Les Essences : carburants pour

moteurs AC
Cours d’Applications
31-01-2012

LV JAZIRI Tarek
 Les Essences : contexte réglementaire
• Directive 98/70/CE sur la qualité des carburants déclinée dans des normes
 Essence : EN 228
 Gazole : EN 590
• Ce contexte réglementaire Européen pour les carburants permet de :
o Participer à la maîtrise des rejets polluants et amélioration qualité de
l’air
o Garantir une qualité minimale à l’utilisateur
o Harmoniser les propriétés des produits

….. Mais il implique des contraintes de formulation de plus en plus sévères

Remarque : contextes réglementaires similaires aux US et au Japon

 Les Essences : contexte réglementaire
• Biocarburants
 Volonté politique et cadre réglementaire spécialement mis en place
o Directive 2003/30/CE sur les biocarburants
 2005 : 2%
 2010 : 5,75%
o Révision en 2006 : directive « Biocarburants » obligatoire et non plus
incitative
o Directive 2009/28/CE : 20% d’énergie renouvelable en 2020 dans le
mix énergétique, 10% pour le transport
• Directive Biocarburants déclinée en normes
o Biodiesel : EN 14214
o Ethanol : EN 15376
 Principales caractéristiques des carburants

Intervalle de distillation Nbre d’atomes

Type de Masse
de C Rapport H/C
carburant volumique (kg/l)
constituants
PI (°C) PF (°C)

GPL carburant 0.510 – 0.580 <0 0 3 et 4 2 à 2.67

Essences 0.720 – 0.775 30 à 35 180 à 200 4 à 10 1.7 à 1.9

Carburéacteur 0.770 – 0.830 140 à 150 250 à 280 9 à 13 1.9 à 2.1

Gazoles 0.820 – 0.845 160 à 180 340 à 370 10 à 20 1.9 à 2.0

Carburants lourds 0.95 – 1.05 180 à 200 450 > 13 0.8 à 1.7
 Principales caractéristiques des carburants

Familles chimiques – Composition (%v/v)

Type de carburant
Paraffines Naphtènes Oléfines Aromatiques

GPL carburant 60 à 100 0 à 40

Essences 45 à 65 0à5 0 à 18 15 à 35

Carburéacteur 50 à 65 20 à 30 0 10 à 20

Gazoles 50 à 65 20 à 30 0 10 à 30

Carburants lourds ? ? 0 55 à 100

 Les essences : composition chimique
• Analyse simplifiée d’une Essence commerciale SP95 : répartition des
constituants par nbre d’atomes de C et par famille chimique (%v/v)

Familles

N-paraffines Isoparaffines Naphtènes Aromatiques Oléfines Oxygéné Total

%v/v 8.29 31.1 2.92 34.56 15.66 4.9 99.93

 Paraffines ~ 40 à 45 %v/v
 Aromatiques < 35 %v/v
 Oléfines ~ 10 à 18 %v/v
 Les Essences : Présentation
• Définition administrative :
Mélange d’hydrocarbures d’origine minérale ou de synthèse
éventuellement de composés oxygénés organiques destiné à
l’alimentation des moteurs thermiques AC
 Produit fini issu du raffinage du pétrole brut
 Mélange d’hydrocarbures (CxHy => C1H1,85)
 Possible ajout de composés oxygénés : éthers, alcools,….
• Utilisation :
 Source d’énergie liquide pour le transport (véhicules
particuliers)
 Dans les moteurs AC
 Les essences : la norme EN 228
L’essence respecte la norme Européenne EN228 : 2004

Une norme carburant, c’est :

 Liste de pptées physico-chimiques
 Pour chaque propriété sont indiqués :
 Les unités
 Un intervalle de valeur à respecter
 Une méthode normalisée de mesure
 Éventuellement un commentaire (date
d’application…)
 Les essences : la norme EN 228
Dans EN228 : 2004, 16 pptées sont spécifiées

- Indice d’octane Recherché RON - Teneur en oxygène

- Indice d’octane Moteur MON - Teneur en composés
- Teneur en plomb oxygénés
- Masse volumique - Pression de vapeur
- Teneur en soufre - distillation
- Stabilité à l’oxydation - Indice de volatilité
- Teneur en gommes
- Corrosion à la lame de cuivre
- Aspect
- Teneur en hydrocarbures (oléfines, aromatiques)
- Teneur en benzène

