M.

DABIRE 28/03/2020 10:35

Chap2-Les Aldéhydes-Cétones(3h)

2.1.Les composés carbonylés

a)Formules générales
Les aldéhydes et les cétones se caractérisent par la présence d’un même groupe
fonctionnel appelé groupe carbonyle et ne diffère que par le nombre de
groupes alkyle qui l’entourent :
 Les aldéhydes ont pour formule générale : R-CHO de formule brute
CnH2nO
 Les cétones sont représentées par la formule générale :R-CO-R’ de
formule brute CnH2nO
b) Nomenclature des composés carbonylés

 Les ALDEHYDES

Le nom d’un aldéhyde dérive de celui de l’alcane ayant la même chaine carbonée
en remplaçant le « e » final par la terminaison « al » .La chaine carbonée principale
est numérotée en commençant par le groupe –CHO .De ce fait ,le carbone
fonctionnel porte toujours l’indice 1.Il est donc inutile de l’indiquer.

Exemples : CH3-CHO :Ethanal ; CH3

CH-CHO 2-méthylpropanal
 Les CETONES CH3

On nomme une cétone en remplaçant le « e » final du nom de l’alcane

correspondant par « ONE » précédé de l’indice de position du carbone fonctionnel
.La chaine principale est numérotée de sorte que cet indice soit le plus petit
possible.

Exemples : CH3-CO-CH3 :Propan-2-One ; CH3-CH2-CO-CH3 :butanone

CH3-CH-CO-CH3 :3-méthylbut-2-One
|
CH3
2.2.Oxydation des alcools

a)Oxydation brutale ou combustion compète de l’éthanol

L’éthanol brûle dans l’air et produit du dioxyde de carbone et de l’eau .Cette

réaction est exothermique.
L’équation bilan de la réaction est :CH3-CH2-OH +3O2 2CO2 + 3H2O
b) Oxydation ménagée

Une oxydation ménagée est une oxydation douce qui s’effectue sans rupture de la
chaine carbonée à l’aide d’oxydants tels que :l’ion dichromate(Cr2O72-) ;l’ion
permanganate (MnO4-)

c)L’oxydation catalytique par le dioxygène de l’air

1
En chauffant de l’éthanol avec une lampe sans flamme en présence d’un fil de
cuivre incandescent ;il se forme de l’éthanal et de l’acide éthanoïque.

c)Oxydation ménagée par déshydrogénation :Déshydratation de l’éthanol

En l’absence de dioxygène on envoie des vapeurs d’éthanol sur du

cuivre(catalyseur) chauffé à 250°C , il se forme de l’éthanal :

Equation de la déshydratation catalytique de l’éthanol s’écrit :

CH3-CH2OH CH3-CHO + H2
d) Oxydation biologique

L’éthanol est oxydé en acide éthanoïque sous l’action de l’air et d’un catalyseur :
une enzyme produite par une bactérie (myocoderma aceti)

d)Oxydation ménagée en solution aqueuse

En présence d’acide sulfurique, une solution aqueuse de dichromate de potassium

oxyde l’éthanol .L’ion dichromate orangé est réduit en ion chrome (III) vert ,l’éthanol
est oxydé en un composé qui rosit le réactif de schiff : c’est l’éthanal

Il s’est formé l’éthanal CH3CHO qui est un aldéhyde .Si la solution oxydante est en
excès ,la réaction se poursuit et l’éthanal est oxydé en acide éthanoïque :

CH3-CHO +H2O CH3-COOH + 2H+ + 2e-

Alcootest : Lorsqu’un conducteur a bu ,la vapeur d’éthanol contenue dans son

haleine va virer au vert le dichromate de potassium acidifié.(prof explique le contrôle
de l’alcool ).

