fu
im

ns

at
bl

ion
Su

ion
on
C
Liquéfaction liquide
Gaz
Vaporisation

F IGURE 5.1 – Transition de phase

Une phase homogène est décrite par la donnée de ses paramètres intensifs, pression P et tempé-
rature T .
Ces deux paramètres sont indépendant l’un de l’autre si le corps pur est présent sous une seule
phase : pare exemple l’eau pure peut exister sous la pression atmosphérique, pour toute température
comprise entre 0◦ C et 100◦ C.
Au cours du changement d’état, les deux paramètres ne sont plus indépendants ; le changement
d’état se fait à température ; et à pression constantes.
Pour préciser les propriétés d’une phase, indépendamment de la taille du système correspondant,
nous utiliserons les grandeurs massiques (ou molaire) du corps pur :
H
❍ enthalpie massique h =
m
U
❍ énergie interne massique u =
m
S
❍ entropie massique s =
m
Le changement d’état est mis en évidence par une discontinuité des grandeurs massiques (ou mo-
laires). Par exemple, lorsque l’eau passe de l’état liquide à l’état solide son volume massique aug-
mente soit, (ρ(s) < ρ(l) ), donc les glaçons flottent à la surface de l’eau.

2 Diagramme d’état
Dans le cas des systèmes thermodynamiques fermés peuvent être décrits, à l’équilibre par les
variables P , T et V . On distingue deux diagramme d’état
— Diagramme d’état (P, T ) : on trace P = f (T ) à volume constant.
— Diagramme (P, v) : on trace P = f (v) à température constante

2.1 Variance du système

On appelle variance du système, le nombre de paramètres intensifs nécessaires et suffisants pour
définir l’état d’équilibre du système.
Pour un corps pur, la variance s’exprime simplement

V =3−φ (5.1)

Le nombre φ est le nombre de phases du corps pur en équilibre.

Si le corps pur se présent sous deux phases, V = 3 − 2 = 1, un seul paramètre est nécessaire pour
déduire les autres. En connaissant donc la pression de l’équilibre (φ1 ⇌ φ2 ), nous pouvons déduire
la température correspondante.

A.HMAIRROU
 2 Diagramme d’état 65

2.2 Diagramme (P, T )

La figure 8.21 , présente l’allure générale du diagramme (P, T )

P
(1)
solide •C
liquide

Péq • (3)
E

t
Pt •
gaz
M
•
P
(2)

T
T Tt Téq

F IGURE 5.2 – Diagramme d’état (P, T )

Le diagramme est constitué de trois domaines disjoints (liquide, solide, gaz), séparés par des
courbes d’équilibres.
Le point M de la courbe représente un état particulier où le corps pur est dans un état solide. La
variance est V = 2 ; le système est divariant : la pression P et la tempértaure T sont indépendants.
Lorsque le corps pur existe sous deux phases φ1 et φ2 en équilibre thermodynamique traduit par :

φ1 ⇌ φ2 (5.2)

la variance V = 1, la pression Péq de changement d’état, dépend de la température T . Si l’on veut

faire varier la température, indépendamment de la pression, on aura une rupture d’équilibre.
Trois courbes du diagramme correspondent à l’équilibre diphasé du corps pur :
— (1) la courbe de fusion : équilibre φsol ⇌ φliq ;
— (2) la courbe de sublimation : équilibre φsol ⇌ φgaz ;
— (3) la courbe de vaporisation : équilibre φliq ⇌ φgaz ;
Les courbes de sublimation et de vaporisation ont une pente positive pour tous les corps purs. La
courbe de fusion a une pente positive pour la plupart des substances sauf pour l’eau et le bismuth
où elle est négative.
L’état particulier du corps pur est représenté par un point E sur le diagramme ; à la température Téq
et à la pression Péq il y a coexistence des phases liquide et gazeuse du corps pur

Point triple t

Pour la plupart des corps purs, il existe un couple (Pt , Tt ) pour lequel les trois phases (liquide,
solide, gaz) sont simultanément en équilibre. Le point correspondant est appelé point triple du
corps pur considéré

Le tableau suivant donnent les valeurs (Pt , Tt ) pour divers corps

A.HMAIRROU
 66 Chapitre 5. Changement d’état d’un corps pur

Corps pur Tt en (K) Pt en (bar)

H2 O 273, 16 6, 1.10−3
CO2 216, 6 5, 1
NH3 195, 4 60, 8.10−3
Ar 83 0, 125
O2 54, 36 1, 5.10−3

Pour l’eau Pt = 603 Pa, Tt = 273, 16 K. Cette température sert de référence à la définition de
l’échelle de température légale.

point critique

La courbe de vaporisation se termine par un point C appelé point critique, caractérisé par la
pression PC et la température TC

P
B2 B1
(1) • •
PC •C

(3)
B•
[2]
t
Pt •
[1]
A• •
A1
(2)

T
Tt TA TC

F IGURE 5.3

Sur le diagramme, l’évolution A −→ B correspondant au passage du corps pur de l’état liquide A

à l’état gazeux B, peut s’effectuer selon deux processus différents :
— L’évolution [1] est une compression isotherme du gaz à la température TA ; au cours de ce pro-
cessus, le système «traverse» la courbe de vaporisation : le changement d’état s’accompagne
d’une discontinué des propriétés physiques du corps ;
— il est également possible de passer de A vers B en suivant le chemin [2], c’est à dire en contour-
nant du point critique C. On va de A à A1 en chauffant le gaz à pression constante, de A1 à
B1 par compression isotherme, on le ramène ensuite à la température TA par refroidissement
isobare deB1 à B2 et la détente isotherme B2 B aboutit au corps pur dans l’état B. Dans ce che-
min, Aucun changement d’état n’est perceptible. Ainsi, les propriétés physiques du gaz restent
continues, on dit que le gaz est dans un état fluide, car on ne peut pas distinguer les deux phases
liquide et vapeur
Le tableau suivant donnent les valeurs (PC , TC ) pour divers corps

A.HMAIRROU
 2 Diagramme d’état 67

Corps pur TC en (K) PC en (bar)

H2 O 647, 2 218
CO2 304, 1 72, 95
NH3 405, 4 113
He 5, 24 2, 26
O2 154, 3 49, 71

2.3 Diagramme (P, v) ou diagramme de Clapeyron

2.4 Réseau des isothermes d’ Andrews
Le réseau des isothermes d’Andrews permet de visualiser sur un même diagramme de Clapeyron
l’évolution de la pression P du fluide en fonction de son volume massique v pour diverses tempéra-
tures T . Chaque point du diagramme de Clapeyron caractérise un état du fluide. La température TC
du point critique C va jouer un rôle essentiel.

3
C

T > TC

4
T = TC

L V 2
T < TC

F IGURE 5.4 – Isothermes d’Andrews

On distingue trois situations :

— Région (1) : T > TC il s’agit du domaine fluide ; il n’y a pas de différence expérimentale entre le
liquide et la vapeur ;
— T < TC : Dans la région (2), et en partant des grandes valeurs de v correspondant à l’état
de vapeur sèche. Au point V , la première goute du liquide apparait ; L’ensemble des points
V obtenus pour un réseau d’isothermes de températures inférieures à la température critique
constitue la portion de courbe à droite de C appelée courbe de rosée.
Dans la région (4), on assiste à un palier de saturation : droite reliant les deux points L et V , le
volume varie à pression constante, cette pression est appelée pression de la vapeur saturante
(pression maximale de la vapeur dans un équilibre liquide-vapeur). Dans cette région le fluide
est en équilibre sous deux phases liquide et vapeur.
Région (3) : Le comportement du fluide peut être suivi en partant des faibles valeurs de v cor-
respondant à l’état liquide du fluide. Au point L , la première bulle de gaz apparaît. L’ensemble
des points L obtenus pour un réseau d’isothermes de températures inférieures à la température

A.HMAIRROU
 68 Chapitre 5. Changement d’état d’un corps pur

critique constitue la portion de courbe à gauche de C appelée courbe d’ébullition. Tout point à
gauche de la courbe d’ébullition correspond à un liquide non saturant.
— Si T < Tt la phase liquide n’existe pas. L’équilibre liquide-vapeur ne peut intervenir : l’iso-
therme triple (T = Tt ) est donc le dernière isotherme à considérer.
L’ensemble des courbes d’ébullition et de rosée constitue la courbe de saturation (Région (4)).
Chaque point à l’intérieur de cette courbe correspond à un état de saturation du corps pur : il y a
coexistence des deux phases.

Remarque

Sur le palier de saturation, le changement d’état subi par le fluide est réversible, le processus
est inversable si l’on inverse la cause extérieure qui lui a donné naissance.

3 Approche thermodynamique du changement d’état

3.1 Fonctions d’état d’un corps pur
Considérons l’équilibre de changement d’état

φ1 ⇌ φ2 (5.3)

À l’équilibre, considérons les grandeurs massiques dans la phase 1 et dans la phase 2

— h1 , h2 : enthalpies massiques en (J.kg−1 ) ;
— u1 , u2 : énergies internes massiques en (J.kg−1 ) ;
— s1 , s2 : entropies massiques en (J.kg−1 .K−1 )
— g1 , g2 : enthalpies libres massiques en (J.kg−1 )
— s1 , s2 : énergies libres massiques en (J.kg−1 )
— v1 , v2 : volumes massiques en (m3 .kg−1 )
Les fonctions d’état sont extensives donc additives. Notons m1 la masse du corps pur dans la phase
1 et m2 la masse du corps dans la phase 2. Le volume occupé par le corps est

V = V1 + V2 = m1 v1 + m2 v2 (5.4)

On définit le volume massique du corps par

V m1 m2
v= = v1 + v2 (5.5)
m m m
avec m = m1 + m2 .
On introduit les fractions massiques des phase 1 et 2.
m1 m2
x1 = x2 =
m1 + m2 m1 + m2
Avec x1 + x2 = 1 on peut exprimer v en fonction de x1 ou x2 . Notons x = x2 alors x1 = 1 − x

v = (1 − x)v1 + xv2

De la même façon, on montre que

H
h= = (1 − x)h1 + xh2
m
U
u= = (1 − x)u1 + xu2
m
S
s= = (1 − x)s1 + xs2
m

A.HMAIRROU
 3 Approche thermodynamique du changement d’état 69

G
g= = (1 − x)g1 + xg2
m
F
f= = (1 − x)f1 + xf2
m
Soit
h − h1 u − u1 s − s1
x= = = = ....
h2 − h1 u2 − u1 s2 − s1

3.2 Enthalpie de changement d’état

On appelle enthalpie de changement d’état à la température T , notée ℓφ1 −→φ2 , la variation d’en-
thalpie massique du corps pur lors du changement d’état sous la pression d’équilibre Ps (T )

ℓφ1 −→φ2 = h2 − h1 (5.6)

elle s’exprime en Jkg−1 . La transformation est monobare, l’échange thermique est égal à la variation
de l’enthalpie ∆H = Qp .
L’enthalpie représente donc le transfert thermique du système lors du passage de l’unité de masse
de l’état (1) à l’état (2) à la température T et à la pression Ps (T ).