Les caractéristiques spécifiées permettent d’assurer la qualité du produit tout

au long de la chaîne d’utilisation, du stockage aux émissions véhicule
 Les Essences : volatilité
• La volatilité :
La volatilité est décrite par 3 propriétés :
 La pression de vapeur (45 à 100 kPa selon les saisons et les pays)
 La courbe de distillation
 L’indice de volatilité, rencontré sous différentes appellations :
VLI : Vapor Lock Index
FVI : Fuel Volatility Index
La volatilité a des impacts directs sur :
 Le fonctionnement du véhicule :
o Démarrage
o Agrément de conduite
 Les émissions du véhicule
o Par évaporation
o À l’échappement
 Les Essences : volatilité
• Classes de volatilité :
 La volatilité est pptée qui dépend du climat
de chaque pays
 La volatilité est un paramètre saisonnier
 Chaque pays choisi en fct de son climat une
classe pour l’été, une classe pour l’hiver et
éventuellement intersaison ainsi que les
dates de transition
 Les Essences : Volatilité et impacts sur le
fctionnement véhicule
• Fctionnement à froid : démarrage et mise en action
 Pression de vapeur : représentative de la qualité carburant vaporisé
 Courbe de distillation : représentative des espèces chimiques
vaporisées, impact sur la qualité des premières combustions
 À froid, la vaporisation du carburant est incomplète
• Fctionnement à chaud : agrément de conduite
 Tampon de vapeur : poches de vapeur dans le circuit carburant car VLI
trop élevé => débit ppe insuffisant => désamorçage ppe => panne
 Percolation : apparition de bulles de vapeur dans le rail d’injection
moteur à chaud (à l’arrêt) => redémarrage impossible
• Encrassement moteur :
 Si le final est élevé (<210°C)  présence de fractions lourdes =>
difficulté de vaporisation => dépôts soupapes, chambre de combustion
Les Essences : Volatilité et impacts sur
les émissions véhicule
Impact sur les émissions de HC

• Émissions par évaporation :

- Émissions diurnes
- Émissions par imprégnation à chaud
- Émissions au remplissage
- Émissions en fctionnement
Pression de vapeur élevée défavorable
Limitation de la pression de vapeur en été à 60 kPa maxi

• Émissions à l’échappement
PF ou T90 élevé défavorable (présence de fractions lourdes)
 Les essences : Indice d’octane
• Cliquetis et cinétique chimique :
Apparition du cliquetis liée à la présence de radicaux libres,
espèces extrêmement réactives.
Cinétique d’apparition des espèces réactives : dy/dt = Kyα

Avec y : fraction molaire radicaux libres

a et K : ctes cinétiques
K : loi d’Arrhénius sous la forme K = kPnexp(-B/T)

Il y a auto inflammation quand la concentration en

radicaux atteint une valeur critique yc
 Les essences : Indice d’octane
 Délai d’auto inflammation θ = C/k P-nexp(B/T) = AP-nexp(B/T)
 Compétition entre vitesse de propagation de flamme et délai
d’auto inflammation θ
 Apparition du cliquetis si θ < tf, moment de fin de combustion (fin
du parcours du front de flamme)

Problème : détermination de A, B et n

Isooctane : A = 1.931x10-2
B = 3800
n = 1.7
 Les essences : Indice d’octane
• Conséquences du cliquetis :

 Ondes de pression dans la chambre de combustion

 Vibrations mécaniques
 Modification des transferts thermiques
 Rupture du joint de culasse
 Érosion du piston et de la culasse
 Cassure des cordons de piston et des segments
 Les essences : Indice d’octane
• Paramètres agissant sur le cliquetis par réduction du
délai d’auto inflammation :
 Accroissement du taux de compression
 Amélioration du remplissage
 Augmentation de l’avance à l’allumage
 Accroissement des pressions et température
d’admission
 Diminution de la richesse
 Nature chimique du carburant => indice d’octane
• Indice d’octane : caractérise la capacité de résistance
au cliquetis du carburant
 Les essences : Indice d’octane
• Principe de la mesure de l’indice d’octane : mesure comparative
 2 hydrocarbures de référence :

