Fiche de Révision Physique-Chimie Tle S
Fiche de Révision Physique-Chimie Tle S
Méthode physique
Fiche de Révision physique-chimie Tle S 1. Méthode chimique Conductimètrie
Partie I : chimie Tle S Le titrage La méthode de conductimétrie n’est utilisable qu’en
Un dosage permet de déterminer la concentration présence d’ion .
Chapitre 1 : Cinétique chimique molaire d’une espèce chimique en solution.
I. Rappels sur les réactions d’oxydoréduction La conductance : G =1/R et U=R×I alors G =I/U =
Lors d’un suivi temporel par titrage , on réalise une
1. Oxydant trempe avant le dosage.
K . σ avec k=S/𝑙.
Un oxydant (Ox) est une espèce chimique capable de La conductivité s’écrit : 𝜎 = ∑ 𝜆𝑖 × [𝑋𝑖 ] donc
capter un ou plusieurs électron(s). Une trempe consiste à ajouter de l’eau glacée pour G = k . [𝑋𝑖 ] . 𝜆𝑖
2. Réducteur stopper la vitesse de la réaction.
Un réducteur (Red) est une espèce chimique capable La conductivité molaire ionique 𝜆𝑖 s’exprime en
de céder un ou plusieurs électron(s). Exemple : On considère la réaction chimique lente entre S.m².𝑚𝑜𝑙 −1 ; G en Siems (S) ;
3. Couple oxydant/réducteur les ions iodure et l’eau oxygénée .
Un oxydant et un réducteur conjugués formant un Équation de la réaction 𝟐 𝐈 − (𝐚𝐪) + 𝐇𝟐 𝐎𝟐 (𝐚𝐪) + 𝟐 𝐇 + (𝐚𝐪) → 𝐈𝟐 (𝐚𝐪) + 𝟐 𝐇𝟐 𝐎(𝐥)
σ est la conductivité de la solution en S.𝑚−1 ; R en
couple oxydant/réducteur noté Ox/Red. États du Avancement
Quantités de matière ohm (Ω) ; I en Ampère (A) ; U en volt (V) ;
→ Une réaction d’oxydoréduction met en système x (mol)
État initial x=0 Excès Solvant
jeu un transfert d’électrons. et 𝑙 en (m) et k constante de la solution (m). Avec [𝑋𝑖 ]
État
Une dismutation est une réaction dans laquelle le intermédiaire
x Excès Solvant s’exprime en mol.𝑚−3.
même composé chimique est à la fois oxydant et État final xmax Excès Solvant
réducteur.
Exprimer l’avancement 𝑥 en fonction de la quantité de
matière 𝑛 (𝐼 − ) 𝑡 ? puis complètez le tableau en bas ?
II. Cinétique chimique
La durée d’évolution des systèmes chimiques est Réponse :
variable : la cinétique chimique est l’étude du
déroulement temporel des transformations chimiques. Quelle est la relation entre l’avancement x et la
quantité de matière de diiode 𝑛 (𝐼2 ) 𝑡 ?
Une réaction est dite rapide lorsque son évolution Exprimer σ en focntion de 𝑥 d’après le tableau
chimique s’effectue en une durée inférieure à 0,1 Réponse : d’avancement ? puis 𝑥 en fonction de 𝜎 ?
seconde. Réponse :
t(s) 0 2 3 4 5
Une réaction est dite lente si elle dure de quelques n(𝐼 − )𝑡 10 9 7 5 4 Montrer que 𝑥 =
𝜎 × 𝑥𝑚𝑎𝑥
.
𝜎𝑓
secondes à plusieurs dizaines de minutes voire des mmol
années. 𝑥(t) Réponse :
mmol Unités de conversions
III. Facteurs cinétique Temps de demi-réaction
Le temps de demi-réaction , noté 𝑡 1/2 , est la durée au
On appelle facteurs cinétiques les paramètres bout de laquelle l’avancement 𝑥 atteint à la moitié de sa
1
contrôlables susceptibles de modifier la durée d’une 𝑥
valeur final , 𝑥(𝑡1⁄ ) = 𝑚𝑎𝑥 .
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transformation chimique. 2 2
Comment évolue la vitesse de la réaction ?
