Lachimie organique
I- L’estérification et l’hydrolyse.
1- Définition : L’estérification est une réaction chimique au cours de laquelle un acide
carboxylique réagit avec un alcool pour former un ester et de l'eau.
2- Définition : L’hydrolyse d’un ester est une réaction chimique dans laquelle un ester réagit
avec de l’eau pour donner un acide carboxylique et un alcool.
L’équation générale d’une estérification :
Acide carboxylique + Alcool ⇌ Ester + Eau
R-COOH + R’-OH ⇌ R-COO-R’ + H2O
Exemple : On veut synthétiser l’éthanoate de méthyle grâce a une réaction chimique entre l’acide
éthanoïque et le méthanol :
Equation chimique : ………………………………………………………………………………….
L’équation générale par les formules semi-développées : Estérification
L’équation générale par les formules semi-développées : Hydrolyse
L’exemple précédent : …………………………………………………………………………………
3- Caractéristiques de la réaction d’estérification / Hydrolyse :
◼ Réaction lente :
L’estérification est une réaction relativement lente à température ambiante. Elle nécessite
souvent d’être chauffée (sous reflux) pour accélérer la vitesse de réaction, ou on ajoute un
catalyseur (comme l’acide sulfurique concentrée 𝐻2 𝑆𝑂4
(Le montage utilisé appelé : le chauffage à reflux)
◼ Réaction limitée (équilibre chimique) :
Elle est limitée par un équilibre : lorsque l’eau produite par la réaction reste dans le milieu,
elle peut réagir avec l’ester formé et provoquer la réaction inverse, ce qui empêche la
transformation complète des réactifs en produits.
◼ Réaction athermique : Pas de dégagement ni
absorption sensible de chaleur.
4- Chauffage à reflux :
Son rôle : pour accélérer la réaction chimique tout en évitant la
perte de réactifs ou de produits volatils.
Les pierres ponces : pour réguler et Distribuer la chaleur de
manière uniforme pour une température stable.
5- Tableau d’avancement :
Acide carboxylique Alcool Ester Eau
𝒏𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 𝒏𝒂𝒍𝒄𝒐𝒐𝒍 0 0
𝒏𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 - x 𝒏𝒂𝒍𝒄𝒐𝒐𝒍 – x x x
𝒏𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 - 𝒙𝒇 𝒏𝒂𝒍𝒄𝒐𝒐𝒍 – 𝒙𝒇 𝒙𝒇 𝒙𝒇
Très importante : L’eau n’est pas un solvant, c’est un produit de la réaction, pas un réactif qu’on
introduit dès le départ.
Noté bien : si le mélange est équimolaire ça signifie que : 𝒏𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 = 𝒏𝒂𝒍𝒄𝒐𝒐𝒍 = 𝒏𝟎
6- Le rendement r :
𝒏(𝑬𝒔𝒕𝒆𝒓 𝒐𝒃𝒕𝒆𝒏𝒖 𝒆𝒙𝒑é𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍𝒆𝒎𝒆𝒏𝒕)
𝒓 (%) = × 𝟏𝟎𝟎
𝒏(𝑬𝒔𝒕𝒆𝒓 𝒐𝒃𝒕𝒆𝒏𝒖 𝒕𝒉é𝒐𝒓𝒊𝒒𝒖𝒆𝒎𝒆𝒏𝒕)
𝒙𝒇
Plus pratique : 𝒓(%) = 𝒙𝒎𝒂𝒙
× 𝟏𝟎𝟎
NB : Pour augmenter et améliorer le rendement en ester, on peut :
◼ Utiliser un excès d’un des réactifs.
◼ Éliminer l’eau formée (Montage de DEAN – STARK)
◼ Eliminer l’ester (par distillation).
◼ Remplacer l’acide carboxylique par son anhydride.
Anhydride d’acide + Alcool → Ester + Acide carboxylique
R-COOC-R + R’-OH ⇌ R-COOR’ + R-COOH
Exemple : on souhaite obtenir le propanoate d’éthyle par un anhydride propanoïque et un
méthanol.