3.3 Entropie du changement d’état

La définition de l’entropie de changement d’état est semblable à celle de l’enthalpie de change-
ment d’état. C’est la variation de l’enthalpie massique à la température T du changement d’état et à
la pression Ps (T ) de changement d’état

∆sφ1 −→φ2 = s2 − s1

Nous avons vu que la transformation lors d’un changement d’état est réversible. Le second prin-
cipe est
δQ
dS =
T
Ainsi, la transformation est monobare δQ = dH Soit

ℓφ1 −→φ2
∆sφ1 −→φ2 = s2 − s1 =
T

Remarque

L’ entropie est reliée directement au désordre. Soit

sgaz > sliq > ssol

ℓvaporisation = T sgaz − sliq > 0

 

sgaz > sliq > ssol

ℓfusion = T sliq − ssol > 0

 

sgaz > sliq > ssol

ℓsublimation = T sgaz − ssol > 0

3.4 Règle du moments

Considérons le corps pur dans un état diphasé liquide-vapeur. La température et la pression sont
fixes. Ce mélange liquide-vapeur est représenté dans le diagramme de Clapeyron par le point E. Soit
L et V les extrémités du palier de saturation à cette température.

A.HMAIRROU
 70 Chapitre 5. Changement d’état d’un corps pur

E
L • V

v
vv

F IGURE 5.5 – Règle des moments

Soit m la masse totale du corps pur V sont volume total. En notant ml et mv les masses respecti-
vement des phases liquide et vapeur et vl et vm les volumes massiques respectifs.
mv
Si nous posons x = xv = la fraction massique de la phase vapeur. On montre,
m
V
v= = xvv + (1 − x)vl
m
On tire la fraction massique de vapeur de cette égalité
v − vl
x=
vv − vl
La fraction relative au liquide
vv − v
y =1−x=
vv − vl
Ces résultats constituent le théorème des moment. En considérant le diagramme, on constate que les
différences de volumes massiques v − vl et vv − vl et vv − v sont respectivement proportionnelles aux
longueurs des segment LE, LV et EV . Soit
LE EV
x= y=
LV LV

Application 5.1 — Vaporisation de l’eau dans le vide.

Une enceinte initialement vide de volume V = 1, 0 L est thermostatée à la température T = 373 K
(100◦ C). On y introduit une masse meau = 1, 0 g d’eau liquide prise à la température T0 et à la
pression P0 = 1 bar La pression de vapeur saturante de l’eau à cette température est :

Ps (373 K) = 1 bar

La vapeur d’eau est assimilée à un gaz parfait.

1. Quelle est la condition sur meau pour que la masse d’eau soit en équilibre liquide-vapeur.

A.HMAIRROU
 3 Approche thermodynamique du changement d’état 71

2. Déterminer la composition finale du système.

Données :
R = 8, 314 SI
Masse molaire de l’eau : Meau = 18 g.mol−1
Masse volumique de l’eau : ρeau 1000 g.L−1 Enthalpie massique de vaporisation de l’eau à 100◦ C :
∆vap H = 2250 J.g −1

Solution :

1. Deux situations peuvent se présenter :

— pour une faible quantité de liquide, la vaporisation est instantanée et toutes les molécules
passent en phase gazeuse sans jamais atteindre la pression de vapeur saturante. L’état d’équi-
libre final correspond à une pression inférieure à la pression de vapeur saturante :

Péq < Ps

La vapeur est seule présente dans l’enceinte, elle est dite sèche et se comporte comme un gaz
parfait
meau
Péq V = RT0
Meau
Ce cas de figure intervient lorsque :

V Ps
meau < Meau
RT0

— pour une quantité suffisante de liquide, autrement dit si :

V Ps
meau > Meau
RT0
La pression de vapeur saturante est atteinte avant que tout le liquide ne soit évaporé. Le
liquide est à l’équilibre avec la vapeur à la pression et l’évaporation s’arrête. La vapeur et le
liquide sont dits saturants.
2. En supposant la vaporisation totale
meau
Péq = RT0
Meau V
Soit avec les données : Péq = 1, 7 bar > Ps . L’hypothèse de vaporisation totale est incorrecte, il
faut conclure existence d’un équilibre liquide-vapeur à la pression Ps .
Évaluons la quantité de matière de gaz présent dans l’enceinte en l’assimilant à un gaz parfait

V Ps
mgaz = Meau = 0, 58 g
RT0
On en déduit la masse du liquide

mliq = meau − mgaz = 0, 42 g

Une autre méthode, consiste à utiliser la règle de moments. On vous laisse essayer !.
■

3.5 Formule de Clapeyron

Considérons un corps pur en équilibre sous deux phases

φ1 ⇌ φ2

A.HMAIRROU
 72 Chapitre 5. Changement d’état d’un corps pur

L’enthalpie G du corps est donnée par

G = m1 g1 + m2 g2
avec g1 et g2 les enthalpies massiques correspondantes. On admet que l’équilibre entre les deux
phases est traduit par la relation
g1 (T, PE ) = g2 (T, PE )
Considérons deux états d’équilibre voisin d’un corps pur sous deux phases (fig)

PE + dPE •
ϕ2
PE •
ϕ1

T
T T + dT

F IGURE 5.6 – Déplacement sur la courbe d’équilibre de (PE , T ) à (PE + dPE , T + dT )

— l’un à T et PE , caractérisé par la relation g1 (T, PE ) = g2 (T, PE ) ;

— l’autre à T + dT et PE + dPE , traduit par :
g1 (T + dT, PE + dPE ) = g2 (T + dT, PE + dPE )

En faisant la différence membre à membre entre les deux relations , nous obtenons
g1 (T + dT, PE + dPE ) − g1 (T, PE ) = g2 (T + dT, PE + dPE ) − g2 (T, PE )
Soit
dg1 (T, PE ) = dg2 (T, PE )
Ainsi, nous avons dG = −SdT + V dP .
En écrivant cette relation pour l’enthalpie libre massique de chacune des deux phases
−s2 (T, PE )dT + v2 (T, PE )dPE = −s1 (T, PE )dT + v1 (T, PE )dPE
Puis en regroupant les termes en dT et en dPE
[s2 (T, PE ) − s1 (T, PE )]dT = [v2 (T, PE ) − v1 (T, PE )]dPE
dPE s2 − s1
 
=
dT v2 − v1
ℓφ1 −→φ2
En utilisant la relation liant les entropies massiques et la chaleur latente s2 − s1 = , on obtient
T
la relation de Clapeyron
dPE ℓφ1 −→φ2
 
= (5.7)
dT T (v2 − v1 )

A.HMAIRROU
3 Approche thermodynamique du changement d’état 73

Application 5.2 — Enthalpie de vaporisation de l’eau.

On s’intéresse à l’équilibre liquide-vapeur de l’eau pure suffisamment loin du point critique.
1. Donner l’équation de la courbe d’équilibre dans le cas où l’enthalpie de vaporisation est suppo-
sée constante.
Données : ℓv (373 K) = 2250 kJ.kg−1 ; MH2 O = 18 g.mol−1 ; R = 8, 314 SI.
2. La relation de Dupré-Bertrand, obtenue à partir des mesures expérimentales réalisées entre
Ps
273 K et 473 K, donne l’expression de ln ◦ en fonction de T
P
Ps 7182
ln ◦
= 56, 56 − − 6, 3 ln T (5.8)
P T
Avec P ◦ = 1 bar et Ps la pression de vapeur saturante ou pression d’équilibre.
Trouver à partir de cette expression, une relation approchée de l’enthalpie de vaporisation de l’eau à la
température T .
Ps
3. Tracer sur un même graphe les courbes ln ◦ = f (T ) issues de deux questions précédentes
P
pour T variant entre 273 K et 373 K. Conclure.

Solution :
dPs ℓv
1. La relation de Clapeyron est = Cette relation peu etre simplifiée en tenant
dT T (vv − vl )
compte de quelques hypothèses
— Dans la plupart des cas, le volume massique d’un liquide ou d’un solide est très faible devant
celui de sa vapeur et la relation de Clapeyron devient

dPs ℓv
=
dT T vv

— Une hypothèse supplémentaire, qui reste très convenable tant que la pression ne devient pas
trop importante, consiste à supposer la vapeur saturante se comporte comme un gaz parfait.
M RT 2
Soit vv T =
Ps
Soit
dPs ℓv P M
=
dT RT 2
En intégrant si ℓv = C te entre P ◦ et Ps et 373 K et T dd’autre part

Ps ℓv M 1 1
 
ln ◦ = −
P R 373 T
En utilisant les données numériques fournies :

Ps 4871
ln = 13 −
P◦ T
2. En différenciant la relation donnée, on obtient
dPs dT
= 2 (7182 − 6, 3T )
Ps T
En identifiant avec la relation de Clapeyron, obtenue avec les hypothèses vv >> vl et le gaz parfait,
nous avons
ℓv (T ) = 3340 − 2, 93T
3.

A.HMAIRROU
 74 Chapitre 5. Changement d’état d’un corps pur

P◦
Ps
ln
−5

−10
Formule de Dupré

200 300 400 500 600 700

T (K)

Dans l’intervalle [273 K; 473 K], les deux courbes sont très proches. Elles sont quasiment confon-
dues pour T appartenant à [320 K; 440 K]. Nous pouvons considérer ℓv comme constante sur cet
intervalle, à condition de choisir pour ℓv une valeur moyenne ■

4 Exercices
Exercise 5.1 — Variation des fonctions d’état au cours d’une transition de phase.
Une masse m = 1 g d’eau liquide est à la température de 50◦ C sous sa pression de vapeur satu-
rante. On la vaporise entièrement sous cette pression Psat = 0, 73 bar à température constante.
La vapeur d’eau est assimilée à un gaz parfait. Calculer lors de cette opération : (a) la variation
d’enthalpie de l’eau ; (b) sa variation d’énergie interne ; (c) sa variation d’entropie.
Données :
R = 8, 314 SI
Masse molaire de l’eau : Meau = 18 g.mol−1
Masse volumique de l’eau : ρeau 1000 g.L−1 ;
Enthalpie massique de vaporisation de l’eau à 50◦ C : ∆vap H = 340 J.g −1 .

Exercise 5.2 — Enthalpie de fusion de l’eau.