N-heptane C7H16 Indice 0

Isooctane C8H18 Indice 100

 Comparaison sur moteur CFR du comportement d’un carburant à

tester avec un mélange des 2 hydrocarbures de référence : PRF
 L’indice d’octane du carburant à tester est donné par le % volumique
d’isooctane dans le mélange de n-heptane et d’isooctane provoquant
un cliquetis identique à celui du carburant à tester
 Pour indice > 100 : isooctane + PTE (Plomb Tétra-éthyle)
PRF : Primary Reference Fuel
 Les essences : Indice d’octane
• Moteur CFR :
 Caractéristiques :
- Alésage = 82,55 mm
- Course = 114,30 mm
- Cylindrée = 611 cm3
- Taux de compression variable 4 à 18
 Détection du cliquetis :
- Capteur à magnétostriction
- Detonation meter
- Knockmeter
 Les essences : Indice d’octane
• Conditions expérimentales :

RON MON

Régime (tr/min) 600 900

Avance (°V) 13 Variable (14 à 16)

T° air admis (°C) 28,3 à 1 bar 38

T° mélange carburé (°C) Ambiante 149

0.6 [90-95] 1.1 [80-90]

Reproductibilité mesure
1.6 [105-110] 2.2 [105-110]
 Les essences : Indice d’octane
• Indice de mélange M
 L’indice d’octane n’est pas une propriété
additive linéaire
 Notion d’indice de mélange M
IOAB = x.MA + IOB.(1-x)

x : teneur volumique en constituant A

MA : indice de mélange du constituant A
IOB : indice d’octane du constituant B
IOAB : indice d’octane du mélange final A+B
 Les essences : Indice d’octane
• Additifs améliorant d’octane (booster d’octane) : additifs métalliques
 Plomb tétraéthyle (PTE)
Interdit depuis 2000
 MMT (manganèse)
 Ferrocène (fer)
 Les additifs métalliques sont des poisons des catalyseurs essence

Notions importantes :
• Il n’y a aucun intérêt à utiliser un carburant à très haut indice d’octane si le
moteur n’est pas optimisé pour ce carburant
• Le carburant utilisé doit être adapté au moteur (et réciproquement)
=> Notion d’exigence en octane d’un moteur
 Les essences : RON/exigence en
octane
RON EXIGENCE
Caractérise un carburant Caractérise un véhicule
Mesuré sur moteur CFR Mesuré sur le moteur réel
Procédure spécifique (détection cliquetis) Augmenter RON jusqu’à éviter tout cliquetis
S’exprime en terme de PRF S’exprime soit en PRF, soit en famille de
carburants (CORC)

Challenge : faire coïncider les 2 grandeurs

 Les essences : masse volumique
• Spécification Européenne EN 228 : 2004
- Mesurée à 15°C
- Méthode EN ISO 3675
- Mini 720 kg/m3
- Maxi 775 kg/m3
• Justification : adaptation de la richesse via la quantité injectée
• Effets induits sur le PCI volumique, donc sur la consommation :
m.v ↗ => PCI volumique ↗ => consommation ↘
• Variation de la masse volumique en fonction de la t° (relation empirique) :
m.vt = m.v15 – 0,00085.(t-15)
t : t° en °C
m.vt et m.v15 : masse volumique à t et à 15°C, en kg/m3
 Les essences : pouvoir calorifique
• Quantité d’énergie dégagée par unité de masse ou
par unité de volume du carburant (liquide, 25°C) lors
de sa combustion complète
• PCS et PCI
 PCI : pouvoir calorifique inférieur (eau de
combustion sous forme gaz)
 PCS : pouvoir calorifique supérieur
 PCI = PCS – 212,2.%m/mH
=> Le PCI n’est pas spécifié dans la norme EN228
Les essences : pouvoir calorifique
PCI massique PCI volumique Masse volumique
(Kj/Kg) (Kj/l) (Kg/l)