La température et la concentration sont des facteurs La vitesse de la réaction diminue au cours du
cinétiques , s’ils augmentent alors la réaction devient temps , car plus les réactifs sont consommés et
plus rapide et la durée se réduit. plus leur concentration diminue puisque la
concentration est un facteur cinétique.
Spectrophomètrie ε (𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 . 𝒄𝒎−𝟏 ) : le coefficient d’absorption Pressiomètrie ou manomètrie et
La méthode de spectrophotomètrie est utilisable molaire de la substance chimique considérée. Volumétrie
uniquement avec les solutions colorées. Ces deux méthodes sont utilisables lorsqu’on a au
- MnO4− : Violet à rose . moins une espèce gazeuse. Ils sont aussi des méthodes
- I2 : Brun ( jaune-orangée ) non destructives :
→ Méthode par pressiomètrie :
On utilise l’équation d’état d’un gaz parfait :
P.V=ng.R.T
P en pascal (Pa) ; V en 𝒎𝟑 ; n en mole (mol) ;
R=8,315 S.I
T=θ+273 s’exprime en kelvin (K) :
Attention : ng(t) : nombre total de gaz de la réaction
Exprimer A en fonction de 𝑥 d’après le Chimique.
tableau d’avancement ? puis x en fonction
de A ?
Réponse :
𝐴 × 𝑥𝑚𝑎𝑥
Montrer que 𝑥=
𝐴𝑚𝑎𝑥
Reponse :
2
A = K . C or K = ε . 𝒍
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La loi de Beer-Lambert est donc A = ε.𝒍.C avec A
(sans unité) : l’absorbance de la solution pour une
longueur d’onde λ donnée ;
C ( mol.𝑳−𝟏 ) : la concentration de la substance Exprimer l’avancement x(t) en fonction de 𝑉(𝐻2 ) et
chimique considéré dans la solution chimique ; de 𝑉𝑚 ?
𝒍 (cm ) : la longueur de la cuve ; Réponse :
Chapitre 2 : La Catalyse 2.3. Catalyse enzymatique 3. Sélectivité d’un catalyseur
Une catalyse est dite enzymatique si le catalyseur Un catalyseur est sélectif , son action est
I. Étude de la catalyse est une enzyme. Une enzyme est une protéine, spécifique : lorsque plusieurs réactions peuvent se
1. Définition une molécule constituée d’un enchainement dérouler à partir des mêmes réactifs , un catalyseur
Un catalyseur est une substance qui accélère une d’acides aminés. convenablement choisi permet d’accélérer
réaction chimique sans modifier l’état final du sélectivement l’une d’elles.
système. La catalyse est utilisée dans le domaine de
l’industrie et en milieu biologie.
Certains réactions chimiques sont catalysées par un
de leur propre produit : ces réactions sont dites Chapitre 3 : Équilibre chimique
autocatalytiques. II. Caractéristiques de la catalyse I. Équilibre chimique
1. Mode d’action 1. Rappel sur réaction acido-basique
Un acide AH est une espèce chimique susceptible de
Un catalyseur modifie le mécanisme céder un ion hydrogène H + selon la demi-équation :
réactionnel et la nature des étapes permettant de AH ⇌ H + + A− .
passer des réactifs aux produits. Une base B est une espèce chimique susceptible
La réaction lente est remplacée par deux de capter un ion hydrogène H + selon la demi-équation :
réactions plus rapides. B + H + ⇌ BH + .
Un couple acide/base est l’ensemble formé par
Un catalyseur est ajouté en faible quantité car un acide et une base conjuguée noté 𝐀𝐇/𝐀− ou 𝐁𝐇 + /𝐁.
il n’est pas consommé lors de la réaction chimique. Remarque : L'eau est un ampholyte car elle peut
2. Différents types de catalyse Le catalyseur participe à la réaction mais il être un acide ou une base, selon le couple auquel elle
2.1. Catalyse homogène n’apparait pas dans l’équation chimique car il est appartient : H2 O/HO− et H3 O+ /H2 O.
Une catalyse est dite homogène si le catalyseur régénérer. Une réaction acido-basique est un
appartient à la même phase que les réactifs. 2. Catalyse et évolution du système transfert d’un ion H + de l’acide d’un couple à la base
Le catalyseur intervient dans une réaction , pour en d’un autre couple.
augmenter la vitesse et diminuer la durée pour Exemple : HCl/Cl− et H3 O+ /H2 O
atteindre l’état final. Éq : HCl + H2 O ⇌ Cl− + H3 O+
2. 𝐩𝐇 d’une solution aqueuse
Le pH est une grandeur sans unité qui permet de
quantifier le caractère plus ou moins acide d'une
solution.