Nous nous proposons de décrire une méthode simple de détermination de l’enthalpie de fusion
de l’eau.
Dans un calorimètre de valeur en eau µ = 20 g, on dispose d’une quantité d’eau liquide ml = 200 g
à la température ambiante θ1 = 25◦ C. Puis, on ajoute une masse ms = 10 g à la température θ2 .
Lorsque l’équilibre thermique est réalisé, la température du mélange est θf = 20, 4◦ C.
1) On néglige les pertes du calorimètre, calculer la valeur de l’enthalpie de fusion de la glace. On
donne la chaleur massique de l’eau liquide cℓ = 4, 18 J.g−1 .K−1 et celle de l’eau solide cs = 2, 1 J.g−1 .K−1 .
On suppose ces quantités constantes sur les intervalles de températures de l’expérience.
2) En déduire les variations d’entropie de chaque masse d’eau au cours de la transformation. Com-
menter leur signe.
■

Exercise 5.3 — Lecture du diagramme de Clapeyron de l’eau-Théorème des moments (d’après Centrale
MP 2008).
La courbe de la figure 1 ci-dessous est le diagramme d’état de l’eau en représentation de Clapeyron
donnant la pression en fonction du volume massique

A.HMAIRROU
4 Exercices 75

1. Est-il possible d’obtenir de l’eau liquide à une température supérieure à 100◦ C ? Si oui, com-
ment doit-on procéder ?
2. Le long de l’isotherme θ = 300◦ C, entre les points figuratifs A et B quel est l’état physique de
l’eau ? Même question entre les points C et D puis entre les points B et C. Identifier sur le dia-
gramme les courbes de rosée et d’ébullition ainsi que le point critique. On donnera les définitions
de ces différents éléments.
3. Soit un système de masse mH2 O d’eau dont le point figuratif est le point M . Montrer que les
fractions massiques d’eau sous forme liquide xliq et sous forme vapeur xvap peuvent s’exprimer
en fonction des longueurs des segments BM , M C et BC. Pour un kilogramme d’eau dans l’état
du point figuratif M, déterminer la masse et le volume de chacune des phases. Même question
pour un système dont le point figuratif est B puis C.
■

Exercise 5.4 — Vaporisation de l’eau dans le vide.

T0

goutte d’eau

Une enceinte initialement vide de volume V = 1, 0 L est thermostatée à la température T =

373 K (100◦ C). On y introduit une masse meau = 1, 0 g d’eau liquide prise à la température T0 et à
la pression P0 = 1 bar La pression de vapeur saturante de l’eau à cette température est :

Ps (373 K) = 1 bar

La vapeur d’eau est assimilée à un gaz parfait.

1. Quelle est la condition sur meau pour que la masse d’eau soit en équilibre liquide-vapeur.
2. Déterminer la composition finale du système.
3. Calculer le degré d’irréversibilité de cette transformation défini comme le rapport de l’entropie

A.HMAIRROU
 76 Chapitre 5. Changement d’état d’un corps pur

créée au cours de l’évolution par la variation d’entropie de l’eau :

S créée
ξirr =
∆S
4. Répondre aux mêmes questions en introduisant maintenant une masse d’eau liquide à la même
température.
Données :
R = 8, 314 SI
Masse molaire de l’eau : Meau = 18 g.mol−1
Masse volumique de l’eau : ρeau 1000 g.L−1 Enthalpie massique de vaporisation de l’eau à 100◦ C :
∆vap H = 2250 J.g −1 ■

A.HMAIRROU
 Chapitre 6

Machines thermiques

1 Introduction
Une machine est un système qui réalise une conversion d’énergie. Les premières machines étaient
purement mécaniques : Un levier, une poulie, un plan incliné permettent de soulever un objet, et de
convertir l’énergie fournit par un homme ou un cheval en énergie potentielle. Les premières machines
à vapeur ont été construites au début du XVIIIe siècle. Au siècle suivant, les ingénieurs ont imaginé
et développé d’autres moteurs et d’autres types de machines, comme les machines frigorifiques.
Dans ce chapitre nous allons étudier les machines ditehrme et leurs fonctionnement

2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes

2.1 Définition
Machine thermique

Une machine est un système qui réalise une conversion d’énergie, un fluide appelé agent ther-
mique (ou fluide calo-porteur) y décrit un cycle de transformation en échangeant de l’énergie
thermique avec une ou plusieurs sources de chaleur (Figure 8.26

T1

T2 Q1
Q2

W
Q3 Σ : Système Extérieur
T3

Qi
QN
Ti

TN

F IGURE 6.1 – Modélisation d’une machine thermique

Sur un cycle de fonctionnement, la machine échange algébriquement un travail W avec le mi-

lieu extérieur et les énergies thermiques algébriques Qi avec N sources de chaleur aux températures
respective Ti .

A.HMAIRROU
 78 Chapitre 6. Machines thermiques

2.2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes

Machine thermique ditherme

Une machine thermique ditherme est un dispositif dans lequel le fluide calo-porteur échange
de l’énergie thermique, avec deux sources de chaleur

Tf

Qf

W
Σ : Système Extérieur

Qc

Tc

F IGURE 6.2 – Modélisation d’une machine thermique ditherme

La machine ditherme échange de l’énergie avec deux sources, appelées source froide et source
chaude , de températures respectives, Tf et Tc telles que Tf < Tc . Le fluide calo-porteur décrivant le
cycle reçoit les transferts thermiques Qf et Qc de la part des sources, et reçoit dans le même temps le
travail W .

2.3 Inégalité de Clausius

Pour une transformation cyclique, les deux principes de la thermodynamique appliqués au fluide
calo-porteur s’écrivent :
∆Ucycle = W + Qc + Qf = 0 (6.1)

∆Scycle = S e + S c = 0 avec S c ≥ 0 (6.2)

Supposant que les deux sources de chaleur sont des thermostats 1 de températures constantes Tf et
Tc , l’entropie échangée lors du cycle s’écrit :

Qc Qf
Se = + (6.3)
Tc Tf

Soit
Qc Qf
+ + Sc = 0 (6.4)
Tc Tf
On déduit l’inégalité de C LAUSIUS
Qc Qf
+ ≤0 (6.5)
Tc Tf

1. Un thermostat est un système qui échange de l’énergie sans que sa température change, exemple (océan)

A.HMAIRROU
 2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes 79

Remarque

Si le cycle est décrit de façon réversible, on a

Qc Qf
+ =0 (6.6)
Tc Tf

2.4 Le moteur montherme est-il possible

Une machine monotherme n’échange de l’énergie qu’avec une seule source de température T1 .
Soit Q1 le transfert thermique échangé.
Le premier principe donne
W = −Q
Le second donne
Q
≤0
T
. Ces deux conditions imposent nécessairement :

W ≥0 (6.7)

Le moteur thermique est conçu pour fournir du travail au milieu extérieur, ce travail doit être négatif
W < 0. Il est impossible donc de concevoir un moteur monotherme

2.5 Classification des machines thermique

2.5.1 Diagramme de Raveau

Qc

Moteur
W <0

Zone interdite par

W >0 le second principe
Equilibre thermique

(2)

Qf

Réfrigirateur

Pompe à chaleur

(1)

F IGURE 6.3 – Diagramme de Raveau

Le diagramme de R AVEAU, permet de visualiser les différentes situations compatibles ou non avec
le second principe.
Dans ce diagramme, on représente Qc = f (Qf ). Chaque machine est représentée par un point à Tc et
Tf fixés.

A.HMAIRROU
 80 Chapitre 6. Machines thermiques

Tc
— L’inégalité de C LAUSIUS impose Qc ≤ − Qf . Ainsi, toute la région située au dessus de la
Tf
Tc
droite (1) d’équation Qc = − Qf est interdite par le second principe et hachurée dans le
Tf
diagramme.
— La frontière entre le moteur qui fournit le travail W < 0 et le récepteur qui en consomme W > 0
est la droite (2) d’équation W = 0, c’est-à-dire la deuxième bissectrice Qc = −Qf . Un moteur
est représenté par un point au-dessus de cette droite et un récepteur par un point en dessous.
Il reste à considérer les sens des transferts thermiques entre la machine et les sources de chaleur
par appréciation des signes de Qc et Qf .
2.5.2 Classification des machines thermiques
Parmi les machines thermiques, on distingue
— Les moteurs thermiques qui fournissent du travail W < 0
— Les réfrigérateurs et les pompes à chaleur qui reçoivent effectivement du travail W > 0

2.6 Cycle de Carnot

Le cycle de C ARNOT est un cycle réversible décrit par une machine ditherme en contact avec deux
thermostats. Il comporte
— Deux évolutions isothermes aux températures Tc et Tf
— Deux évolutions adiabatiques

P T

Tc B Tc C

C
A

Tf Tf
D A D

V S
• •

Cycle de Carnot en coordonnes de Clapeyron Cycle de Carnot en diagramme entropique

F IGURE 6.4 – Cycle de Carnot

Un cycle est moteur lorsque W < 0. Le cycle moteur est décrit dans le sens horaires dans le
diagramme de C LAPEYRON et dans le diagramme entropique.
Un cycle est résistant lorsque W > 0. Un cycle résistant est décrit dans le sens trigonométrique dans
le diagramme de C LAPEYRON et dans le diagramme entropique.

Application 6.1 — Cycle de Carnot.

Un système constitué par n moles de gaz parfait et enfermé dans un cylindre dont on peut faire
varier le volume V grâce à un piston. Initialement le système est dans l’état A(pA , TA , VA ) Le
système subit le cycle réversible suivant
— (a) Le système est isolé thermiquement ; son volume décroit lentement de VA à VB et atteint

A.HMAIRROU
2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes 81

la température TB .
— Le système est mis en contact avec un thermostat à la température TB ; il absorbe une quan-
tité de chaleur Q1 et son volume passe de VB à VC .
— Le système est à nouveau isolé thermiquement ; on ramène la température à la valeur TA en
modifiant le volume de VC à VD
— Le système est mis en contact avec un thermostat à la température TA ; lorsque le volume
reprend la valeur initiale VA , le système a fournit au thermostat une quantité de chaleur Q2 .

1. Représenter ce cycle dans le diagramme de C LAPEYRON et établir l’expression du rendement

en fonction de TA et TB .
2. Donner l’expression du rendement dans le cas où les thermostats ont des températures respec-
tives :
TA = 300 K TB = 400 K
−W
Le rendement est η =
Q1
Solution :

1.
P

Tc

C
A

Tf
D

V
•

Cycle de Carnot en coordonnées de Clapeyron

Le rendement est donné par

W
η=− (6.8)
Q1
Ainsi le premier principe au cours d’un cycle, s’écrit

∆U = Q1 + Q2 + W = 0

Soit en remplaçant W par −Q1 − Q2

|Q2 |
η =1−
Q1
● Phase BC : U reste constante (l’hypothèse d’un gaz parfait)
Z VC Z VC
dV
Q1 = −WBC = P dV = nRTB
VB VB V

A.HMAIRROU
 82 Chapitre 6. Machines thermiques

soit
VC
Q1 = nRTB ln >0
VB
● Phase DA : Z VA Z VA
dV
Q2 = −WDA = P dV = nRTA
VD VD V
soit
VA
Q2 = nRTA ln <0
VD
(AB) et (CD) sont des transformations adiabatiques et γ est supposé constant donc

TA VAγ−1 = TB VBγ−1

TA VDγ−1 = TB VCγ−1
d’où
VD VC |Q2 | TA
= et =
VA VB Q1 TB
2.
η = 0.25
■

3 Moteur thermique ditherme

3.1 Fonctionnement
Le moteur thermique ditherme est une machine thermique qui :
— fournit du travail W < 0
— reçoit un transfert thermique de la source chaude (Qc > 0)
— fournit un transfert thermique à une source froide (Qf < 0)

Tf

Qf < 0

W <0
Σ : Système Extérieur

Qc > 0

Tc

F IGURE 6.5 – Les échanges d’énergie d’un moteur thermique ditherme

3.2 Rendement
Le rendement d’un moteur est définit comme étant le rapport entre le travail fourni par le moteur
(−W ) et la chaleur reçue de la source chaude (grandeur qui représente un coût). Soit

−W
ρ= (6.9)
Qc

A.HMAIRROU
 4 Réfrigérateur et pompe à chaleur 83

Á partir du premier principe, on en déduit :

W = −Qc − Qf (6.10)

D’où l’expression du rendement

Qf
ρ=1+ (6.11)
Qc
De plus l’inégalité de C LAUSIUS donne :

Qf Tf
≤− (6.12)
Qc Tc
Soit :
Tf
ρ ≤ ρc = 1 − (6.13)
Tc

Le rendement d’un moteur est inférieur à une valeur limite ρc (rendement de carnot ) qui ne dépend
que des températures des sources Tc et Tf . Ce rendement de C ARNOT est obtenu lorsque le cycle est
décrit d’une manière réversible.