2.3) Influence de la classe de l’alcool

a)Expériences

1-Alcools utilisés

On considère trois alcools isomères , ayant la même formule brute : C4H10O

-Le Butanol ;butan-2-ol et 3-mthylpropan-2-Ol
Comparons leur comportement vis-à-vis de l’oxydation :
2-Solution oxydante
M.DABIRE 28/03/2020 10:35

On utilise une solution de dichromate de sodium (rouge orangée) additionnée de

quelques gouttes d’acide sulfurique

3. Tests d'identification des aldéhydes et des cétones

a) La réaction avec la 2.4-Dinitrophénylhydrazine

En présence de la 2,4-D.N.P.H. les aldéhydes et les cétones donnent un

précipité jaune de 2,4-dinitrophénylhydrazone, selon l'équation-bilan :

N.B :Cette réaction est caractéristique du groupe carbonyle.

4.Manipulation

Première série : Solution oxydante en défaut

Dans les trois tubes à essai numérotés 1 ;2 et 3 on introduit respectivement 1mL

d’alcool.

Tube1 :butan-1-ol Tube2 :butan-2-ol Tube3 :2-méthylpropan-2-ol

On ajoute dans chacun d’eux 1mL de solution de dichromate de potassium

additionnée de 3 gouttes d’acide sulfurique concentré.

 Résultats des expériences

Tube 1& 2

La coloration rouge –orangée initiale a disparu au profit d’une coloration verte :

 Les ions dichromates ont disparu, il s’est formé des ions Cr3+ .Si on introduit
la 2,4-D.N.P.H ; on constate un précipité jaune.Il est formé soit d’un
aldéhyde ou d’une cétone.
Tube1 :Le réactif de Schiff est décoloré :il s’est formé un aldéhyde d’équation

Tube 2 :Le réactif de Schiff n’est pas décoloré :il s’est formé d’une cétone .

Tube3 : La coloration rouge-orangée demeure ,il n’y a pas eu de réaction.

Deuxième série : solution oxydante en excès

3
 Dans trois tubes à essai numérotés 4 ;5 et 6 ,on introduit respectivement
1mL de l’alcool testé .
Tube4 :Butanol Tube5 :Butan-2-ol Tube 6 :2-méthylpropan-2-ol

On ajoute dans chacun d’eux 6mL de solution de dichromate de potassium

additionnée de 3 gouttes d’acide sulfurique concentré.

Résultats de l’expérience

Tube 4 :Le réactif de Schiff ne rosit pas et la 2,4-D.N.P.H ne précipite

pas ;aldéhyde formé dans une première étape a été oxydé en acide butanoïque

Tube5 :La 2,4-D.N.P .H donne un précipité jaune et le réactif de schiff ne rosit

pas .La cétone formée se maintient quand l’oxydant est en excès .
Tube 6 :Aucun changement, il n’y a pas de réaction
Conclusion :On peut généraliser les résultats dans le tableau ci-dessous :

5) Les propriétés chimiques

La 2 ,4-D.N.P.H ou D.N.P.H est un réactif commun aux aldéhydes et aux cétones

qui agit avec ces composés pour former un précipité jaune caractéristique .

b. Réactions spécifiques aux aldéhydes : caractère réducteur des aldéhydes

On peut oxyder un aldéhyde en acide carboxylique, lorsqu'on est en milieu acide

ou en ion carboxylate, lorsqu'on est en milieu basique :

1) Oxydation par l’ion Ag+(nitrate d’argent ammoniacal ou Réactif de Tollens)

 M.DABIRE 28/03/2020 10:35

Le réactif de Tollens encore appelé nitrate d'argent ammoniacal contient des ions
diamine argent( I), de formule Ag(NH3)2+ en milieu basique.

Dans un tube à essai, introduisons quelques millilitres de réactifs de Schiff et d'un

aldéhyde. Chauffons le mélange au bain-marie et agitons. Les parois du tube se
recouvrent d'un dépôt brillant d'argent.