Supercarburant
42900 32389 0,720 – 0,775
sans plomb

Gazole 42800 35952 0,820 – 0,845

Ethanol 26805 21283 0,794

ETBE 35880 26910 0,750

EEHV 37900 33048 0,872

Les essences : composition chimique
• Composition chimique :
 Les teneurs en hydrocarbures des essences sont réglementées dans la
norme EN228 car elles ont un impact direct sur les émissions du véhicule
 Le benzène (C6H6)
Limité à 1%v/v
 se retrouve directement dans les émissions à l’échappement et par
évaporation
 reconnu toxique par l’OMS (cancérogène)
 Les aromatiques
Limités à 35 %v/v
 Précurseurs de benzène et d’aromatiques à l’échappement et plus
généralement d’HC
 Les oléfines
Limitées à 18 %v/v
=> Précurseurs de composés toxiques et d’ozone troposphérique
 Les essences : soufre
• Limité à 10 mg/kg (10 ppm)
• Vers les carburants « sans soufre »
• Impact direct sur les émissions à l’échappement :
 SO2
 H2S
• Impacte l’efficacité du catalyseur (effet long terme)
et donc la durabilité des émissions à l’échappement
 Les essences : composés oxygénés
• Situation terrain Europe :
 En Europe : utilisation du MTBE, de mélanges ETBE+MTBE, de l’éthanol
 France : éthanol et ETBE
• Impact de l’utilisation des bases oxygénées dans la formulation des essences :
 Éthers :
Augmentation du RON
Pas d’impact sur les autres propriétés carburants
 Éthanol :
Augmentation du RON
Aspect «bio», lutte effet de serre, bilan du puits à la roue favorable de la filière
• Évolutions futures :
 Directive 2003/30/CE : incorporation obligatoire de 5.75% en équivalent
énergétique de biocarburants en 2010
 Déclinaison pour l’éthanol :
8.75 %v/v équivalent volume de 5.75 %PCI
Les essences : autres caractéristiques
• Corrosivité :
 Test de corrosion à la lame de cuivre (NF EN ISO 2160) : échelle de
couleur
 Classe 1 maxi
• Teneur en gommes
 Gommes : produits d’oxydation thermique des oléfines => dépôts
 Gommes actuelles < 5 mg/ 100 ml (NF EN ISO 6246)
• Stabilité à l’oxydation
 360 minutes (NF EN ISO 7536)
• Teneur en plomb
 Incorporation interdite dans les essences depuis 2000
 Limité à 5 mg/l
 Impacts :
- Désactivation du catalyseur
- Toxicité
Les Essences : émissions à l’échappement
Aspects généraux
3 types de réglementations :
USA, Europe, Japon
Sont concernés
Voitures particulières et utilitaires légers
Bus et poids lourds
2 roues (2004)
Motorisation « off road » (2004)
Les Essences : émissions à l’échappement

80% des émissions émises pendant la phase froide du

cycle urbain
Les Essences : émissions à l’échappement
À partir d’Euro 3
 Reconnaissance officielle de l’interaction entre les carburants et les
technologies de post-traitement
 Modification du cycle pour mieux prendre en compte le départ moteur à
froid
 Introduction d’une exigence basse t° en essence (-7°C)
 Introduction du diagnostic embarqué E-OBD des émissions
 Très forte exigence du nouvel essai d’évaporation
 Définition de 2 étapes Euro 3 (2000) et Euro 4 (2005) avec diminution de
moitié des valeurs limites
 L’accent est mis sur la limitation des oxydes d’azote
 Introduction du contrôle en service chez les clients (Un Use Compliance)
 Ceci s’ajoute à l’exigence du COP (Conformité en Production)
 Augmentation de la fréquence des Control « In Use »
Les Essences : émissions à l’échappement

Polluants réglementés
 Monoxyde de carbone CO
 Hydrocarbures imbrulés HC
 Oxydes d’azote NOX
 Particules PM
 Aldéhydes (Brésil)
Les Essences : émissions à l’échappement
Europe : limites d’émissions VP essence
Les Essences : émissions à l’échappement
Normes d’émissions Européennes pour les véhicules à AC ainsi
que pour les véhicules GPL et au GNV
Les Essences