Application 6.2 — Moteur thermique réversible.

Un moteur ditherme réversible fonctionne entre deux sources, source chaude de température
(Tc = 740 K) et source froide de température (Tf = 300 K).
1. Calculer le rendement de ce moteur.
2. Le moteur étudié fournit un travail de 1600 J par seconde. Quelle est la puissance prélevée à la
source chaude de température Tc .

Solution :

1.
Tf 300
η =1− =1−
Tc 740
η = 0, 59
2.
W
η=−
Qc
1600
Qc = = 2711, 86 J
0, 59
La puissance prélevée à la source chaude est 2711, 86 J par seconde ■

4 Réfrigérateur et pompe à chaleur

4.1 Fonctionnement
Un réfrigérateur et une pompe à chaleur ditherme sont des machines thermique qui :
— reçoivent effectivement du travail W > 0.
— fournissent effectivement un transfert thermique à une source chaude Qc < 0
— reçoivent effectivement un transfert thermique de la source froide Qf > 0.

4.2 Le réfrigérateur
Un réfrigérateur est une machine thermique qui absorbe un transfert thermique Qf à la source
froide (qui peut être un bac de glace, frigo,..) et un travail W , il rejette le transfert thermique Qc
au contact de la source chaude (qui peut être l’extérieur du frigo). Le schéma suivant modélise le
fonctionnement d’une telle machine.

A.HMAIRROU
 84 Chapitre 6. Machines thermiques

Tf
Réfrigirateur

Qf > 0

W >0

Σ : Système Extérieur

Qc < 0
Tc

F IGURE 6.6 – Les échange d’énergie dans un réfrigérateur

L’efficacité frigorifique e est le rapport entre l’énergie utile et l’énergie dispensée (celle qui a un coût) :

Qf
e= (6.14)
W

Soit
Qf 1
e= = (6.15)
−(Qf + Qc ) Qc
−1 −
Qf
Qc Tc
D’après le bilan entropique − ≥
Qf Tf
Soit
Tf
e≤ (6.16)
Tc − Tf
L’efficacité maximale d’un réfrigérateur ou efficacité de C ARNOT obtenue pour un fonctionnement
réversible ne dépend que des températures des sources

Tf
eC = (6.17)
Tc − Tf

Remarque

L’efficacité d’un réfrigérateur peut être supérieure à 1. Elle d’autant plus grand que les tempé-
ratures sont proches

Application 6.3 — Températures des deux sources.

1. La température à l’intérieur d’un réfrigérateur réversible est maintenue à 5◦ C, l’atmosphère
extérieure étant à 20◦ C. Calculer l’efficacité de ce réfrigérateur.
2. Quelle serait son efficacité si la température de la pièce dans laquelle il est placé était à 14◦ C ?
Conclure.

Solution :

A.HMAIRROU
 4 Réfrigérateur et pompe à chaleur 85

1.
Tf
eC = = 18.5
Tc − Tf
2.
eC = 31
L’efficacité est grande si les températures sont proches. ■

4.3 Pompe à chaleur

Une pompe à chaleur est une machine thermique qui absorbe un transfert thermique Qf à la
source froide (qui peut être dans l’extérieur d’un chambre qu’on cherche à chauffer) et un travail W ,
elle rejette le transfert thermique Qc à la source chaude (un chambre qu’on cherche à chauffer par
exemple). Le schéma suivant modélise le fonctionnement d’une pompe à chaleur

Tf

Qf > 0

W >0

Σ : Système Extérieur

Qc < 0
Tc
Local à chauffer

F IGURE 6.7 – Les échange énergétique d’une pompe à chaleur

L’efficacité thermique e d’une pompe à chaleur est égale au rapport entre l’énergie utile (−QC ) et
l’énergie dépensée
−Qc
e= (6.18)
W
D’après le bilan énergétique :
W = −(Qc + Qf )
Soit :
1
e= (6.19)
Qf
1+
Qc
D’après le bilan entropique :
Qf Tf
≥−
Qc Tc
Soit :
Tc
e≤ (6.20)
Tc − Tf
L’efficacité maximale (ou efficacité de C ARNOT) d’une pompe à chaleur obtenue pour un fonctionne-
ment réversible ne dépend que des températures des sources

Tc
eC = (6.21)
Tc − Tf

A.HMAIRROU
 86 Chapitre 6. Machines thermiques

Application 6.4 — Températures des deux sources.

1. Une pompe à chaleur réversible fonctionne entre l’atmosphère extérieure et un local d’habita-
tion. Elle maintient la température du local à 20◦ C. La température extérieure est 12◦ C. Calculer
son efficacité.
2. Quelle serait l’efficacité de cette pompe à chaleur si on voulait atteindre la température de 18◦ C
dans le local

Solution :

1.
Tc
eC = = 36, 6
Tc − Tf
2.
eC = 48, 5
L’efficacité d’une telle pompe est grande, si les températures des deux sources sont proches
■

5 Récapitulatif sur l’efficacité d’une machine thermique

Le tableau suivant rassemble tous les résultats pour les différentes machines thermiques dithermes

Machine thermique W Qc Qf Efficacité Efficacité de Carnot

W Tf
Moteur <0 >0 <0 e=− eC = 1 −
Qc Tc
Qf Tf
Réfrigérateur >0 <0 >0 e= eC =
W Tc − Tf
Qc Tc
Pompe à chaleur >0 <0 >0 e=− eC =
W Tc − Tf

6 Exercices
Exercise 6.1 — Moteur réel.
Un moteur réel fonctionnant entre deux sources de chaleur, l’une à TF = 400 K, l’autre à TC =
650 K, produit 500 J par cycle, pour 1500 J de transfert thermique fourni.
1. Comparer son rendement à celui d’une machine de Carnot fonctionnant entre les deux mêmes
sources.
2. Calculer l’entropie créée par cycle, notée S c .
3. Montrer que la différence entre le travail fourni par la machine de Carnot et la machine réelle
est égale à TF S c , pour une dépense identique.]
■

Exercise 6.2 — Moteur ditherme avec sources de température variable.

Un moteur thermique réversible fonctionne entre deux sources, de même capacité thermique
C = 400 kJ.K −1 , dont les températures TC et TF < TC ne sont pas maintenues constantes. Les
températures initiales des sources sont respectivement T1 = 373 K et T2 = 283 K.
1) Écrire, pour un cycle dont les échanges énergétiques élémentaires sont δW , δQC et δQF , les bi-
lans énergétiques et entropique de la machine, au cours d’un fonctionnement supposé réversible.
2. Quelle est la température T0 des deux sources lorsque le moteur s’arrête de fonctionner.
3. Calculer le travail fourni par ce moteur jusqu’à son arrêt.
4. Calculer l’efficacité du moteur. Comparer cette valeur à l’efficacité théorique maximale que
l’on aurait obtenue si les températures initiales des deux sources T1 et T2 avaient été maintenues
constantes. ■

A.HMAIRROU
6 Exercices 87

Exercise 6.3 — Cycle de Stirling.

Un cycle de Stirling est formé de deux isothermes (aux températures T1 et T2 < T1 ) et de deux
isochores (aux volumes V1 et V2 > V1 ) alternées. Le cycle est supposé réversible ; il est décrit dans
le sens moteur par un gaz parfait caractérisé par son γ.
V2
1. En fonction des températures T1 et T2 , du taux de compression α = et de n, R et γ, établir
V1
les expressions :
1.a) de la quantité de chaleur Q1 reçue par le système au cours d’un cycle moteur réversible ;
1.b) de la quantité de chaleur Q2 cédée par le système au cours d’un cycle moteur réversible ;
1.c) du rendement thermodynamique η de ce cycle.
2) Comparaison avec le cycle de Carnot :
2.a) Quelle est l’expression du rendement du cycle de Carnot réversible η0 correspondant (c’est
à dire utilisant des sources dont les températures sont égales aux températures extrêmes
précédentes) ?
2.b) Comparer les deux rendements et montrer que le sens de l’inégalité est indépendant des
valeurs numériques des paramètres.
■

Exercise 6.4 — Cycle à trois temps .

L’état initial d’une mole de gaz parfait est caractérisé par P0 = 2.105 Pa, V0 = 14 L. On fait subir
successivement à ce gaz les transformations réversibles suivantes :
● phase 1 : une détente isobare qui double son volume ;
● phase 2 : une compression isotherme qui le ramène à son volume initial ;
● phase 3 : un refroidissement isochore qui le ramène à l’état initial.
1) À quelle température s’effectue la compression isotherme ? En déduire la pression maximale
atteinte.
2) Représenter le cycle dans le diagramme (P, V ).
3) Calculer, en fonction de P0 , V0 et γ = 1, 4, les travaux et transferts thermiques échangés par le
système au cours de chacune des phases du cycle :

3.a) W1 et Q1 ;
3.b) W2 et Q2 ;
3.c) W3 et Q3 .
4) Que vaut ∆U pour le cycle. ■

Exercise 6.5 — Cycle de Brayton.

Un gaz parfait décrit un cycle de Brayton moteur réversible, caractérisé par deux isobares (de
pressions respectives P1 et P2 avec P1 < P2 ) alternées avec deux adiabatiques.
1) Diagramme de Clapeyron :
1.a) Quel est la forme du cycle dans le diagramme de Clapeyron ?
1.b) Dans quel sens est décrit le cycle dans le diagramme de Clapeyron ?
2) Établir le rendement η du moteur thermique en fonction de γ, P1 et P2 . ■

Exercise 6.6 — Cycle Diesel.

Le moteur Diesel est un moteur à combustion interne dont l’allumage n’est pas assuré par une
bougie, mais par une compression élevée.
Ce moteur a été mis au point par l’Allemand R. Diesel en 1893, fortement motivé par la recherche
d’un moteur thermique fonctionnant avec un combustible rudimentaire, moins raffiné que l’es-

A.HMAIRROU
 88 Chapitre 6. Machines thermiques

sence.

2 3
Injection de carburant

•
1
V
•
V2 V3 V1

Description du cycle :
Le cycle est décrit en 4 temps.
(1) : Le cylindre admet l’air seul à travers une soupape d’admission dans un volume V1 (portion
0-1)
(2) : Les soupapes étant fermées, l’air est comprimé isentropiquement jusqu’au volume V2 (portion
1-2)
(3) : Les soupapes étant toujours fermées, on introduit le combustible en 2 ; une fois la combustion
réalisée (portion 2-3), les produits de la réaction se détendent isentropiquement en repoussant
fortement le piston (portion 3-4) jusqu’à une position extrême.
(4) : La soupape d’échappement s’ouvre, ce qui diminue brutalement la pression (portion 4-1) et
les gaz brulés sont évacués.
Monter que l’efficacité de ce moteur est :
−γ −γ
α1,3 − α1,2
ηm = 1 − (6.22)
−1
γ(α1,3 −1
− α1,2 )

V1 V1
Avec α1,2 = : taux de compression et α1,3 = : rapport de détente. ■
V2 V3

A.HMAIRROU
6 Exercices 89

Exercise 6.7 — Cycle de l’air dans un moteur à double combustion.