La connaissance du pH permet de calculer la
2.2. Catalyse hétérogène concentration molaire en ions H3 O+ . On pose par
Une catalyse est dite hétérogène si le catalyseur et définition , 𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠[𝐇𝟑 𝐎+ ] ou [𝐇𝟑 𝐎+ ] = 𝟏𝟎−𝐩𝐇.
les réactifs se trouvent dans des phases Remarque : Lorsque le pH augmente alors la
différentes. concentration en ion oxonium [H3 O+ ] diminue.
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Une solution est acide si le pH < 7, neutre
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si le pH = 7 et basique si le pH > 7.
Le 𝐩𝐇 se mesure avec deux instruments :
- la sonde de 𝐩𝐇-métrique reliée à un pH-métre
donne des valeurs précises (elle a au moins deux
chiffres significatif).
- le papier 𝐩𝐇 donne des valeurs moins précises.
Il faut l’étalonner avec des solutions tampon Et 𝑥𝑓 = 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝑓 = [H3 O+ ]. V c'est-à-dire lorsque sa composition n’évolue
(de pH Connu) avant toute mésure et ensuite rincer xf 𝑛(𝐻3 𝑂 + )𝑓 [H3 O+ ].V [H3 O+ ] plus .
D’où τ = = = =
les électrodes entre chaque mesure. xmax C0 .V C0 .V C0
10−pH
Le quotient de réaction d’un système à l’équilibre
Certaines réactions ne sont pas totales, Donc τ = .
C0 chimique est une constante indépendante de l’état
c’est-à-dire l’avancement maximal ne l’est jamais
II. Quotient de réaction initial du système.
atteint.
3. Taux d’avancement final 1. Définition
On le note généralement K , Qr,éq = K .
Considérons un système qui est le siège d’un équilibre
Le taux d’avancement final τ d’une réaction
chimique dont toutes les espèces sont en solution Nous l’écrirons de manière générale K avec
chimique est le quotient de l’avancement final 𝐱𝐟 par aqueuse.
l’avancement maximal 𝐱𝐦𝐚𝐱 . [C]céq × [D]déq
𝐱𝐟 : avancement pour lequel le système n’évolue plus. L’équation de la réaction du système est la suivante : Q r,éq = K =
𝐱𝐦𝐚𝐱 : avancement pour lequel l’un des réactifs est aA + bB ⇌ cC + Dd.
[A]aéq × [B]béq
totalement consommé.
𝐱 On appelle quotient de réaction Qr la grandeur définie par la
𝛕 = 𝐱 𝐟 c'est un nombre sans unité (on peut relation :
𝐦𝐚𝐱
l’exprimer en %) et il dépend de la nature et de la [C]c ×[D]d
concentration de l’acide. Q r = [A]a ,
×[B]b
si τ = 1 ou 𝐱𝐟 = 𝐱𝐦𝐚𝐱 alors la réaction est sa valeur nous renseigne sur l’état d’évolution du système.
totale. Dans l'expression de Q r , les
si τ < 1 ou 𝐱𝐟 < 𝐱𝐦𝐚𝐱 alors la réaction est concentrations des espèces en solution
limitée. s'expriment en 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 , mais 𝐐𝐫 est une grandeur
Remarque : Une transformation limitée est sans dimension. Rappel :
décrite par deux réactions inverses se produisant 𝜎 = ∑[𝑋𝑖 ]. 𝜆𝑖
simultanément. Remarque : Dans cette expression de Qr , il ne → σ (en S.m−1 )
- Les équations chimiques correspondantes faut pas tenir compte du solide et du solvant →[𝑋 ] (en mol.m−3 )
sont écrites avec un signe double demi-flèche (⇌) : (l’eau) s’ils apparaissent dans l’écriture de la
aA + bB ⇌ cC + Dd . → λ (en S.m2 . mol−1 )
réaction , leur concentrations est remplacer par le
Un état d’équilibre chimique est un état d’équilibre chiffre 1.
