Les réactions d’estérification et d’hydrolyse

Situation-problème : L’éthanoate de butyle donne au banane son odeur caractéristique qui est un
composé organique appartenant à un groupe organique appelé les esters. La réaction qui permet
d’obtenir un ester à partir d’un acide carboxylique et un alcool est appelée estérification, sa réaction
inverse est appelée hydrolyse de l’ester.
 Comment réalise-t-on ces deux réactions ?
 Quelles sont leurs caractéristiques ?
 Comment contrôler leurs l’évolutions ?
I- Rappel :
1- La chimie organique :
La chimie organique s'appelle aussi la chimie du carbone car tous les composés organiques contiennent
l'élément carbone C.
L'atome de carbone a pour numéro atomique 𝐙𝐙 = 𝟔𝟔, sa structure électronique est : (𝐊𝐊)𝟐𝟐 (𝐋𝐋)𝟒𝟒 , il a quatre
électrons dans la couche externe, donc quatre électrons de valence, on dit qu'il est tétravalent.

Le modèle de Louis pour l’atome de carbone est :

Dans tous les composés organiques, l'atome de carbone ne participe que par quatre liaisons avec les
atomes voisins.
2- Les alcanes :
Les alcanes sont des hydrocarbures saturés (ils sont constitués par des atomes de carbone et des atomes
d'hydrogène liés entre eux par des liaisons simples 𝐂𝐂 − 𝐂𝐂 et 𝐂𝐂 − 𝐇𝐇).
La formule brute générale des alcanes est : 𝐂𝐂𝐧𝐧 𝐇𝐇𝟐𝟐𝟐𝟐+𝟐𝟐 (n : entier naturel non nul).
Remarque :
- La formule brute indique le nombre et la nature des atomes constituant la molécule.
- La formule développée fait apparaître tous les atomes et toutes les liaisons entre les atomes de la
molécule.
- La formule semi-développée fait apparaître tous les atomes et toutes les liaisons entre les atomes à
l'exception des liaisons avec les atomes d'hydrogène.
- La formule topologique est une représentation simplifiée dans laquelle la liaison entre les atomes de
carbones est représentée par un segment dont chaque extrémité correspond à un atome de carbone.
Exemple : Le propane
Formule brute Formule plane développée Formule semi-développée Représentation topologique

𝐂𝐂𝟑𝟑 𝐇𝐇𝟖𝟖 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 − 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟐𝟐 − 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑

3- Nomenclature des alcanes :

A- Cas des alcanes à chaine linéaire :
Le nom d'un alcane est formé d’un terme dépendant du nombre d’atomes de carbone dans la chaîne,
suivi du suffixe “ane”.
Nombre d’atome Formule brute Nom de l’alcane Nombre d’atome Formule Nom de l’alcane
de carbone de carbone brute
1 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟒𝟒 𝐦𝐦é𝐭𝐭𝐭𝐭𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 6 𝐂𝐂𝟔𝟔 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐡𝐡𝐡𝐡𝐡𝐡𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚
2 𝐂𝐂𝟐𝟐 𝐇𝐇𝟔𝟔 é𝐭𝐭𝐭𝐭𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 7 𝐂𝐂𝟕𝟕 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐡𝐡𝐡𝐡𝐡𝐡𝐡𝐡𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚
3 𝐂𝐂𝟑𝟑 𝐇𝐇𝟖𝟖 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 8 𝐂𝐂𝟖𝟖 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐨𝐨𝐨𝐨𝐨𝐨𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚
4 𝐂𝐂𝟒𝟒 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 9 𝐂𝐂𝟗𝟗 𝐇𝐇𝟐𝟐𝟐𝟐 𝐧𝐧𝐧𝐧𝐧𝐧𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚
5 𝐂𝐂𝟓𝟓 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 10 𝐂𝐂𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐇𝐇𝟐𝟐𝟐𝟐 𝐝𝐝é𝐜𝐜𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚

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Remarque :
Les radicaux alkyles ont pour formule brute : −𝐂𝐂𝐧𝐧 𝐇𝐇𝟐𝟐𝟐𝟐+𝟏𝟏
Un radical alkyle dérive d'une molécule d'alcane par perte d'un atome d’hydrogène.
Le nom d'un radical alkyle s'obtient à partir du nom de l'alcane correspondent (qui a le même nombre
d'atomes de carbones) en échangeant la terminaison (ane) par (yle).
Nombre d’atomes de carbone Alcane Nom Alkyle correspondant Nom
1 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟒𝟒 𝐦𝐦é𝐭𝐭𝐭𝐭𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 −𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 𝐦𝐦é𝐭𝐭𝐭𝐭𝐲𝐲𝐲𝐲𝐲𝐲
2 𝐂𝐂𝟐𝟐 𝐇𝐇𝟔𝟔 𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 −𝐂𝐂𝟐𝟐 𝐇𝐇𝟓𝟓 é𝐭𝐭𝐭𝐭𝐲𝐲𝐲𝐲𝐲𝐲
3 𝐂𝐂𝟑𝟑 𝐇𝐇𝟖𝟖 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 −𝐂𝐂𝟑𝟑 𝐇𝐇𝟕𝟕 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐲𝐲𝐲𝐲𝐲𝐲
4 𝐂𝐂𝟒𝟒 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 −𝐂𝐂𝟒𝟒 𝐇𝐇𝟗𝟗 𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛𝐲𝐲𝐲𝐲𝐲𝐲
B- Nomenclature des alcanes ramifiés :
Le nom d’un alcane ramifié est déterminé en appliquant la règle suivant :
On cherche la chaîne carbonée la plus longue (la chaîne carbonée principale).
On place en préfixe le nom du groupe d’alkyle avec sa position puis on complète par le nom de la
chaîne carbonée principale (= nom d’alcane linéaire).
S’il y a plusieurs radicaux alkyles, ils sont placés par ordre alphabétique.
S’il y a les mêmes radicaux sont répétés, on utilise les préfixes multiplicateur (di, tri, tétra, etc.).
Application 1 :
Alcane ramifié Nomenclature

