الجمهورية الجزائرية الديمقراطية الشعبية
République Algérienne Démocratique et Populaire
وزارة التعليم العالي والبحث العلمي
Ministère de l'Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique
Faculté de Médecine
Département de Pharmacie
Chimie Minérale Pharmaceutique
LES ELEMENTS DU GROUPE
2020/2021
PLAN :
I. INTRODUCTION
II. ETAT NATUREL :
III. PROPRIETES PHYSIQUES :
IV. PROPRIETES CHIMIQUES :
V. CARBONE ET DERIVES :
VI. SILICIUM ET DERIVES
VII. CATENATION
VIII. USAGES
IX. ASPECT BIOLOGIQUES
Dr. A. BELHACHEM
Maitre-Assistant en CHIMIE MINERALE PHARMACEUTIQUE
Chimie Minérale Pharmaceutique Groupe XIV
I. INTRODUCTION :
Les éléments du groupe XIV forment un ensemble hétérogène tant par leurs
caractéristiques physiques que chimiques. Ce groupe possède 4 électrons dans sa couche
externe ns2-np2. Tous les éléments de cette famille sont des solides à température ordinaire.
Le carbone n’a pas l’aspect d’un métal. Le silicium se présente en cristaux métallique
mais c’est un métalloïde. L’étain et le plomb sont des métaux. Le germanium est
intermédiaire entre le carbone et le silicium d’une part, l’étain et le plomb d’autre part.
Le plomb est l'un des métaux les plus anciennement connus. Au Moyen Âge, les
alchimistes croyaient que le plomb était le métal le plus ancien et l'associaient à la planète
Saturne.
Fig 01 : les éléments du groupe XIV
Fig 02 : La position des éléments du groupe XIII dans le tableau periodique.
Tableau 01 : les éléments du groupe XIV
Elément Symbole Z Abondance (%)
Carbone C 6 0.048
Silicium Si 14 27.71
Germanium Ge 32 1.5 x 10-4
1
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Etain Sn 50 2.3 x 10-4
Plomb Pb 82 14 x 10-4
II. ETAT NATUREL
➢ Carbone :
C'est le constituant principal des charbons et des combustibles fossiles, C’est en effet à
l'état combiné qu'il est le plus répondu :
▪ Gaz : CO2 dans l'atmosphère ou soluble dans l'eau : H2CO3 (eau gazeuse)
▪ Solide : sous formes de nombreux carbonates (notamment le calcaire : CaCO3)
▪ Hydrocarbures : composant organique
➢ Silicium :
Se place au 2eme rang après l'oxygène constitue 27,7% de l’écorce terrestre. Il
n’existe pas ni seule ni sous forme d’un gaz ; on le prépare par réduction du quartz (variété
polymorphique de silice SiO2)
➢ Germanium :
Les minerais contenant du germanium sont très rares. Il est récupéré à partir de
poussières dégagées lors de l'extraction du zinc de ses minerais
➢ Etain :
Le minerai le plus important est la cassitérite SnO2
➢ Plomb :
Son principal minerai est la galène PbS.
III. PROPRIETES PHYSIQUES
Configuration électronique : Les éléments du groupe XIV ont une structure
électronique de type ns2np2 qui est dans la plupart des cas hybridée en ns1np3 (hybridation en
sp3) ce qui donne une structure géométrique tétraédrique.
Etats d'oxydation : les nombres d'oxydation les plus retrouvés avec les éléments de ce
groupe sont +2 et +4
Natures des liaisons : Les liaisons correspondant à l'état d'oxydation +4 sont presque
toute covalentes avec diminution du caractère covalent quand n augmente. Les liaisons
correspondant à l'état d'oxydation +2 sont tous ioniques (Sn2+ et Pb2+)
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Electronégativité diminue dans le groupe en allant du carbone au plomb avec celle du
carbone très élevée par rapport aux autres : le carbone est non métal alors que les autres ont
un caractère intermédiaire entre métal et non métal
Les éléments du groupe XIV sont des réducteurs
Allotropie1 :
Tableau II : Exemple du carbone :
Allotrope Carbone diamant Carbone graphite
Structure
et forme
cristalline Cubique à faces centrées Hexagonal
▪
Les atomes de carbone sont Les atomes de carbone sont
hybridés sp3 hybridés sp2
▪
Densité : 3.5 ▪ Densité : 2.2
Avec les changements des conditions de température et de pression, un élément peut
passer d’une forme allotropique à une autre.