2) Oxydation par l’ion Cu2+(La liqueur de Fehling)

La liqueur de Fehling est une solution de couleur bleue foncée renfermant, sous forme
d'ions complexes avec des ions Cu2 + en milieu basique.
Dans quelques millilitres de liqueur de Fehling, introduisons 1mL d'un aldéhyde et
chauffons modérément. Il apparait un précipité rouge brique d'oxyde de cuivre (I),
Cu2O :

Il s’est produit une réaction d’oxydoréduction .Les aldéhydes présentent un

caractère réducteur.

Conclusion :Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant :

N.B :Ces réactifs permettent de différencier les aldéhydes des cétones.

Exercice d’application
1) Compléter les équations des réactions suivantes :
CH3-CH2OH H2 + ……….
CH3-CH2OH + …O2 H2O + ……….
CH3-CHO + ….O2 ……….
Réponse : CH3-CHO ; CO2 et CH3COOH (voir cours)

5
2)Quel alcool faut-il soumettre à une réaction d’oxydation ménagée pour obtenir :
Le 2-methylpropanone ;le pentanal et l’acide pentanoïque; le 3-méthylbutan-2-
one
Rép.Le pentanol
3) Ecrire les formules semi-développées de :
Le méthanal, le 3-methylpropan-2-one ;le 3-méthylbutan-2-one

4) L’hydratation d’un alcène conduit à un produit oxygéné A renfermant en masse

26,7% d’oxygène .
a)Quelle est la fonction chimique du produit A ?Rép. R-OH(alcool) : C3H8O
b) Déterminer sa formule brute et indiquer les différentes formules semi-
développées possibles .
c)Le produit A est oxydé en milieu acide par du dichromate de potassium .Le
composé B obtenu réagit avec la 2,4-DNPH mais est sans action sur le réactif de
Schiff. En déduire en la justifiant ,la formule semi-développée de B et le nom de ce
composé. Rép :cétone ;les cétones sont sans action sur le réactif de schiff
d)Ecrire l’équation de la réaction de A en milieu acide avec le dichromate de
potassium (Cr2O72-/Cr3+) et puis avec permanganate de potassium (MnO4- /Mn2+)
e)Donner la formule semi-développée et le nom de l’alcène de départ.
Réponse : CH3-CH=CH2 :Propène (Markornikov)
On donne Masse atomique molaire :H=1 ;C=12 ;O=16
5) La combustion complète de 0,358g d’un composé A formé de carbone et
d’hydrogène et d’oxygène produit 0,851g de dioxyde de carbone et 0,435g d’eau.
a)Donne la composition centésimale de A.
b)Trouver la masse molaire de A sachant que sa densité d=2,55
c)En déduire la formule de A.
Réponse5
a) %C= .100=64,8 ; %H= .100=13,50 et %O=100-(64,82+13,5)=21,68
b) M= M=73,95g.mol-1
c) La formule de A est:
= =4 ; =0,74 ,Z=1 C4H10O

Exercice de maison
Exercice 1
I - Un composé organique A de masse molaire MA = 88g/mol a pour composition
centésimale massique : = 68,2 ; %O = 18,2 et %H=13,6
a) Déterminer la formule brute de l'alcool A.
b) En déduire toutes les formules semi-développées possibles de A. Préciser leurs
noms et leurs familles ainsi que leurs classes lorsqu'il s'agira d'un alcool
M.DABIRE 28/03/2020 10:35

