Examen Chimie Organique
UE HAC202C
Licence 1ère année – Semestre 2 Matériels autorisés : aucun
Session 1 – 10 mai 2023 – 16h-18h Documents autorisés : aucun
Sujet de F. Coutrot, D. Egron, B. Roy et J-Y Winum Durée de l’épreuve : 2h
REPONDRE SUR CE DOCUMENT – NE PAS DEGRAFER LES FEUILLES
Les exercices 1, 2, 3, 4 et 5 sont indépendants
Examen /41
Nom : Prénom : Série/Groupe : N° étudiant :
Exercice 1 : QCM (/15) : Toutes les questions ont une et une seule bonne réponse. 1/bonne
réponse
1. Quel est le nom de cette molécule en nomenclature IUPAC ?
£ Acide (Z)-5-hydroxy-4-aminopent-2-énoïque
£ Acide (E)-2-nitro-5-oxopent-3-énol O
£ Acide (E)-5-hydroxy-4-nitropent-2-énoïque
HO OH
£ Acide (Z)-5-hydroxy-4-aminopent-2-éne carboxylique
NO2
£ Acide (Z)-2-nitro-5-oxopent-3-énone
£ Acide (E)-4-nitropent-5-ol-3-énoïque
O
2. La molécule de sildénafil (Viagra) comporte
£ 1 atome d’azote hybridés sp2 HN N
O O N
£ 1 atome d’oxygène hybridé sp3 S
N N
£ 5 atomes de carbone hybridés sp2
N
£ 9 atomes de carbones hybridés sp3 O
£ 4 atomes d’oxygène hybridés sp2
3. Parmi les molécules suivantes, laquelle est chirale ?
£1
£2
£3
£4
1 2 3 4
4. Quel(s) composé(s) présente(nt) un atome de carbone de configuration absolue R ?
£ 1, 2 et 3
£ Uniquement 1 et 2 H
CH2CH3 H3C Br CH2CH2CH2CH3
£ Uniquement 2 H 3C NH2
£ Uniquement 1 H H 3C CH(CH3)2
H
£ Uniquement 1 et 3 1 2 3
£ Uniquement 2 et 3
1
5. Laquelle de ces structures ne correspond pas à un système conjugué ?
O
£1 O O
£2 O O2N
£3 1 2 3
£4
£5 C
N
Br
£6
4 5 6
6. HBr peut être ajouté à un alcène en présence de peroxydes (ROOR). Quelle est le rôle du
peroxyde dans cette réaction ?
£ Nucléophile
£ Électrophile
£ Initiateur de radicaux
£ Catalyseur acide
£ Solvant
7. L’addition de Br2 sur le (E)-hex-3-ène conduit
£ Au composé méso dibromé
£ à un mélange d’énantiomères dibromés optiquement actif
£ à un mélange d’énantiomères dibromés optiquement inactif
£ (Z)-3,4-dibromohex-3-ène
£ (E)-3,4-dibromohex-3-ène
8. Le (E)-hex-3-ène et le (Z)-hex-3-ène sont soumis à une réaction d’hydroboration-oxydation
(1. BH3, 2. H2O2, HO-). Quelle est la relation existante entre les produits obtenus ?
£ Les isomères (E) et (Z) génèrent les mêmes produits mais en quantités différentes.
£ Les isomères (E) et (Z) génèrent les mêmes produits en quantité égale.
£ Les produits sont des isomères de constitution.
£ Les produits sont des diastéréoisomères.
£ Les produits n’ont aucune relation d’isomérie.
9. La conversion d’un alcyne en alcane est appelée une réaction :
£ d’oxydation
£ de substitution
£ d’élimination
£ de réduction
£ d’addition
£ de réarrangement
10. En se basant sur la règle de Zaitsev, sélectionner l’alcène le plus stable
£ 1-méthylcyclohexène
£ 3-méthylcyclohexène
£ 4-méthylcyclohexène
£ Les trois alcènes précédents ont tous la même stabilité
2
Exercice 2 : QCM (/5) : Toutes les questions ont une ou plusieurs bonnes réponses. 1 par
bonne réponse (si une seule erreur c’est 0)
1. Parmi les additions suivantes sur un alcène, lesquelles sont des additions syn.
£ dihydroxylation par KMnO4 dilué à froid.