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L’équation générale par les formules semi-développées :
L’exemple précédent :
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Très importante : la nature de l’alcool peut influencer sur le rendement d’estérification :
Alcool primaire r = 67%
Alcool secondaire r = 60%
Alcool tertiare r = 5%
Astuce : la détermination de 𝑥𝑓
◼ La quantité n ou la masse m de l’ester formée expérimentalement à l’état finale :
Exemple : La masse formée de l’ester est m=20g. Trouver 𝑥𝑓
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◼ A partir de la courbe d’évolution de la quantité de l’ester formée en fonction du temps :
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◼ La constante d’équilibre K.
L’expression de la constante d’équilibre K :
[𝐸𝑠𝑡𝑒𝑟]𝑒𝑞 [𝐸𝑎𝑢]𝑒𝑞 𝑛𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟 × 𝑛𝑒𝑎𝑢
𝐾= =
[𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑥𝑦𝑙𝑖𝑞𝑢𝑒]𝑒𝑞 [𝐴𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙]𝑒𝑞 𝑛𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 × 𝑛𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙
Exemple1 : si le mélange est équimolaire : (K=4 si l’alcool est primaire)
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Exemple2 : si le mélange n’est pas équimolaire :
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Exercice1 :
L’odeur caractéristiques de la plupart des fruits est due à l’ester qu’ils contiennent.
L’ester contenu dans l’ananas par exemple est le butanoate d’éthyle dont la formule semi-développée
est la suivante ;
Les données : 𝑀(𝐻) = 1𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑀(𝐶) = 12𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑀(𝑂) = 16𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1
1- En utilisant les formules semi-développée, écrire l’équation chimique qui conduit
A la formation de butanoate d’éthyle et l’eau.
2- Citer les caractéristiques de cette réaction.
3- On chauffe par reflux un mélange équimolaire contenant une quantité 𝑛0 = 0,30𝑚𝑜𝑙 de
l’acide noté (A) et 𝑛0 = 0,30𝑚𝑜𝑙 de l’alcool noté (B) en présence de l’acide sulfurique.
a- Dresser un tableau d’avancement de l’équation précédente.
b- Calculer la valeur de la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction
étudiée.
c- Calculer la valeur de rendement r de cette réaction.
4- On refait la même réaction en utilisant n mol de l’acide (A) et en gardant la quantité 𝑛0 de
l’alcool (B).
a- Comment peut-on augmenter le rendement de cette réaction ?
b- Quelle doit entre la valeur de n pour obtenir un rendement r’=80%
Exercice2
Le bénzoate d’éthyle est caractérisé par l’arôme de la cerise, pour cela, il est utilisé dans l’industrie
agro-alimentaire pour donner cet arôme à quelques produits alimentaires.
Pour préparer le benzoate d’éthyle au laboratoire, on mélange dans un ballon la masse mac = 2,44 g
d’acide benzoique avec le volume Val = 10 mL d’éthanol pur et on ajoute quelques gouttes d’acide
sulfurique concentré qui joue le rôle de catalyseur et on chauffe au reflux le mélange réactionnel à une
température constante.
1- Quel es le rôle du catalyseur dans cette réaction ?
2- Écrire l’équation chimique modélisant la transformation ayant lieu entre l’acide benzoïque et
l’éthanol en utilisant les formules semi développées.
3- A la fin de la réaction, il s’est formé la masse mE = 2,25 g de benzoate d’éthyle.
Déterminer la valeur r du rendement de la réaction.
4- Pour augmenter le rendement de la synthèse du benzoate d’éthyle, on remplace l’acide
benzoïque par un autre réactif. Donner le nom de ce réactif et sa formule semi-développée
Données :
La masse molaire de l’acide benzoique : M(C6H5COOH) = 122 g.mol-1 .
La masse molaire de l’éthanol : M(C2H5OH) = 46 g.mol-1 .
La masse volumique de l’éthanol pur : ρ = 0,78 g.mL-1 .
