Exercices chapitre 6 : titrages acidobasiques

Exercice 1 Réactions acidobasiques

1. Identification d'un indicateur coloré.

On dispose d'un flacon d'indicateur coloré avec comme seule indication sa concentration :C 0 = 2,90.10 -4 mol.L-1
On mesure son pH: 4,18.
Le couple acide/base présent dans cet indicateur coloré sera noté HInd/Ind– .
La solution d'indicateur coloré a été préparée à partir de la forme acide de l'indicateur : HInd.
Question préli minaire : écrire l'équation de la réaction entre HInd(aq) et l'eau.
1.1 En considérant un volume V = 100 mL de solution d'indicateur, déterminer le taux d'avancement final de la
réaction de l'acide HInd avec l'eau. Cet acide est-il totalement dissocié dans l'eau ? Justifier votre réponse.
1.2 Donner l'expression littérale de la constante d’équilibre K A associée à la réaction de l'acide HInd(aq) sur
l'eau.
1.3 Montrer à partir du calcul des concentrations à l'équilibre que la constante d'acidité du couple
HInd(aq)/Ind-(aq) vaut KA =1,9.10-5 .
Sachant que pKA = - log KA , calculer le pKA du couple HInd (aq)/Ind– (aq) et identifier l'indicateur à l'aide des
données du tableau suivant :
Indicateur Couleur acide Zone de virage Couleur pKA
basique
Hélianthine Jaune orangé 3,1 – 4,4 rouge 3,7

Vert de
jaune 3,8 – 5,4 bleu 4,7
Bro mocrésol
Bleu de
jaune 6,0 – 7,6 bleu 7,0
Bro mothymo l

Phénolphtaléine incolore 8,2 – 10,0 fuschia 9,4

2. Dosage d'une solution d' aci de chlorhydri que concentrée.

Dans le laboratoire d'un lycée, on dispose d'un flacon d'une solution d'acide chlorhydrique concentrée où est notée
sur l'étiquette l'indication suivante : 33% minimum en masse d'acide chlorhydrique.
On appellera cette solution S 0 .
On veut connaître la concentration molaire C0 de cette solution.
Première étape :
On dilue 1000 fois la solution S 0 . On obtient alors une solution S 1 de concentration C1 .
Deuxième étape :
On prélève précisément un volume V1 =100,0 mL de solution S 1 .
On dose par conductimétrie la solution S 1 par une solution titrante d'hydroxyde de sodium de concentration
CB = 1,00.10-1 mol.L-1 . La représentation graphique de la conductance de la solution en fonction du volume V de
solution titrante versé est donnée ci-après.
Conductance (µS)
2.1 On ajoute la solution d'hydroxyde de sodium pour doser la solution S 1 . Écrire l'équation de la réaction acido-
basique. On suppose que l’acide chlorhydrique donne avec l’eau une réaction totale, de même que la
dissolution dans l’eau de l’hydroxyde de sodium.
2.2 Déterminer graphiquement, sur le graphique, le volume versé V E à l'équivalence.
2.3 A l'équivalence, justifier la relation existant entre C1 , CB , VE et V1 puis calculer la concentration molaire C1 de
la solution d'acide chlorhydrique diluée S1 .
2.4 En déduire la concentration molaire C0 de la solution d'acide chlorhydrique concentrée S 0.
2.5 Calculer la masse m0 d'acide chlorhydrique HCl dissous dans un litre de solution. On donne la masse molaire
de l'acide chlorhydrique M(HCl) = 36,5 [Link]-1 .
La solution S 0 a une masse volumique  0 = 1160 g.L-1 .
Le pourcentage massique de la solution S 0 représente la masse d'acide chlorhydrique dissous dans 100 g de
solution.
2.6 Quelle est la masse m d'un litre de solution S 0 ?
2.7 Calculer le pourcentage massique de la solution S 0 . L'indication de l'étiquette du flacon de solution d'acide
chlorhydrique concentrée est-elle correcte ?
Une simulation du dosage par suivi pH-métrique de la solution S 1 est donnée ci-dessous :

2.8 Sur le document n°2, indiquer la zone de virage de l'indicateur identifié à la question 1.3. En utilisant cet
indicateur pour le dosage de la solution S 1 , décrire le changement de couleur observé.
2.9 Dans la liste donnée à la question 1.3, y-a-t-il un indicateur coloré mieux adapté pour repérer l'équivalence du
dosage ? Justifiez votre réponse.

Exercice 2 Les indicateurs colorés naturels : de la cuisine à la chimie

La première utilisation d'un indicateur coloré pour les titrages acido-basiques remonte à 1767 par W. Lewis.
Il employait un extrait de tournesol (...) .
On utilisait à l'époque des extraits de plantes qui changent de couleur avec l'acidité du milieu (...).
On peut en citer quelques-uns parmi les plus connus et les meilleurs :
- l'artichaut (...)
- la betterave rouge (...)
- le chou rouge, de loin l'extrait le plus intéressant car sa couleur change nettement suivant la valeur du pH :
pH 0-3 4-6 7-8 9-12 13-14
couleur rouge violet bleu vert jaune
d'après Chimie des couleurs et des odeurs
1. Des indicateurs colorés en cuisine.
Le chou rouge est un légume riche en fibres et en vitamines, qui se consomme aussi bien en salade
que [Link] la cuisson du chou rouge peut réserver des surprises: chou rouge et eau de cuisson deviennent
rapidement bleus. Pour rendre au chou sa couleur violette, on peut ajouter un filet de citron ou du vinaigre.
Après avoir égoutté le chou, une autre modification de couleur peut surprendre le cuisinier: versée dans un
évier contenant un détergent, l'eau de cuisson devient verte.
En utilisant les textes ci-dessus
1.1. Donner la propriété essentielle d'un indicateur coloré acido basique.
1.2. Préciser le caractère acide ou basique du vinaigre et du détergent.