dynamique. Exprimer 𝑥é𝑞 en fonction de σ , V , 𝜆𝐴− et
- Une transformation totale se traduit par 𝜆𝐻3 𝑂+ ?
une seule flèche (→) et l’équation s’écrit : Exprimer la constante d’équilibre K en
aA + bB → cC + Dd. fonction de 𝑥é𝑞 ? puis en fonction de [𝐻3 0+ ]é𝑞 et C ?.
Remarque : La constante d’équilibre K dépend de
la température mais pas de la composition initiale du
système.
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- Si Qr = K alors le système est à l’équilibre.
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2. Quotient de réaction à l’équilibre
- Si Qr ≠ K alors le système n’est pas à l’équilibre
1. Définition
et va évoluer
Montrons que τ =
10−pH
, d’après le tableau On appelle quotient de réaction à l’équilibre
C0 Qr,éq la valeur que prend le quotient de réaction
d’avancement , C0 . V − 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0 avec 𝑥𝑚𝑎𝑥 = C0 . V - Si K > 104 la réaction étudié est considérée
lorsque l’état d’équilibre du système chimique
comme totale.
considéré est atteint,
Chapitre 4 : Constante d’acidité
K
On en déduit : [H3 O+ ]éq = [HO−e] , on obtient donc : 2. Relation entre pH et pKa
éq [A− ]éq ×[H3 O+ ]éq
I. Autoprotolyse de l’eau log[H3 O+ ]éq = log K e − log[HO− ]éq On a multiplié D’après l’expression de K a = [AH]éq
1. Définition par le signe (-) de
[A− ]éq ×[H3 O+ ]éq
La réaction d’autoprotolyse de l’eau fait part et d’autre. log K a = log ( )
Donc pH = pK e + log[HO− ]éq . [AH]éq
log(𝑎. 𝑏) = log(𝑎) + log(𝑏)
intervenir deux molécules identiques, l’une jouant le - Montrons que [HO− ]éq = 10(pH−pKe) à partir [A− ]
rôle d’acide au sens de Brönsted et l’autre celui de log K a = log ([H3 O+ ]éq × [AH]éq )
du pH éq
base. [A− ]
pH = pK e + log[HO− ]éq log K a = log([H3 O+ ]éq ) + log ([AH]éq )
o L’eau, un ampholyte appartient aux deux 10log 𝑥 = 𝑥 éq
couples suivants : H3 O+ /H2 O et H2 O/HO−. pH − pK e = log[HO− ]éq [A− ]
− − log K a = − log([H3 O+ ]éq ) − log ([AH]éq )
10(pH−pKe) = 10log[HO ]éq éq
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log 𝑎𝑛 = 𝑛 . log(𝑎)
en fonction du pKe .
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Le produit ionique s’exprime - On définit aussi le pK a = − log K a et soit
par la relation : K e = [H3 O+ ]éq × [HO− ]éq.
K a = 10−pKa .
on peut exprimer le pH en fonction du pKe .
Le produit ionique s’exprime par la relation : Remarque : la constante d’acidité est indépendante
K e = [H3 O+ ]éq × [HO− ]éq. de l’état initial du système , elle ne dépend que de la
température.
IV. Forces des acides et bases
Un acide est d’autant plus fort si K a est élevé ,
pK a est faible et le pH est petit.
Une base est d’autant plus fort si K a est faible ,
pK a est élevé et le pH est grand.
Un acide AH ou une base A− sont faibles si la
réaction avec l’eau n’est pas totale ( il se dissocie
partiellement avec l’eau) τ < 1.