Tableau III : Exemple de l’étain :
Allotrope Densité T° de formation
α-Sn (Etain gris) 5.8 T° < 13.6°C
β-Sn (Etain blanc) 7.28 13.6 – 161°C
γ-Sn 6.5 T° > 161°C
Propriétés métalliques et électroniques : le groupe XIV est un groupe hétérogène dont
chaque allotrope de chaque élément a ses propres propriétés métalliques et électriques.
IV. PROPRIETES CHIMIQUES
Les dérives oxygénées :
Carbone : peut former de nombreux oxydes : CO, CO2, C3O2, C5O2, C12O9
Silicium : donne un dioxyde, la silice (SiO2) qui est un solide insoluble dans l’eau,
soluble dans HF. On la trouve dans la nature et on peut la préparer par hydrolyse des
tetrahalogenures de Si.
Les oxydes de Ge, Sn et Pb :
1
Phénomène de structure en vertu duquel un corps simple peut se présenter sous plusieurs formes physiques
différentes.
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▪ Les oxydes MO2 : GeO2, SnO2 et PbO2
▪ L’oxyde MO : SnO et PbO
Dérivés hydrogénés :
Carbone : forme des dérivés aliphatiques (alcanes ; alcènes ; alcynes), cycliques et
aromatiques
Silicium : forme une série d'hydrures appelée silane de formule générale : SinH2n+2
avec (n=1---6)
Germanium donne les germanes
Etain donne les stannanes
Plomb donne les plombanes
Les dérivés halogénés :
Les éléments du groupe XIV peuvent former des dihalogénures et des tetrahalogénures
V. CARBONE ET DERIVES :
Préparation :
Par pyrogénation, c-a-d par chauffage à l’abri de l’air, de la houille, du bois, on obtient
du carbone presque pur.
Les composés du carbone :
➢ L’oxyde de carbone ou monoxyde de carbone CO :
CO est un gaz incolore, inodore, difficile à liquéfier. C’est un composé toxique qui se
combine à l’hémoglobine du sang.
Préparation :
Combustion incomplète du charbon : l’opération se fait dans des appareils à
combustion incomplète alimentés par de l’air,
Laboratoire : lorsqu’on fait tomber goutte à goutte de l’acide formique sur de l’acide
sulfurique concentré à 100°C il se dégage de l’oxyde de carbone. L’acide formique perd une
molécule d’eau.
➢ Anhydride carbonique CO2, ou Dioxyde de carbone :
Est un gaz incolore, à odeur et saveur piquantes. Il s’accumule au niveau du sol dans
certaine grottes. Il se liquéfie facilement par compression, on le livre dans des tubes d’acier.
C’est un corps stable,
Préparation :
▪ Déplacement d’un carbonate par un acide
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▪ Combustion du carbone avec un excès d’oxygène : on brule du charbon dans un
courant d’air
➢ Cyanogène CN :
C’est un gaz incolore, à odeur d’amandes amères, facile à liquéfier, extrêmement
toxique. C’est un poison nerveux. Enflammé, il brule avec une flamme pourpre violacé.
Préparation :
Chauffé, le cyanure mercurique se décompose en libérant du cyanogène
➢ Acide cyanhydrique HCN :
L’acide cyanhydrique existe dans le règne végétal sous forme d’hétérosides
cyanogénétique. Par hydrolyse fermentaire ces hétérosides libèrent de l’acide cyanhydrique.
C’est un poison, instantanément mortel à la dose de quelques dizaines de
milligrammes. Il brule avec une flamme à liséré rouge.
Préparations : Décomposition d’un cyanure par des acides
VI. LE SILICIUM ET DERIVES :
➢ Silice anhydre SiO2 :
Formes cristallines : la silice existe sous trois formes cristallines pouvant se
transformer, souvent très lentement les unes dans les autres à des températures de transition.
▪ Quartz
▪ Tridymite
▪ Cristobalite
➢ Silicones :
Préparation :
1. Hydrolyse des alkylchlorosilanes : R2SiCl2 + 2H2O → R2Si(OH)2 + 2 HCl
2. Polymérisation des alcoyles obtenus
➢ Silicates :
Les atomes de silicium peuvent mettre en commun des atomes
d’oxygène. L’ion SiO44- est tétraédrique. Le silicium est au centre d’un
tétraèdre régulier à égale distance des quatre atomes d’oxygène.