2. Des indicateurs colorés pour les titrages.

De nos jours, les indicateurs colorés sont toujours largement utilisés pour les titrages. La pH-métrie
est une autre technique de titrage acido-basique qui permet en outre de choisir convenablement un indicateur
coloré acido-basique pour ces mêmes titrages.
Dans la suite de l'exercice, on s'intéresse au titrage de l'acide éthanoïque de formule CH3 – CO2H
(noté par la suite HA) contenu dans un vinaigre commercial incolore.
La base conjuguée de cet acide sera notée A– .
2.1. Dilution du vinaigre.
Le vinaigre commercial étant trop concentré pour être titré par la solution d'hydroxyde de sodium disponible au
laboratoire, on le dilue dix fois. On dispose pour cela de la verrerie suivante :
Éprouvettes : 5 mL 10 mL 25 mL 50 mL 100 mL
Pipettes jaugées : 1,0 mL 5,0 mL 10,0 mL 20,0 mL
Fioles jaugées : 150,0 mL 200,0 mL 250,0 mL 500,0 mL
Choisir dans cette liste la verrerie la plus appropriée pour effectuer la dilution. Justifier.
2.2. Réaction de titrage.
On titre un volume VA = 10,0 mL de la solution diluée de vinaigre par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium
(ou soude) de concentration molaire en soluté apporté c B = 1,0  10 –1 mol.L-1 .
On ajoute un volume Veau = 60 mL afin d'immerger les électrodes du pH-mètre après agitation.
Le suivi pH-métrique de la transformation permet de construire la courbe ci-après .

Cette partie a pour but de vérifier que la transformation associée à la réaction de titrage est totale.
Pour cela, on déterminera son taux d'avancement final pour un volume V B = 6,0 mL de solution aqueuse
d'hydroxyde de sodium versé.
Donnée :produit ionique de l'eau à 25°C Ke = 10 –14
2.2.1. Écrire l' équation associée à la réaction de titrage.
2.2.2. Pour VB = 6,0 mL, déterminer le réactif limitant.
2.2.3. Pour VB = 6,0 mL, déterminer l'avancement maximal xma x . On pourra s'aider d'un tableau d'avancement.
2.2.4. Après avoir relevé la valeur du pH du mélange obtenu, déterminer la quantité de matière d'ions hydroxyde
restante après la transformation (n HO - )f dans le volume total de mélange réactionnel.
2.2.5. Déterminer le taux d'avancement final et conclure.
2.3. Détermination par titrage de la concentration molaire en acide éthanoïque apporté du vinaigre.
2.3.1. Déterminer graphiquement sur l'ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE le volume de la solution
d'hydroxyde de sodium versé à l'équivalence. Préciser la démarche utilisée.
2.3.2 Déterminer la valeur de la concentration molaire en acide éthanoïque apporté c A dans le vinaigre dilué et en
déduire la valeur de la concentration molaire en acide éthanoïque apporté c0 du vinaigre commercial.

2.4. Retour historique …

On souhaite réaliser un titrage colorimétrique de l'acide éthanoïque contenu dans le vinaigre dilué avec un des
deux extraits naturels (artichaut et betterave rouge) utilisés au dix huitième siècle.
Pour chaque indicateur coloré, on considère que les teintes sont dues à la prédominance d'une espèce chimique,
notée HAInd pour sa forme acide et A– Ind pour sa forme basique. Le pKA des couples HAInd / A– Ind sera noté pKi .
On donne les valeurs des pKi à 25°C :
 artichaut: (pKi )1 = 7,5
 betterave rouge: (pKi )2 = 11,5

Artichaut Betterave
pKi 7,5 11,5
Teinte pour HAInd dominant incolore rouge
Teinte pour A– Ind dominant jaune jaune
2.4.1. En utilisant l'expression de la constante d'acidité Ki , montrer que la relation suivante est vérifiée :
- ]
[A ind éq
=10pH-pKi
[HA ind ]éq
On s'interroge sur les couleurs que prendrait le mélange réactionnel lors du titrage colorimétrique de l'acide
éthanoïque en présence d'une petite quantité de l'un ou l'autre de ces extraits naturels.
2.4.2. La courbe pH-métrique montre que, pour V B = 9,8 mL, le pH de la solution est voisin de 6,5 et que, pour
VB = 10,1 mL, il est voisin de 10,5.
Pour chaque extrait naturel et pour chacun de ces deux volumes V B, déterminer la valeur du
- ]
[A ind éq
rapport puis compléter la ligne correspondante du tableau ci-après :
[HA ind ]éq
Artichaut Betterave
VB = 9,8 mL VB = 10,1 mL VB = 9,8 mL VB = 10,1 mL

[A - ]eq
[HA] eq

Couleur

2.4.3. En déduire les couleurs observées dans chaque cas. Compléter la ligne correspondante du tableau.
2.4.4. Conclure sur l'indicateur coloré le plus adapté pour ce titrage.
2.4.5. Pourquoi faut-il choisir un vinaigre incolore pour ce type de titrage ?