2. Relation entre 𝐊 , 𝐊 𝐞 𝐞𝐭 𝐊 𝐚 Un acide AH ou une base A− sont forts si la 3. Diagramme d’un indicateur coloré
réaction avec l’eau est totale ( il se dissocie
A−(aq) + H2 O(l) ⇌ AH(aq) + HO− totalement avec l’eau) τ = 1. Un indicateur coloré est un couple acide/base
(aq)
V. Les diagrammes dont la forme acide HInd ou HIn et la forme basique
[AH]éq ×[HO− ]éq En multipliant le numérateur et le 𝐈𝐧𝐝− ou 𝐈𝐧− n’ont pas la même couleur.
K= dénominateur par la concentration 1. Diagramme de prédominance
[A− ]éq
en ions oxonium. Étudions pour un couple acide/base donné l’évolution La teinte de l’indicateur coloré dépend de l’espèce
[AH]éq ×[HO− ]éq [H3 O+ ]éq de la concentration de la forme acide et de la forme qui prédomine et donc du pH de la solution.
K= ×
[A− ]éq [H3 O+ ]éq basique en fonction du pH de la solution aqueuse.
[𝐀− ] [𝐀− ] L’indicateur coloré 𝐇𝐈𝐧/𝐈𝐧− est caractérisé par sa
[AH]éq 𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐚 + 𝐥𝐨𝐠 [𝐀𝐇] ; [𝐀𝐇] = 𝟏𝟎𝐩𝐇−𝐩𝐊 𝐚
K = [A−] +] × [HO− ]éq . [𝐻3 O+ ]éq constante d’acidité 𝐊 𝐚 correspondant à l’équation :
éq .[𝐻3 O éq [𝐀− ]é𝐪
ou = [𝐇
𝐊𝐚
𝐇𝐈𝐧(𝐚𝐪) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇌ 𝐈𝐧− +
(𝐚𝐪) + 𝐇𝟑 𝐎(𝐚𝐪) ,
[𝐀𝐇]é𝐪 +
𝟑 𝐎 ]é𝐪
1 K 10−pKe
K = K × K e d’où K = Ke alors K = 10−pKa , - L’acide AH prédomine en solution si : [In− ]éq ×[H3 O+ ]éq [In− ]éq Ka
a a
[𝐀− ] Ka = [HIn]éq
Ou [HIn]éq
= [H +] et
< 𝟏𝟎 ou 𝐩𝐇 < 𝐩𝐊 𝐚 . 3O éq
en déduit que K = 10− pKe + pKa . [𝐀𝐇]
- La concentration de l’acide AH est [In− ]éq
3. Détermination de 𝐊 en fonction de τ et C. identique à celle de la base 𝐀 si : − 𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐚 + 𝐥𝐨𝐠
[HIn]éq
[𝐀− ]
Exemple : AH(aq) + H2 O(l) ⇌ A−(aq) + H3 O+
(aq) [𝐀𝐇]
= 𝟏 ou 𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐚 .
t=0 𝑛(AH)0 excès 0 0 - La base 𝐀− prédomine en solution si :
[𝐀− ]
t 𝑛(AH)0 − 𝑥 excès 𝑥 𝑥 [𝐀𝐇]
> 𝟏 ou 𝐩𝐇 > 𝐩𝐊 𝐚 .
Titre : Diagramme de
𝑡𝑓 𝑛(AH)0 − 𝑥𝑓 excès 𝑥𝑓 𝑥𝑓 prédominance d’un
Une Solution est appelée solution
𝑡𝑚𝑎𝑥 𝑛(AH)0 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 excès 𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑚𝑎𝑥 tampon si 𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐚 . couple acide/base AH/A− .
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𝑥𝑓 [H3 O+ ]éq ×𝑉 [H3 O+ ]éq
𝜏=𝑥 = = et [H3 O+ ]éq = 𝜏 × 𝐶 espèce en solution aqueuse.
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𝑚𝑎𝑥 𝐶×𝑉 𝐶
On note sur ce diagramme que pour 𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐚 ,
Alors [H3 O+ ]éq = [A− ]éq = 𝜏 × 𝐶 et [AH]éq = C − 𝜏 × 𝐶 la proportion de forme acide est de 50% et celle de la
forme basique est 50% (intersection des deux
𝜏𝐶×τC 𝜏²𝐶² 𝜏²𝐶
Donc K = = = courbes) :
C−τC 𝐶(1−𝜏) 1−𝜏
on trouve bien que [acide] = [base].