VII. CATENATION
Est la tendance à former des liaisons covalentes entre les atomes d’un même élément.
Plusieurs éléments du bloc p présentent cette propriété.
Enthalpie de la liaison (kJ/mol) : énergie (kJ) nécessaire pour rompre une mole de
liaison covalente
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Conditions : pour qu’il y ait caténation, trois conditions sont nécessaires :
• Une valence supérieure ou égale à 2 (éléments du bloc p)
• La chaîne formée doit être relativement inerte vis-à-vis de son environnement
chimique direct.
• La liaison de deux atomes d’un même élément doit être aussi forte que celle de
l’atome avec les autres éléments.
Tableau V : l’enthalpie de la liaison du carbone et silicium dans leurs composés
Enthalpie de liaison Enthalpie de liaison
Liaison Liaison
(kJ/mol) (kJ/mol)
C–C 348 Si – Si 226
C–O 360 Si – O 466
C – Cl 322 Si – Cl 390
C–H 412 Si – H 318
Tableau VI : La caténation chez les éléments du groupe IV :
Enthalpie de liaison
Liaison Degré de caténation
(kJ/mol)
C–C 348 Chaines très longues
Si – Si 226 Chaines de quelques atomes
Ge – Ge 186 Ge6
Sn –Sn 150 Sn2
Pb – Pb 87 Pas de chaîne (enthalpie très faible)
VIII. USAGE
➢ Carbone
Charbon actif : éliminer les toxiques par adsorption.
CO2 : pour cœlioscopie ; du dioxyde de carbone (CO2) est introduit dans la cavité
abdominale. La pression positive exercée par ce gaz va soulever la paroi abdominale, créant
ainsi un espace entre la paroi et les viscères où le chirurgien peut regarder et où il peut
introduire ses instruments pour opérer.
CO2 : on utilise de grandes quantités de gaz carbonique pour la confection d’eaux et de
boissons gazeuses,
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➢ Silicium
Selon la synergie des éléments, il a une action solidifiant (dans le processus
d'ossification ou de reminéralisassions osseuse), ou une action de souplesse et d'élasticité
(tendons, articulations et peau). Il régénère et restructure les fibres d'élastine et de collagène.
La silice (appelée silicagel) : Agent dessiccant dans un laboratoire, est très utilisée
pour conserver un échantillon de l’humidité de l’air (éviter une prise de masse ou
dégradation).
Silicone : lubrifiant, prothèse de chirurgie réparatrice
➢ Germanium
Diminuerait la constipation et stimulerait l’immunité.
➢ Plomb
En ploque métallique dans du caoutchouc ou du verre sert à la protection contre les
radiations pour atténuer les rayons X et les rayons gamma grâce à ces propriétés absorbante.
IX. ASPECTS BIOLOGIQUE :
➢ Toxicité du monoxyde de carbone :
Inhalé, le monoxyde de carbone est très toxique. Sa toxicité est due à sa très forte
affinité (250 fois supérieure à celle de O2) avec l’atome de fer de l’hémoglobine (ou la
myoglobine) :
Fig 01 : Complexe carboxyhémoglobine
➢ Silicose :
Maladie pulmonaire provoquée par l’exposition chronique aux particules de silice
inhalées qui se déposent à l’intérieur des alvéoles pulmonaires.
Les particules de silice étant insolubles, elles ne peuvent plus être déplacées des
poumons. Leur présence provoque à terme, une insuffisance respiratoire, un syndrome
inflammatoire (réaction immunologique) et une augmentation du risque de cancer.
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➢ Saturnisme :
Intoxication aiguë ou chronique due à une exposition au plomb. C’est une maladie
professionnelle et un sérieux problème de santé publique en raison de la très grande toxicité
du plomb. 95 % du plomb absorbé (Pb2+) se fixe sur les os en se substituant au Ca2+ dans
l’hydroxyapatite Ainsi, le tissu osseux constitue une réserve de plomb qui prend des années
pour s’épuiser,
Tableau IV : les métaux dont le plomb interfère avec leurs processus dans l’organisme
Cation Rayon (A°) Charge
Pb2+ 1.18 2
Ca2+ 1.0 2
Zn2+ 0.9 2
Fe2+ 0.9 2
En fonction de l’âge du sujet, du dosage et de la durée d’exposition, le plomb
provoque : anémie, anorexie, douleurs abdominales ; atteintes cérébrales, insuffisance rénale,
convulsion et mort.