Dans les moteurs Diesel actuels, le cycle décrit par l’air est celui représenté sur la figure dans le
diagramme de Clayperon (p, V ) : la pression en 1 est 1 bar et la température 293 K. La pression
maximale est 65 bar et la température maximale (en 4) est 2173 K.

P (bar)

3 4
P4 = 65

5
2

P1 = 1
1
V
•

On suppose que l’air est un gaz parfait diatomique, de masse molaire M = 29g.mol−1 . On donne
V1
le taux de compression = 19
V2
1. En quoi ce cycle diffère-t-il du cycle Diésel classique ?
Cp
2. Exprimer en fonction de γ = et des températures T1 , T2 , T3 , T4 et T5 des points correspon-
Cv
dants sur le diagramme, l’efficacité ηm du moteur Diesel à double combustion.
3. Calculer T2 , T3 et T5 . En déduire la valeur de ηm
4. Quelle est, en kJ, la chaleur reçue par 1 Kg d’air au cours de l’évolution entre les points 2 et 4 ?
Quelle est la chaleur reçue entre les points 5 et 1 ? En déduire le travail fourni par 1 Kg d’air au
milieu extérieur au cours d’un cycle. ■

Exercise 6.8 — Centrale nucléaire.

Une centrale nucléaire fournit une puissance P = 1000 M W . Elle fonctionne entre une source
chaude de température Tc = 700 K et une source froide constituée de l’eau d’un fleuve dont la
température est Tf = 300 K. On recherche l’élévation de température de l’eau qui sert au refroi-
dissement avant d’être rejetée dans le fleuve. Cette eau a un débit massique Dm = 4.105 kg.s−1 .
Le rendement de la centrale est égale à 60% du rendement théorique maximal prévu par le théo-
rème de Carnot. Le transfert thermique reçu par la seconde de la source chaude est noté Q̇c et Q̇f
est le transfert thermique reçu par seconde de la source froide.
1. Préciser les signes de Q̇c et Q̇f .
2. Définir le rendement η de la centrale en fonction de P et Q̇c , puis en fonction de P et Q̇f .
3. Énoncer le théorème de Carnot. Donner l’expression de Q̇f , le transfert thermique reçu par
seconde de la source froide en fonction de P , Tf et Tc .
4. En déduire l’élévation de température du fleuve.
Donnée numérique : capacité thermique massique de l’eau : c = 4, 18 J.g−1 .K−1 . ■

Exercise 6.9 — Climatiseur.

On souhaite réaliser la climatisation d’un local afin de maintenir sa température à la valeur T1 =
300 K alors que la température extérieure est T2 = 315 K.

A.HMAIRROU
 90 Chapitre 6. Machines thermiques

On utilise une machine thermique, fonctionnant avec n moles d’un fluide assimilable à un gaz
parfait, de capacité thermique molaire à pression constante Cp,m = 30 J.K −1 .mol−1 .
Au cours du cycle, le fluide reçoit les transferts thermiques Q1 > 0 de la source froide(local) et
Q2 < 0 de la source chaude (extérieur), ainsi que le travail W > 0.
1. Dans un premier temps, on considère que le cycle est un cycle de Carnot définit comme suit.
Le fluide passe par les états d’équilibre A, B, C, D par une succession de transformations :
● A-B : Compression adiabatique réversible de la température T1 à T2 .
● B-C : Compression isotherme réversible à la température T2 .
● C-D : Détente adiabatique réversible de la température T2 à T1 .
● D-A : Détente isotherme réversible à la température T1 .
a) Représenter l’allure du cycle dans le diagramme de Watt (P,V).
b) Définir, puis établir l’expression de l’efficacité thermodynamique eC de la machine en fonction
de T1 et T2 . Calculer eC .
2. En réalité, le fluide ne décrit pas le cycle de Carnot définit au 1. mais le cycle suivant :
● A-B : Compression adiabatique réversible de la température T1 à T1′ . On donne T1′ = 350 K
● B-C : Refroidissement isobare de la température T1′ à la température T2 .
● C-D : Détente adiabatique réversible de la température T2 à T2′ .
● D-A : Échauffement isobare de la température T2′ à la température T1
a) Représenter l’allure du cycle dans le diagramme de Watt (P,V).
b) Exprimer les variations d’entropie du fluide au cours du cycle en fonction de, n, Cp,m , T1 , T2 ,
T1′ et T2′ . En déduire une relation entre T1 , T2 , T1′ et T2′ . On trouve ainsi T2′ = 270 K.
c) Établir l’expression du transfert thermique Q′2 reçu par le fluide au cours de la transformations
de B à C en fonction de n, Cp,m et de certaines températures.
Établir l’expression du transfert thermique Q′1 reçu par le fluide au cours de la transformations de
D à A en fonction de n, Cp,m et de certaines températures.
En déduire le travail W ′ reçu par le fluide au cours du cycle.
d) Exprimer, puis calculer l’efficacité thermodynamique e′ de la machine. Comparer à eC . La
conclusion était-elle prévisible et pourquoi ? ■

Exercise 6.10 — Machine frigorifique.

On étudie le cycle de l’eau d’une machine frigorifique. La capacité thermique de l’eau est c la
température critique de l’eau est Tcr = 647 K.
L’eau dans l’état D est à la température T1 = 288 K sur la courbe de Rosée. L’eau subit des
transformations réversible suivantes :
● DA : Condensation isotherme à la température T1 . L’eau dans l’état A est sur la courbe
d’ébullition.
● AB : Détente adiabatique réversible. L’eau dans l’état B est à la température T0 = 268 K.
Le titre massique en vapeur est noté xB
● BC : Vaporisation isotherme. Le titre massique en C est noté xC .
● CD : Compression adiabatique réversible.
Les enthalpies massique de vaporisation pour les températures T0 et T1 sont notées respectivement
l0 et l1 .
La variation d’entropie massique pour un liquide dont la température évolue de T1 à T2 est : s2 −
T2
s1 = cl ln . La variation d’entropie massique au cours d’un déplacement sur le palier d’équilibre
T1
∆h
liquide-vapeur à la température T0 est : ∆s = .
T0
1. Représenter le cycle sur le diagramme de Clapeyron. Déterminer les titres massiques en vapeur

A.HMAIRROU
6 Exercices 91

xB et xC en fonction de c, T0 , T1 , l0 et l1 .
2. Déterminer les transferts thermiques massiques reçus par l’eau au cours des transformations
BC et DA. Déterminer le travail reçu par l’eau au cours du cycle.
3. La machine frigorifique consomme du travail et prélève un transfert thermique à la source froide
(température T0 ). Calculer l’efficacité de la machine frigorifique.
■

A.HMAIRROU
 Chapitre 7

Thermodynamique pour un système ouvert

en écoulement permanent

1 Fluide en écoulement
1.1 Description d’un fluide en écoulement
Pour décrire un écoulement, deux approches différentes existent : description de Lagrange et des-
cription d’Euler (mécanique des fluides). La description adoptée est celle d’Euler. Celle-ci consiste à
disposer des capteurs immobiles qui mesurent, chacun en un point du fluide, la pression, la tempé-
rature, la masse volumique, etc. L’ensemble de ces mesures permet de caractériser l’écoulement par
des champs : des fonctions du temps et de l’espace : soit p(M, t), ⃗v (M, t), T (M, t)..., la pression, la
vitesse, la température, etc, au point M et à l’instant t.

1.2 Débit massique

Le débit massique Dm d’un fluide en écoulement à travers une surface Σ est égal à la masse δm,
traversant Σ par unité de temps. Soit :

δm
Dm = kg.s−1
h i
(7.1)
dt

1.3 Écoulement permanent

Un écoulement est dit permanent, si les grandeurs locales à un point de la conduite sont constantes
dans le temps, on parle aussi d’écoulement stationnaire indépendant du temps

2 Bilan d’énergie : expression du premier principe

Nous allons, dans un premier temps déterminer l’expression du premier principe pour un sys-
tème ouvert quelconque. Ensuite, nous allons voir comment ce dernier se simplifie dans le cas d’un
écoulement permanent

2.1 Cas d’un système ouvert unidimensionnel

Considérons dans un référentiel d’étude supposé galiléen, un système ouvert défini par le contenu
matériel d’une surface S, appelé surface de contrôle (figure 8.3) Nous supposerons que les échanges
de matière ne se font que par deux ouvertures, l’une de section droite Σe par laquelle entre la matière,
l’autre de section droite Σs par laquelle la matière sort.

A.HMAIRROU
 94 Chapitre 7. Thermodynamique pour un système ouvert en écoulement permanent

S
Σs

B• δΣs
Σe

Σ
δΣe •A

F IGURE 7.1 – Modélisation d’un système ouvert

Commençons par effectuer un bilan de masse entre les instants t et t + dt. En notant M (t) la masse
que contient le système Σ à l’instant t et M (t + dt) celle que contient à l’instant t + dt. Le bilan de
masse s’écrit :
dM = M (t + dt) − M (t) = M e = δme − δms (7.2)

M e étant la masse algébrique échangé par Σ pendant dt. δme qui entre dans Σ et δms la masse qui
en sort pendant dt. Nous avons donc à tout instant

M (t) + δme = M (t + dt) + δms (7.3)

Vu qu’on ne peut pas appliquer le premier principe à un système ouvert, nous pouvons nous amener
à un qui est fermé Σ∗ (figure 8.4) qui est défini par :
• À l’instant t par :
Σ∗ (t) ≡ Σ + δΣe (7.4)
avec δΣe est le système mésoscopique de contenu δme ;
• À l’instant t + dt par :
Σ∗ (t + dt) ≡ Σ + δΣs (7.5)
avec δΣe est le système mésoscopique de contenu δms ;

S S
Σs Σs
δΣs B• B• δΣs
Σe Σe

Σ δΣe
Σ
δΣe •A •A

Σ∗ (t) Σ∗ (t + dt)

F IGURE 7.2 – Construction d’un système fermé

Le bilan énergétique entre les instants t et t + dt est

EΣ∗ (t + dt) − EΣ∗ (t) = δQ + δW (7.6)

Avec
• EΣ∗ (t) : l’énergie du système fermé à l’instant t

EΣ∗ (t) = E(t) + e δm (7.7)

|{z} | e {z }e
énergie de Σ à l’instant t énergie de δΣe

A.HMAIRROU
2 Bilan d’énergie : expression du premier principe 95

• EΣ∗ (t + dt) : l’énergie du système fermé à l’instant t + dt

EΣ∗ (t + dt) = E(t + dt) + e δm (7.8)

| {z } | s {z }s
énergie de Σ à l’instant t + dt énergie de δΣs

Soit

E(t + dt) + es δms − E(t) + ee δme = δW + δQ

   
(7.9)

ee et es sont respectivement, les énergies massiques à l’entrée (du système δΣe ) et à la sortie(du
système δΣs ).
Dans le travail δW , il est judicieux de distinguer deux contributions s’elles existent

δW = δWu + δWtrans (7.10)

| {z } | {z }
travailutile travail de transvasement

• Travail utile (ou indiqué) δWu : représente le travail des forces extérieures :
— autres que celles des forces de pression ;
— autres que celles qui dérivent d’une énergie potentielle
Exemple

Si la conduite, contient des parties mobiles que le fluide peut mettre en mouvement en
contact, le travail utile (ou indiqué) correspond au travail algébrique fourni au fluide. Ce
travail est positif pour une pompe et négatif pour une turbine.