La masse molaire du benzoate d’éthyl : M(C6H5COOC2H5) = 150 g.mol-1
Exercice 3 :
A une température T=80°C, on réalise un mélange équimolaire en partant initialement de n0 mol
d’acide éthanoïque CH3COOH et n0 mol d’éthanol CH3CH2OH additionné de quelques gouttes d’acide
sulfurique concentré.
On suit l’évolution de la réaction en évaluant la quantité d’acide restant en fonction du temps.
1- Ecrire l’équation de la réaction d’estérification.
2- En utilisant la courbe de la figure :
a- Déterminer le nombre de mol n0 d’acide et d’alcool à l’état initial.
b- Dresser le tableau d’avancement et montrer que l’avancement final est xf = 0.04 mol.
c- Déterminer le taux d’avancement final. Quelle caractéristique de la réaction
d’estérification est confirmée par ce résultat.
3- A- Déterminer la composition du mélange à l’équilibre dynamique.
B- En déduire la constante d’équilibre K.
4- Une fois l’équilibre dynamique est atteint, on ajoute 0,2 mol d’ester :
a- Dans quel sens le système va-t-il évoluer ?
b- Déterminer alors sa composition dans le nouvel état d’équilibre.
Exercice 4 :
Pour synthétiser l’éthanoate d’éthyle, un technicien de laboratoire a
préparé une série de tubes à essai contenant chacun un volume
V = 34,5mL d’éthanol pur et 0,6mol de l’acide éthanoïque. Après
avoir scellé ces tubes, il les a placés simultanément dans un bain-
marie régulé à 100 C °.
Pour suivre l’évolution du système chimique aux divers instants t, le
technicien sort un tube du bain- marie et le place dans de l’eau
glacée, puis il dose la quantité d’acide restante dans ce tube par une
solution d’hydroxyde de sodium de concentration connue.
La courbe de la figure ci-dessous représente l’évolution de la
quantité de matière n de l’acide éthanoïque restante dans le tube en fonction du
temps.
La masse molaire de l’éthanol: M(C2H5OH) = 46 g.mol-1 ;
La masse volumique de l’éthanol : ρ = 0,8 g.cm-3 .
1- Quel est l’objectif de l’utilisation de l’eau glacée avant la réalisation du
dosage ?
2- La figure ci-dessous représente le montage expérimental utilisé pour
effectuer un dosage acide-base. Nommer les éléments numérotés sur cette
figure
3- Montrer que le mélange réactionnel dans chaque tube est équimolaire à l’état initial.
4- Écrire, en utilisant les formules semi développées, l’équation de la réaction produite dans
chaque tube.
5- Déterminer, à l’équilibre, la composition du mélange réactionnel dans chaque tube.
6- Montrer que la valeur de la constante d’équilibre est K = 4
7- Le technicien a réalisé de nouveau la même expérience à la même température, en mélangeant
cette fois dans chaque tube 0,4mol d’éthanol et 0,1 mol d’acide éthanoïque. Trouver, dans ce
cas, le rendement r de la réaction.
8- Pour synthétiser l’éthanoate d’éthyle avec un rendement de 100% , technicien chimiste
utilisant cette fois anhydride d’éthanoïque au lieu d’acide éthanoïque, écrire l’équation de la
réaction chimique qui se produit.
Exercice 5 :
On mélange dans un ballon 1 mol d’éthanoate d’éthyle pur avec 1 mol d’eau distillée, on ajoute
quelques gouttes d’acide sulfurique concentré et on chauffe à reflux le mélange réactionnel pendant un
certain temps. Une réaction chimique se produit. A l’équilibre, il reste 0,67 mol d’éthanoate d’éthyle.
1- Quel est le rôle de l’acide sulfurique ajouté ?
2- Citer deux caractéristiques de cette réaction.
3- Ecrire l’équation de la réaction chimique étudiée en utilisant les formules semi-développées.
4- Calculer la constante d’équilibre K associée à l’équation de cette réaction chimique.