£ addition de H2, en présence d’un catalyseur métallique
£ addition de HCl
£ hydroboration
£ addition d’H2O en milieu acide
2. Lesquelles des additions suivantes sont des additions anti ?
£ hydroboration-oxydation
£ addition de Br2
£ addition de H2, en présence d’un catalyseur métallique
£ addition de H2O en milieu acide
£ addition d’acide hypobromeux (HOBr)
3. Lesquels de ces mécanismes passent par un intermédiaire carbocationique ?
£ SN 1
£ SN 2
£ E1
£ E2
£ Addition électrophile d’un hydracide sur un alcène
£ Addition radicalaire d’un hydracide sur un alcène
£ Oxydation par KMnO4
4. Lesquelles de ces affirmations s’appliquent à une réaction de type E1 sur un halogénure
d’alkyle RX.
£ v = k[base]
£ v = k[base][RX]
£ v = k[RX]
£ La réaction se produit en 2 étapes distinctes.
£ La réaction n’est jamais stéréospécifique
5. Lesquelles de ces réactions sont de type anti-Markovnikov ?
£ SN 2
£ Addition d’HBr sur un alcène
£ Addition d’H2O en milieu acide sur un alcène
£ Réaction d’hydroboration-oxydation
£ Addition d’HBr sur un alcène en présence de péroxydes
£ E2
3
Exercice 3 (/4):
Le mébutate d'ingénol, vendu sous la marque Picato, est une substance qui se trouve dans la
sève de la plante Euphorbia peplus, et indiquée dans la prise en charge des kératoses
actiniques chez les adultes.
1) Quelles sont les fonctions présentes dans cette molécule ? Les entourer et les nommer sur
la structure représentée ci-dessous. 5 x 0,25
2) Donner le nombre d’électrons p. 0,5
3) Combien y a t-il d’atomes hybridés sp2 ? 0,5
4
4) Le mébutate d’ingénol présente 8 carbones asymétriques. Un est déjà indiqué sur la
structure ci-dessous par un astérisque (*). Repérer sur la structure les 7 carbones
asymétriques manquant et donner la configuration absolue de celui déjà indiqué par (*) en
justifiant votre réponse. 1,75
Exercice 4 (/12) :
Les 2 parties suivantes sont indépendantes.
5
Soit le composé 1 suivant : I H
H CH3
Partie 1. (/5) 1
1.1) Nommer ce composé selon la nomenclature IUPAC. 1
1.2) Le composé 1 est-il chiral ? Est-il optiquement actif sur la lumière polarisée ? Justifier. 1
1.3) Représenter son énantiomère en perspective de Cram. 1
1.4) Combien le composé 1 a-t-il de diastéréoisomère(s) ? Le(s) représenter. 1
6
1.5) Compléter la projection de Newman suivante en respectant la stéréochimie du composé
1. 1
Partie 2. (/8)
Le composé 1 est traité à chaud par la soude (NaOH) dans un solvant protique polaire pour
former un mélange de deux composés (2a et 2b) de formule brute C11H14. Le composé 2a est
majoritaire par rapport au 2b. Tous deux ont la propriété de décolorer une solution de
dibrome.
2.1) A quel grand type de réaction appartient cette expérience transformant 1 en 2a et 2b ?
Justifier votre réponse. 0,5
2.2) Quel est l’ordre de la réaction ? Justifier votre réponse. 0,5
7
2.3) Donner l’équation correspondant à la vitesse de la réaction. 0,5
2.4) Tracer le diagramme énergétique de la réaction 1 -> 2a en positionnant sur la courbe et
en les dessinant le(s) possible(s) intermédiaire(s) réactionnel(s) et état(s) de transitions. 1
2.5) Ecrire le mécanisme réactionnel. 1,5
8
2.6) Représenter en perspective de Cram les composés 2a et 2b obtenus. 1
2.7) Quelle est la relation entre 2a et 2b ? 0,5
2.8) Est-ce que la réaction est stéréosélective ? Si oui, est-elle énantiosélective ou
diastéréosélective ? Justifier. 0,5
2.9) Quel(s) produit(s) serait obtenu(s) si la réaction était effectuée à partir de n’importe
lequel des stéréoisomères configurationnels du composé 1 ? En déduire si la réaction est
stéréospécifique. Justifier. 1
2.10) Si la réaction était menée dans un solvant aprotique polaire, quel(s) produit(s)
serai(en)t obtenu(s) ? Le(s) représenter en donnant sa (leur) stéréochimie. Justifier votre
réponse. 1
9
Exercice 5 (/10):
1.1) Compléter la séquence réactionnelle suivante en indiquant dans les cadres les produits
et réactifs manquants. 0,75 / réponse correcte
OH O
Cl 2
OH
Cl 3
4
1
Cl
Br2
7 8
OH 2 NaNH2
5
Cl
Na
10
Br
6
Cl
11
1.2) Donner le mécanisme de la réaction permettant l’accès aux composés 7 et 8. 2,5
10
11