• Travail de transvasement : est le travail des forces de pression, indispensable pour faire péné-
trer et sortir les masses δme et δms .

S
Σs

B• δΣs
Σe
z
Σ
δΣe •A

O x

F IGURE 7.3 – Travail de transvasement

Le travail des forces de pression qu’applique l’extérieur sur l’élément de masse δme , à l’entrée
A, s’écrit, O étant étant une origine arbitraire sur un axe Ox parallèle au déplacement de A :

−→
F⃗e .dOA = pe Σe dxe = pe dVe = pe ve δme (7.11)

Avec ve le volume massique à l’entrée.

Le travail des forces de pression qu’exerce l’élément de masse δms sur l’extérieur, à la sortie en
B est :
−−→
F⃗s .dOB = ps Σs dxs = ps dVs = ps vs δms (7.12)

A.HMAIRROU
 96 Chapitre 7. Thermodynamique pour un système ouvert en écoulement permanent

Le travail de transvasement reçu par le système est

δWtrans = pe ve δms − ps vs δms (7.13)

Finalement le bilan énergétique devient

E(t + dt) − E(t) + es δms − ee δme = δWu + pe ve δme − ps vs δms + δQ (7.14)

soit
dE + [eδm]se = δWu − [pvδm]se + δQ (7.15)

is
dE = δWu − u + eM
C + ep + pv δm
ext
+ δQ
h 
(7.16)
e

eext ext
p est l’énergie cinétique macroscopique massique, u l’énergie interne massique et ep l’énergie
potentielle massique des forces extérieures.
En terme de puissance, le premier principe devient

dE is
= Ẇu + Q̇ − h + eM + ext
h 
C ep D m (7.17)
dt e

δm δWu
Avec Dm = : le débit massique, h = u + pv l’enthalpie massique, Ẇu = la puissance utile et
dt dt
δQ
Q̇ = la puissance thermique.
dt

2.2 Cas d’un système ouvert en écoulement unidimensionnel stationnaire

En régime stationnaire
M (t + dt) = M (t)
Ce qui implique à ce que
δme = δms = δm
En outre, l’énergie E du contenu de S et son volume ne dépend pas du temps : dE = 0 et dV = 0. Par
conséquent le bilan se réduit :

is
Dm (h + eM
C + ep ext) = Q̇ + Ẇu
h
(7.18)
e

ou encore
is
δm (h + eM
C + ep )
ext
= δWu + δQ
h
(7.19)
e

Limitons nous au cas le plus fréquent où la seule énergie potentielle est celle de la pesanteur, c étant
la vitesse d’écoulement du fluide, z étant l’altitude et g l’intensité du champ de pesanteur :
1 2
C = c
eM et p = gz
eext (7.20)
2
soit
1 1
 s  s
δm (h + c2 + gz) = δWu + δQ ou (h + c2 + gz) = wu + q (7.21)
2 e 2 e

δW δQ
wu = le travail utile massique et q = le transfert thermique massique.
δm δm

A.HMAIRROU
 3 Bilan d’entropie : Expression du second principe 97

Remarque

On trouve aussi la notation !

∆ h+ eM
c + eext
p = wu + q (7.22)

où ∆ désigne «valeur en sortie- valeur en entrée»

Application 7.1 — Détente de Joule-Thomson.

Montrer que la détente de Joule-Thomson est isenthalpique
■

Application 7.2 — Détente dans une tuyère.

■

3 Bilan d’entropie : Expression du second principe

Aux instant t et t + dt, les entropies du système fermé (fig.8.3) sont respectivement

S(t) + δme se et S(t + dt) + δms ss

❍ S(t) : l’entropie du contenue matériel de S à l’instant t ;

❍ se : l’entropie massique à l’entrée ;
❍ S(t + dt) : l’entropie du contenue matériel de S à l’instant t + dt ;
❍ ss l’entropie massique à la sortie.
Le second principe de la thermodynamique appliqué à ce système fermé s’écrit :

δQ
dS + [δms]se = δS e + δS c = + δS c (7.23)
Tf

Tf : Température de la frontière supposé uniforme.

En régime stationnaire, l’entropie ne dépend pas du temps : dS = 0. Par conséquent, le bilan entro-
pique s’écrit

δQ 1 δQ δS c
[δm]se = + δS c ou Dm [s]se = + (7.24)
Tf Tf dt dt

Remarque

On trouve aussi cette écriture

Q̇
Dm (ss − es ) = +σ (7.25)
Tf
δS c
avec σ = en (J.K−1 .s−1 ) est appelé taux de création d’entropie.
dt

4 Généralisation aux systèmes à plusieurs entrée et à plusieurs sorties

Le bilan d’énergie et le bilan établis pour un système ouvert à une seule entrée et une seule sortie
peuvent être étendre aisément à un système ouvert comportant plus d’une entrée ou d’une sortie.
Repérons les entrées par l’indice i et les sorties par l’indice j, nous obtenons :

A.HMAIRROU
 98 Chapitre 7. Thermodynamique pour un système ouvert en écoulement permanent

• Le bilan de masse :
Dm,j = (7.26)
X X
Dm,i
sorties,j entrées,i

• Le bilan d’énergie :

1 1
! !
hj + c2j + zj g − Dm,i hi + c2i + zi g = Ẇu + Q̇ (7.27)
X X
Dm,j
sorties,j
2 entrées,i
2

• Le bilan d’entropie :

Q̇
Dm,i si = +σ (7.28)
X X
Dm,j sj −
sorties,j entrées,i
Tf

A.HMAIRROU
 Chapitre 8

Diagrammes thermodynamiques

1 Titre massique

2 Diagramme de Clayperon (P, v)

2.1 Allure du diagramme

Le diagramme de Clayperon est la représentation de la pression P en fonction du volume mas-

1
sique v = où ρ est la masse volumique. Sur ce diagramme la courbe délimitant la zone L + V du
ρ
diagramme dans laquelle le fluide est diphasé est appelée courbe de saturation, qui représente l’en-
semble de deux courbes :

— Courbe d’ébullition : qui sépare la zone (L + V ) de la zone L où le fluide est liquide ;

— Courbe de rosée : qui sépare la zone (L + V ) de la zone V où le fluide est à l’état vapeur.

Ces deux courbes se rejoignent au point critique C.

Sur le diagramme de Clayperon, tout segment de droite joignant un point L de la courbe d’ébullition
et un point V de la courbe de rosée est à la fois un morceau d’une isotherme T = T0 et d’une isobare
P = P0 , telle que :

P0 = Psat (T0 ) (8.1)

où Psat (T0 ) est la pression de vapeur saturante à la température T0 .

3 Diagramme des frigoristes ( P,h)

Le diagramme des frigoristes (P, h) représente la pression, en échelle logarithmique, en fonction

de l’enthalpie massique, en échelle linéaire.

3.1 Allure du diagramme

Le diagramme des frigoristes pour l’eau est représenté sur la figure

A.HMAIRROU
 100 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

Diagramme Pression/Enthalpie pour leau

102

T = 670
T = 630
T = 230 C
T = 110 C

T = 150 C

T = 190 C

T = 550
T = 510
T = 470

T = 590
T = 430
T = 39
T=3
T=
T = 70 C

T=

310
270

50
0
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
3 /k
g kg
m m3 / 3 /kg 3 /kg
101 5m v = 0.2 m /kg
3
.0 0=1 0.02 v = 0.0 v = 0.1 m
v= v
m3 /kg
v = 0.5
Pression P (en bar)

3 /kg
s = 1.0 kJ/K/kg

s = 2.0 kJ/K/kg

J/K/kg

/kg
/kg

/K/kg
v=1 m

/kg

/kg
J/K /kg
kJ/K

0 kJ/K

kJ/K

kJ/K
0k 9.0

.0 kJ
s = 3.0 k
3 /kg 8.
s=

6.0

7.0
100 v=2 m s=

s = 4.

s=5

s=
s=
3 /kg
v=5 m
m3 /kg
v = 10
m3 /kg
10 v = 20
1

x = 0.9
x = 0.6

x = 0.8
x = 0.5

x = 0.7
x = 0.4
x = 0.3
x = 0.2
x = 0.1

m3 /kg
v = 50
m3 /kg
v = 100
m3 /kg
10 v = 200
2

500 1000 1500 2000 2500 m3 /k3000

g 3500
Enthalpie massique h (en kJ/kg) v = 500

F IGURE 8.1 – Diagramme des frigoristes de l’eau.

3.2 Courbes iso

Sur le diagramme de l’eau de la figure 8.1, on observe différentes réseaux
• Les isobares : sont des droites horizontales ;
• Les isenthalpes : sont des droites verticales ;
• Les isothermes : sont des courbes décroissantes dans la zone L et dans la zone G et des seg-
ments de droite horizontaux dans la zone L + G.
Remarque

On remarque sur la figure 8.1, que les isothermes sont quasiment des droites verticales
dans la zone G et dans la zone L.
Ces considérations s’interprètent en faisant référence aux modèles du gaz parfait et du
liquide incompressible et indilatable. En effet,
• Dans la limite du gaz parfait, nous avons dh = cp dT = 0 sur une isotherme, ce qui
correspond à une verticale.
• Dans la limite d’un fluide incompressible et indilatable, nous avons aussi dh =
cdT = 0 sur une isotherme, ce qui correspond aussi à une verticale.

• Les isochores : sont des courbes croissantes avec une rupture de pente lorsqu’elles coupent la
courbe de rosée.
• Les isentropes : sont es courbes croissantes sans rupture

A.HMAIRROU
 3 Diagramme des frigoristes ( P,h) 101

Remarque

Dans la zone L, les isentropes sont quasiment des droites verticales. Ceci correspond
au modèle du liquide indilatable et incompressible  pour lequel : h = c(T − T0 ) + h0
T
(où h0 et T0 sont des constantes) et s = c ln + s0 (avec s0 une constante), donc
T0
h − h0 + cT0
 
s = c ln + s0 , il vient donc que ds = 0 si dh = 0
cT0

• Les isotitres : Quand l’échelle des abscisses est linéaire, le théorème des moments s’interprète
h − hL
graphiquement xV =
hV − hL

3.3 Lecture du diagramme d’un fluide réfrigérant

Application 8.1 — Application.
Le diagramme des frigoristes du fluide réfrigérant R22 est représenté figure 8.2. Sur un diagramme
réel, les graduations peuvent être données sur les axes ou directement sur les courbes. Les courbes
« parfaitement » horizontales ou verticales ne sont représentées que par des encoches sur la courbe
de saturation.

