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TD3 Junia

Le document contient des exercices sur la chimie des complexes de coordination, incluant des questions de vrai ou faux, l'écriture de formules de complexes, et l'analyse des électrons de valence et des degrés d'oxydation. Il aborde également des concepts tels que les champs cristallins forts et faibles, ainsi que la couleur des complexes en fonction de leur spectre d'absorption. Les exercices portent sur des métaux de transition comme le fer, le nickel et le manganèse.

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Evaluation 2

Exercice 1 : (Vrai ou faux ?)


Répondez aux questions par VRAI ou FAUX en justifiant votre réponse.
1. Toutes les orbitales 𝑑 de l’ion métallique interagissent de la même manière avec les
ligands.
2. Un ligand est dit π-donneur lorsqu’il possède des orbitales peuplées de haute énergie
pouvant effectuer un recouvrement latéral vis-à-vis de l’axe métal-ligand.
3. La présence de ligands π-donneurs diminue l’écart énergétique dans le bloc 𝑑.
4. Les ligands π-accepteurs n’induisent pas de modification du diagramme d’orbitales
moléculaires par rapport aux ligands simplement σ-donneurs.
5. La liaison carbone-carbone de l’éthène est affaiblie lorsqu’il est coordiné à un métal
de transition.

Exercice 2 : (Ecriture des formules des complexes)


Ecrire les formules des ions complexes ou composés suivants :
a) Dichlorotétraamminecobaltate (III) de sodium
b) Dichlorure de hexa-aquacobalt (II)
c) l’ion diamminedicianodicloroferrate (III)
d) Tetrafluoro-oxochromate (V) de potassium
e) Chlorure de tetraammindiizotiocianatocobalt (III)

Exercice 3 : (Electrons de valence et degré d’oxydation)


On considère les complexes de coordination suivants :

[𝑵𝒊(𝑪𝑵)𝟓 ]𝟐− [𝑴𝒏(𝑪𝑶)𝟔 ]+ [𝑵𝒊(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 ]𝟐+ [𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔 ]𝟒−


1. Déterminer le nombre d’électrons de valence de chaque complexe.
2. Quel est le degré d'oxydation du métal dans chaque complexe ?
3. Quelle est la géométrie de chaque complexe ? justifier votre réponse.
Données : Numéro atomique de chaque métal est : Z(Ni)= 28, Z(Mn)= Z = 25, Z(Fe)=26

Exercice 4 : (Complexe du Fer)


Le Fer est un élément de transition de numéro atomique Z=26.
1. Qu’est-ce qu’un métal de transition ?
2. Donner la configuration électronique de l’élément de transition Fe
3. Attribuer chaque orbitale des cinq orbitales 𝒅𝒙𝒚 , 𝒅𝒙𝒛 , 𝒅𝒚𝒛 , 𝒅𝒛𝟐 et 𝒅𝒙𝟐 −𝒚𝟐 à sa
représentation indiquée dans la figure suivante.

1
4. Indiquer pourquoi, dans un complexe octaédrique, les orbitales « d » sont séparés en
deux groupes d’énergies différentes. Représenter schématiquement ces niveaux
d’énergie.
5. On considère les quatre complexes du fer suivants :

[𝑭𝒆(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 ]𝟐+ , [𝑭𝒆(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 ]𝟑+ ,[𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔 ]𝟒− , [𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔 ]𝟑−
a) Définir un champ cristallin fort et un champ cristallin faible.
b) Donner la règle de remplissage pour chaque champ.
c) Indiquer sur un schéma, en la justifiant, la répartition électronique dans les niveaux
d’énergie des complexes.
d) Ces complexes sont-ils diamagnétiques, paramagnétiques ? justifier votre réponse.

Complexe Nature du champ octaédrique


[𝑭𝒆(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 ]𝟐+ Champ faible
[𝑭𝒆(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 ]𝟑+ Champ faible
[𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔 ]𝟒− Champ fort
[𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔 ]𝟑− Champ fort

Exercice 5 : Colore d’un complexe)


On considère le complexe de coordination [𝑻𝒊(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 ]𝟑+
La figure ci-dessous donne le spectre d’absorption du complexe dans le domaine visible.
1. Déterminer la longueur d’onde d’absorption du complexe. On donne C=3. 108 m/s
2. Déduire le colore d’absorption du complexe.
3. Quelle est la colore du complexe ? justifier votre réponse.

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