2- Le composé A est un alcool à chaîne ramifiée. On lui fait subir une oxydation
ménagée qui conduit à un composé B. B Réagit sur la 2,4-dinitrophénylhydrazine
(DNPH) pour donner un précipité jaune de 2,4dinitrophénylhydrazone.
a) Définir une oxydation ménagée.
b) Ecrire, dans un cas général, l'équation bilan de B avec la DNPH.
c) Pourquoi la seule réaction de B sur la DNPH ne suffit-elle pas pour déterminer
sans ambiguïté la formule semi développée de A ?
3- Le composé B ne réagit pas sur la Liqueur de Fehling.
a) Montrer que cette constatation permet de lever l'ambiguïté précédente.
b) En déduire les formules semi-développées de A et B.
c) Calculer les masses de B et de précipité obtenues si on utilisait mA = 3,696g de A
tout en admettant que les réactions sont totales. On donne : C = 12 ; H = 1 ; O = 16.
Exercice 2
l- On introduit m = 2,7g d'un alcool A noté R — OH dans un tube avec du
sodium en excès.
a) Montrer qu'il se produit une réaction d'oxydoréduction dans ce tube ;
Ecrire l'équation bilan de la réaction.
b) Le volume gazeux formé au cours de la réaction est ramené dans les conditions
normales de température et de pression vaut v = 280mL.
Déterminer la masse molaire de l'alcool A.
2- L'oxydation ménagée de cet alcool A conduit à un mélange de deux produits
organiques B et C. B donne avec la 2,4-DNPH un précipité jaune et avec la liqueur de
Fehling un précipité rouge brique.
a) Quelle est la fonction chimique de B ? Quelle est sa masse molaire ?
b) L'analyse élémentaire quantitative d 'un échantillon de B a montré que ce produit
contient en masse 79,24 % de carbone, 5,56 % d'hydrogène et de l'oxygène. Déterminer
la formule moléculaire de B puis celle de A.
c) Une méthode appropriée permet de prouver que la molécule de A contient un
noyau benzénique. Ecrire les formules semi développées de A, B et C.
d) Ecrire l'équation bilan de la réaction entre B et la liqueur de Fehling.

7
3- L'oxydant de la question 2 est une solution acide de dichromate de potassium
de concentration C0 = 0,lmol/L. La masse initiale de A traitée est mo = 3,24g.
a) Ecrire les équations bilans d'oxydation de A en B puis de A en C.
b) Sachant que 80% de A été transformée en C et le reste en B, quel volume Vo de
la solution oxydante a-t-il fallu utiliser ?
Exercice 3
1 - On considère deux isomères A et B de formule générale C xHyOz ayant la
composition suivante : %C = 66,67 ; %H = 11,11
a) Exprimer x et y en fonction de z.

b) Trouver leur formule brute sachant que leur densité de vapeur est inférieure à 2,759.

2- Pour établir la fonction chimique de A et B, on réalise les tests suivants : A ne réagit

pas avec la DNPH, tandis que B donne avec elle un précipité jaune. Lorsqu'on verse une
solution acide de dichromate de potassium, en défaut sur A ou B, le mélange réactionnel
passe de la couleur orange à la couleur verte. Après extraction des corps organiques A'
et B' obtenus, on réalise à nouveau le test à la DNPH : A' donne un précipité jaune
tandis que B' ne donne aucun précipité. Si on utilise un excès de la solution acide de
dichromate de potassium, les observations sont les mêmes. Etablir la fonction chimique
de A et de B.
3)-A peut être obtenu par hydratation du cyclo butène. B peut être obtenu en trois
étapes
ère
1 étape : en présence de lumière, le 2-méthylpropane réagit sur le dichlore pour
donner un composé X et du HCL
2ème étape : X réagit sur l'eau pour donner Y et du HCI.
3 ème étape : Après une oxydation douce Y donne le produit B.
Identifier X, Y, A, B, A' et B' : donner leur nom et établir leur formule semi développée.
4) On dispose d'un mélange de A et Y. On procède à son oxydation ménagée en milieu
acide par la solution de dichromate de potassium de concentration molaire C 0=
0,5moI/L. Pour oxyder totalement le mélange, il faut un volume V0 = 400cm 3 de la
solution de dichromate de potassium. On sépare les produits A' et B' obtenus et l'on
dissout B' dans l'eau pour avoir un volume V = 100cm 3 . On prélève Va= I0cm3 que l'on
dose par une solution de soude de concentration C b= 0,5moI/L.
M.DABIRE 28/03/2020 10:35

L'équivalence acido-basique est obtenue quand on a versé V b = 30cm3 de base. Calculer

les masses de A et Y.