5
01 020
R22 Ref :R.C.Downing. ASHRAE Transactions 1974. Paper No. 2313. 0,0 0,0 0,00
30 0
80,00 DTU, Department of Energy Engineering
0,004 0,0050
70,00 0,0060
,60

s in [kJ/(kg K)]. v in [m^3/kg]. T in [ºC]

M.J. Skovrup & H.J.H Knudsen. 22-05-10
0,0070
s=1

60,00
1,65

90
0,0080
50,00 0,0090
s=

80 90
0,0100
0

40,00 80
1,7

70
s=

70
30,00 60 0 0,0150
02
0,0 0 60
5

v=
1,7

50 03
0,0 0,0200
v= 040
s=

20,00 50
40 0 ,0
v=
40
0

060
1,8

30 ,0 0,0300
0
v=
s=

,0 080 30
0
5

20
v= 0 0,0400
1,8

0
1,9

10,00 10 20
0,0
s=

9,00 = 0,0500
s=

v
Pressure [Bar]

10
5

8,00
1,9

10 0,0600
7,00 150
s=

0,0 0,0700
6,00 0 v=
0

0,0800
2,0

00 0
5,00 ,02 0,0900
s=

0
-10 v= 0,1000
5
2,0

4,00 00
0,03 -10
s=

v=
0,1500
0

3,00 -20 0
2 ,1

,040
v= 0 -20
s=

0,2000
2,1

0
-30 ,060
2,00 v= 0
s=

0 -30
,080
2,2

v = 0 0,3000
s=

-40 ,1 000
5

v= 0
2,2

-40 0,4000
s=

1,00 ,1 500
v= 0
0
2,3

0,90 0,5000
000
s=

0,80 v= 0,2 0,6000

0,70 -50 -50
000 0,7000
0,60 v= 0,3
0,8000
0,50 0,9000
x = 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 -40 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
s = 1,00 1,20 1,40 1,60 1,80
140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560
Enthalpy [kJ/kg]

F IGURE 8.2 – Diagramme des frigoristes du R22.

Sur le diagramme du R22, déterminer :

1) l’enthalpie de vaporisation sous 20 bar ;
2) la pression de vapeur saturante à 20◦ C ;
3) l’entropie de vaporisation à 0 °C en utilisant deux méthodes différentes ;
4) l’état physique et l’enthalpie massique du système sous 3 bar et à 50◦ C ;
5) le domaine de pression et de température pour lequel il se comporte en gaz parfait.

A.HMAIRROU
 102 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

Solution :

1) Les enthalpies hV et hL se lisent sur la courbe de saturation. On lit hL ⋍ 265 kJ/kg et hV ⋍

417 kJ/kg, il vient
∆vap h = hV − hL = 152 kJ/kg (8.2)
2) Il suffit de repérer l’isotherme 20◦ C, la pression correspondante est Psat ⋍ 9 bar
3)
• Première méthode : on repère directement sL et sV sur le diagramme, ainsi, on lit sL =
1, 00 kJ.kg−1 .K−1 et sV = 1, 75 kJ.kg−1 .K−1 . Ainsi, on aura

∆vap s = sV − sL = 0, 75 kJ.kg−1 .K−1 (8.3)

• Deuxième méthode : on repère les enthalpies hL et hV . On lit hL = 200 kJ.kg−1 et hV =

∆vap h
405 kJ.kg−1 et on sait que ∆vap s = , il vient
Tvap

405 − 200
∆vap s = ⋍ 0, 75 kJ.kg−1 .K−1 (8.4)
273

4) L’intersection de l’isobare et de l’isotherme donne l’état : vapeur sèche, et h = 445 kJ.kg−1 ?.

5) Pour un GP les isothermes sont verticales : en bas à droite du diagramme ■

4 Diagramme (T,s)
Le diagramme entropique représente la température en fonction de l’entropie massique.

4.1 Allure du diagramme

4.2 Courbes iso
• Les isothermes : sont des droites horizontales ;
• Les isentropes : sont des droites verticales ;
• Les isobares : sont des courbes croissantes dans la zone G du gaz et des segments de droites
horizontaux dans la zone L + G ;
• Les isochores : sont des courbes croissantes avec une rupture de pente lorsqu’elles rencontrent
la courbe de rosée. Dans la zone G, on observe aux points d’intersection des isochores avec des
isobares que la pente de l’isochore est plus forte que celle de l’isobare, ce qui est un fait général.

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 103

S
Σs

B• δΣs
Σe

Σ
δΣe •A

F IGURE 8.3 – Modélisation d’un système ouvert

S S
Σs Σs
δΣs B• B• δΣs
Σe Σe

Σ δΣe
Σ
δΣe •A •A

Σ∗ (t) Σ∗ (t + dt)

F IGURE 8.4 – Construction d’un système fermé

S
Σs

B• δΣs
Σe
z
Σ
δΣe •A

O x

F IGURE 8.5 – Travail de transvasement

A.HMAIRROU
 104 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

Pi Pf

Vi transformation Vf

Ti Tf

Etat initial Etat final

F IGURE 8.6 – Notion de transformation

1 kg

1 kg
T0 P0
transformation brutale
V0
T1 P1
V1

Etat initial Etat final

F IGURE 8.7 – Transformation brutale

1g 1g 1g

1 kg
T0 P0 Ti,1 Pi,1
V0 Vi,1 ..............
T1 P1
V1

Etat initial Etat intermédiaire 1 Etat final

F IGURE 8.8 – Succession de transformations infinitésimales : passage par une série continue d’états
d’équilibre

Xe

système Xc Extérieur

(S)

F IGURE 8.9 – Bilan d’une grandeur extensive

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 105

•
•
Pi
•
Rg •
•
•

O N points matériels
y

transformation réversible
δQrév , δW rév
Pi Pf

Vi Vf

Ti Tf
transformation réelle
Etat initial δQe , δW e Etat final

piston

→
− →
−
F ext d`
fluide Pext

→
−
ex x
O x x + dx

F IGURE 8.10 – Fluide soumis à une pression extérieure

Application 8.2 — Calcul du travail des forces de pression pour diverses transformations.
1. Calculer le travail W des forces de pression :
a. dans le cas d’une transformation isochore ;

A.HMAIRROU
 106 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

b. dans le cas d’une transformation lente isobare d’un fluide dont le volume varie de V1 à V2 .
2. Le fluide est un Gaz parfait. Calculer le travail W :
a. dans le cas d’une transformation lente isotherme du gaz dont le volume varie de V1 à V2 ;
b. dans le cas d’une transformation polytropique (transformation définie par P V k = C te , où k est
une constante positive différente de l’unité) du gaz dont le volume varie de V1 à V2 .
Données :
T = 300 K, V2 = V1 /2, n = 1 mol, R = 8, 314 J.mol−1 et k = 1, 4.
■

PA
A

PB
B

O
V
VA VB

F IGURE 8.11 – Diagramme de Clapeyron

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 107

PA
A
(2)

PB
(1) B

O
V
VA VB

F IGURE 8.12 – Diagramme de Clapeyron d’une transformation cyclique

Application 8.3 — Loi de Laplace.

Un Gaz parfait passe d’un état (P1 , V1 , T1 ) à un état (P2 , V2 , T2 ) suivant une transformation adiaba-
tique. On suppose de plus que dans le domaine des températures (T1 , T2 ), les capacités thermiques
sont constantes. On pose γ = Cp /Cv
1. Montrer que si la transformation est quasi-statique, la pression et le volume du gaz sont reliés
par la loi de Laplace suivante :
P V γ = C te
2. Le Gaz est comprimé et passe de la pression P1 à la pression P2 = 2P1 . Calculer le travail W
échangé par le gaz et le milieu extérieur en fonction de P1 V1 et de γ dans le cadre de l’hypothèse
de la question 1. ?
3. On se place dans le cas limite inverse où la pression exercé par le piston au cours de la compres-
sion est constante est égale à P2 . Calculer le travail W ′ échangé par le gaz en fonction de P1 V1 et γ.
Données : P1 = 1 bar V1 = 1 dm3 et γ = 1, 4 ■

Application 8.4 — Relations entre capacités thermiques molaires.

1. Quelle relation relie Cp,m , Cv,m et la constante R dans le cas des gaz parfaits.
2. Exprimer Cp,m et Cv,m en fonction de γ = Cp,m /Cv,m et R.
3. On montre que dans le cas général

α2
Cp,m − Cv,m = T Vm (8.5)
χT

où α le coefficient de dilatation isobare et χT le coefficient de compressibilité isotherme.

Dans le cas de l’eau, on donne
— Dans le cas de l’eau, on donne :

A.HMAIRROU
 108 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

α ⋍ 5.10−4 K−1 et χT ⋍ 5.10−10 Pa−1 à 25◦ C, cp = 4, 2 kJ.K−1 .kg−1 , ρ = 103 kg/m3 et

M = 18g.mol−1
— Dans le cas du cuivre, on donne :

α ⋍ 3.10−5 K−1 et χT ⋍ 7.10−12 Pa−1 à 25◦ C, cp = 0, 39 kJ.K−1 .kg−1 , ρ = 9.103 kg/m3 et

M = 64g.mol−1
Calculer l’erreur relative commise en confondant Cv,m et Cp,m pour ces deux corps. Conclure
■

Robinet fermé Robinet ouvert

Gaz Gaz Gaz

F IGURE 8.13 – La détente de Joule Gay Lussac : Lorsque le robinet est ouvert le gaz subit une détente
adiabatique dans le vide

Gaz Gaz

F IGURE 8.14 – Le système étudié est le gaz

Application 8.5 — Détente de Joule Gay Lussac d’un gaz de Van der waals.
Un gaz vérifiant l’équation de Van der waals possède une énergie interne :

n2 a
U = U0 + nCv,m T − (8.6)
V
n représente la quantité de matière, a est une constante caractéristique du gaz, Cv,m est supposée
indépendante de la température dans le domaine considéré et U0 est une constante additive.
Initialement une mole de ce gaz se trouve dans les conditions suivantes T1 = 293 K et P1 = 105 Pa.
Au cours de la détente de Joule Gay Lussac, le volume du gaz double.
Calculer la variation de température ∆T correspondante.
Données :
5
Cv,m = R et a = 0, 14 J.m3 .mol−2
2
■

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 109

Parois T1 , P1 T2 , P2
rigides et
adiabatiques

Paroi poreuse

F IGURE 8.15 – Détente de Joule-Thomson

Σ∗ (t)

P1

δme

δVe

•
A B
• •
C

Σ(t)
Σ(t + dt)

P2

δms

δVs

B
• •
C
•
D

Σ∗ (t + dt)

F IGURE 8.16 – Détente de Joule Thomson entre les instants t et t + dt

F IGURE 8.17 – Ce détendeur, adapté à des bouteille de butane de 13 kg, assure une pression de sortie
P2 = 28mbar et un débit massique Dm = 1300g/h pour une pression d’entrée P1 = 0, 2 à 7, 5 bar.

A.HMAIRROU
 110 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

thermomètrer agitateur

enceinte extérieure
enceinte intérieure
on réalise du vide

(a) Description du Calorimètre (b) Exemple du Calorimètre

F IGURE 8.18 – Le Calorimètre

Application 8.6 — Mesure de la valeur en eau du Calorimètre.

On mélange 95 g d’eau à 20◦ C et 71 g d’eau à 50◦ C dans un calorimètre.
1. Quelle est la température finale à l’équilibre, en négligeant l’influence du calorimètre ?
2. Expérimentalement on obtient 31, 3◦ C. Expliquer.
3. En déduire la valeur en eau du calorimètre.
■

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 111

Paroi athermane Paroi diathermane

C1 C2 C1 C2

doc.1 doc.2

F IGURE 8.19 – Système (Σ) isolé

Application 8.7 — Oscillations d’un circuit L, C ; R, L, C.

Considérons dans un premier temps l’exemple d’un circuit L, C constitué d’une bobine idéale de
coefficient d’auto-inductance L et d’un condensateur idéal de capacité C.
1. Rappeler l’équation différentielle vérifiée par l’intensité i(t) traversant le circuit .
2. Posons t′ = −t. Quelle équation différentielle est vérifiée par i(t′ ) ? Que peut-on-déduire ?
Dans un deuxième temps considérons le circuit R, L, C constitué d’une bobine idéale de coefficient
d’auto-inductance L et d’un condensateur idéal de capacité C et d’un conducteur ohmique de
résistance R.
3. Que devient l’équation différentielle vérifiée par i(t).
4. Posons t′ = −t.
a. Quelle équation différentielle est vérifiée par i(t′ ) ? Que peut-on-déduire ?
b. Quel élément du circuit est la cause du phénomène ? ■

Application 8.8
Considérons n mole d’un Gaz parfait subissant une transformation d’un état d’équilibre défini par
(T1 , V1 , P1 ) à un état d’équilibre défini par (T2 , V2 , P2 ).
1. Rappeler l’équation d’état d’un gaz parfait.
2. Rappeler la relation de Robert-Mayer.
3. Exprimer ∆S en fonction de n, R, γ, T1 , T2 , V1 et V2 .
4.Exprimer ∆S en fonction de n, R, γ, T1 , T2 , P1 et P2 .
5. Déduire la loi de Laplace pour une transformation isentropique.
Cp
On rappelle que γ = ■
Cv

Application 8.9 — Transformation isentropique-Formule de Reech.

Considérons une quantité de matière constituée de n moles de gaz parfaits susceptible d’évoluer
à partir d’un état d’équilibre (P0 , V0 , T0 ) soit d’une manière isotherme, soit d’une manière isentro-
pique.
Donner une représentation graphique de ces transformations dans un diagramme de Clapeyron
(P, V ). Comparer les pentes de l’isentropique et de l’isotherme dans ce diagramme.

Solution :

Le gaz est parfait donc P V = nRT .

■

A.HMAIRROU
 112 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

1.5

isentropique

P/P0
isotherme

0.5

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
V /V0

Application 8.10
Considérons un système S constitué d’une masse d’un liquide de capacité thermique massique c
supposé constante. Ce système, initialement à la température T0 est mis en contact avec un ther-
mostat à la température T1 > T0 . Le système {thermostat+S} est un système isolé et subit une
évolution supposée monobare.
1. Rappeler l’expression de dS pour une phase condensée.
2. Montrer que la variation de l’entropie du système S lors de l’évolution de l’état défini par T0 à
l’état défini par T1 est :
T1
∆S = mc ln (8.7)
T0
3. On rappelle que pour une transformation monobare dH = δQP = mcdT . Montrer que l’entropie
échangée par le système S est :
T0
S e = mc(1 − ) (8.8)
T1
4. Déduire l’entropie créée S c

Solution :

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 113

solide

So
de ion

lid
io
at

at

ific
Fu
im

ns

at
bl

ion
Su

ion
on
C
Liquéfaction liquide
Gaz
Vaporisation

F IGURE 8.20 – Transition de phase

P
(1)
solide •C
liquide

Péq • (3)
E

t
Pt •
gaz
M
•
P
(2)

T
T Tt Téq

F IGURE 8.21 – Diagramme d’état (P, T )

P
B2 B1
(1) • •
PC •C

(3)
B•
[2]
t
Pt •
[1]
A• •
A1
(2)

T
Tt TA TC

F IGURE 8.22

A.HMAIRROU
114 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

Corps pur TC en (K) PC en (bar)

H2 O 647, 2 218
CO2 304, 1 72, 95
NH3 405, 4 113
He 5, 24 2, 26
O2 154, 3 49, 71

3
C

T > TC

4
T = TC

L V 2
T < TC

F IGURE 8.23 – Isothermes d’Andrews

E
L • V

v
vv

F IGURE 8.24 – Règle des moments

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 115

PE + dPE •
ϕ2
PE •
ϕ1

T
T T + dT

F IGURE 8.25 – Déplacement sur la courbe d’équilibre de (PE , T ) à (PE + dPE , T + dT )

Application 8.11 — Vaporisation de l’eau dans le vide.

Une enceinte initialement vide de volume V = 1, 0 L est thermostatée à la température T = 373 K
(100◦ C). On y introduit une masse meau = 1, 0 g d’eau liquide prise à la température T0 et à la
pression P0 = 1 bar La pression de vapeur saturante de l’eau à cette température est :

Ps (373 K) = 1 bar

La vapeur d’eau est assimilée à un gaz parfait.

1. Quelle est la condition sur meau pour que la masse d’eau soit en équilibre liquide-vapeur.
2. Déterminer la composition finale du système.
Données :
R = 8, 314 SI
Masse molaire de l’eau : Meau = 18 g.mol−1
Masse volumique de l’eau : ρeau 1000 g.L−1 Enthalpie massique de vaporisation de l’eau à 100◦ C :
∆vap H = 2250 J.g −1

Solution :

Application 8.12 — Enthalpie de vaporisation de l’eau.

On s’intéresse à l’équilibre liquide-vapeur de l’eau pure suffisamment loin du point critique.
1. Donner l’équation de la courbe d’équilibre dans le cas où l’enthalpie de vaporisation est suppo-
sée constante.
Données : ℓv (373 K) = 2250 kJ.kg−1 ; MH2 O = 18 g.mol−1 ; R = 8, 314 SI.
2. La relation de Dupré-Bertrand, obtenue à partir des mesures expérimentales réalisées entre
Ps
273 K et 473 K, donne l’expression de ln ◦ en fonction de T
P
Ps 7182
ln ◦
= 56, 56 − − 6, 3 ln T (8.9)
P T
Avec P ◦ = 1 bar et Ps la pression de vapeur saturante ou pression d’équilibre.
Trouver à partir de cette expression, une relation approchée de l’enthalpie de vaporisation de l’eau à la
température T .

A.HMAIRROU
 116 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

Ps
3. Tracer sur un même graphe les courbes ln = f (T ) issues de deux questions précédentes
P◦
pour T variant entre 273 K et 373 K. Conclure.

Solution :

P◦
Ps
ln

−5

−10
Formule de Dupré

200 300 400 500 600 700

T (K)

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 117

T1

T2 Q1
Q2

W
Q3 Σ : Système Extérieur
T3

Qi
QN
Ti

TN

F IGURE 8.26 – Modélisation d’une machine thermique

Tf

Qf

W
Σ : Système Extérieur

Qc

Tc

F IGURE 8.27 – Modélisation d’une machine thermique ditherme

A.HMAIRROU
118 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

Qc

Moteur
W <0

Zone interdite par

W >0 le second principe
Equilibre thermique

(2)

Qf

Réfrigirateur

Pompe à chaleur

(1)

F IGURE 8.28 – Diagramme de Raveau

P T

Tc B Tc C

C
A

Tf Tf
D A D

V S
• •

Cycle de Carnot en coordonnes de Clapeyron Cycle de Carnot en diagramme entropique

F IGURE 8.29 – Cycle de Carnot

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 119

Tf

Qf < 0

W <0
Σ : Système Extérieur

Qc > 0

Tc

F IGURE 8.30 – Les échanges d’énergie d’un moteur thermique ditherme

Tf
Réfrigirateur

Qf > 0

W >0

Σ : Système Extérieur

Qc < 0
Tc

F IGURE 8.31 – Les échange d’énergie dans un réfrigérateur

Tf

Qf > 0

W >0

Σ : Système Extérieur

Qc < 0
Tc
Local à chauffer

F IGURE 8.32 – Les échange énergétique d’une pompe à chaleur

A.HMAIRROU
 120 Chapitre 8. Diagrammes thermodynamiques

Application 8.13 — Cycle de Carnot.

Un système constitué par n moles de gaz parfait et enfermé dans un cylindre dont on peut faire
varier le volume V grâce à un piston. Initialement le système est dans l’état A(pA , TA , VA ) Le
système subit le cycle réversible suivant
— (a) Le système est isolé thermiquement ; son volume décroit lentement de VA à VB et atteint
la température TB .
— Le système est mis en contact avec un thermostat à la température TB ; il absorbe une quan-
tité de chaleur Q1 et son volume passe de VB à VC .
— Le système est à nouveau isolé thermiquement ; on ramène la température à la valeur TA en
modifiant le volume de VC à VD
— Le système est mis en contact avec un thermostat à la température TA ; lorsque le volume
reprend la valeur initiale VA , le système a fournit au thermostat une quantité de chaleur Q2 .

1. Représenter ce cycle dans le diagramme de C LAPEYRON et établir l’expression du rendement

en fonction de TA et TB .
2. Donner l’expression du rendement dans le cas où les thermostats ont des températures respec-
tives :
TA = 300 K TB = 400 K
−W
Le rendement est η =
Q1
Solution :

Application 8.14 — Moteur thermique réversible.

Un moteur ditherme réversible fonctionne entre deux sources, source chaude de température
(Tc = 740 K) et source froide de température (Tf = 300 K).
1. Calculer le rendement de ce moteur.
2. Le moteur étudié fournit un travail de 1600 J par seconde. Quelle est la puissance prélevée à la
source chaude de température Tc .

Solution :

Application 8.15 — Températures des deux sources.

1. La température à l’intérieur d’un réfrigérateur réversible est maintenue à 5◦ C, l’atmosphère
extérieure étant à 20◦ C. Calculer l’efficacité de ce réfrigérateur.
2. Quelle serait son efficacité si la température de la pièce dans laquelle il est placé était à 14◦ C ?
Conclure.

Solution :

1.
Tf
eC = = 18.5
Tc − Tf
2.
eC = 31
L’efficacité est grande si les températures sont proches. ■

A.HMAIRROU
4 Diagramme (T,s) 121

Application 8.16 — Températures des deux sources.

1. Une pompe à chaleur réversible fonctionne entre l’atmosphère extérieure et un local d’habita-
tion. Elle maintient la température du local à 20◦ C. La température extérieure est 12◦ C. Calculer
son efficacité.
2. Quelle serait l’efficacité de cette pompe à chaleur si on voulait atteindre la température de 18◦ C
dans le local ■

Machine thermique W Qc Qf Efficacité Efficacité de Carnot

W Tf
Moteur <0 >0 <0 e=− eC = 1 −
Qc Tc
Qf Tf
Réfrigérateur >0 <0 >0 e= eC =
W Tc − Tf
Qc Tc
Pompe à chaleur >0 <0 >0 e=− eC =
W Tc − Tf

A.HMAIRROU