2-méthylbutane

2,2-diméthylbutane

2,3-diméthylpentane

3-éthyl-2-méthylpentane

5-éthyl-2,3,3-triméthylheptane

2,3,4,4-tétraméthylhexane

C- Nomenclature des cycloalcanes :

Les cycloalcanes sont des hydrocarbures cycliques saturés, dont la formule brute générale est : 𝐂𝐂𝐧𝐧 𝐇𝐇𝟐𝟐𝟐𝟐
Avec 𝐧𝐧 > 𝟐𝟐 : Le nom d'un cycloalcane s'obtient en utilisant le préfixe ''cyclo'' suivi par le nom de l'alcane
correspondant.
Application 2 :

Cycloalcane

Nomenclature 1-éthyl-2-méthylcyclohexane Cyclohexane Cyclopropane

II- Nomenclature des composés organiques oxygénés :

1- Les alcools :
A- Définition :
La molécule d'alcool possède le groupement fonctionnel −𝐎𝐎𝐎𝐎 appelé groupement hdroxyle.
La formule brute générale des alcools est : 𝐑𝐑 − 𝐎𝐎𝐎𝐎 avec R est un groupe alkyl : −𝐂𝐂𝐧𝐧 𝐇𝐇𝟐𝟐𝟐𝟐+𝟏𝟏

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B- Nomenclatures des alcools :
Le nom de l’alcool est obtenu à partir du nom de l’hydrocarbure (alcane) correspondant dans lequel on
remplace le « e » final par la terminaison "ol", précédée d’un indice indiquant la position du carbone
portant le groupe hydroxyle « OH » dans la chaîne principale (on attribuera le plus petit numéro
possible au carbone portant ce groupe OH).
Application 3 :
pentan-1-ol

pentan-3-ol

2-méthylbutan-1-ol

2-éthyl-4-méthylpentan-1-ol

3,3-diméthylbutan-2-ol

Remarque :
On distingue trois classes d'alcools, les alcools primaires, les alcools secondaires et les alcools tertiaires.
Classe de l’alcool Alcool primaire Alcool secondaire Alcool tertiaire

Formule générale

Dans un alcool primaire, le carbone fonctionnel est lié à deux atomes d'hydrogène.
Dans un alcool secondaire, le carbone fonctionnel est lié à un seul atome d'hydrogène.
Dans un alcool tertiaire, le carbone fonctionnel n'est lié à aucun atome d'hydrogène.
2- Les acides carboxyliques :
A- Définition :
L’acide carboxyle est un composé organique contient le groupement fonctionnel :
La formule générale d’acide carboxyle est :
Telle que : R est un groupe d’alkyle ou atome d’hydrogène.
B- Nomenclature :
Le nom de l’acide s’obtient en considérant le nom de l’alcane correspondant dans lequel :
On remplace le « e » final par la terminaison ‘’oïque’’.
On fait alors précéder le nom du composé du mot acide.
Les règles concernant la position des différents radicaux sont conservées. La numérotation commence
par le carbone fonctionnel.
Application 4 :

Acide benzoïque Acide-2-méthylpropanoique Acide-2,2-diméthylpropanoique

3- L’anhydride d’acide :
A- Définition :
L’anhydride d’acide est un composé organique qui contient le groupement fonctionnel :

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 Sa formule générale est :
Telle que : R est le groupe d’alkyle ou atome d’hydrogène.
B- Préparation de l'anhydride de l'acide carboxylique :
La préparation de l'anhydride de l'acide carboxylique se fait à partir de l'acide carboxylique par
chauffage à 𝐓𝐓 = 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕 °𝐂𝐂, et en utilisant un déshydratant (comme l'oxyde de phosphore 𝐏𝐏𝟒𝟒 𝐎𝐎𝟏𝟏𝟏𝟏 ).
Pendant cette réaction il y'a élimination d'une molécule d'eau entre deux molécules d'acide.

C-Nomenclature :
Le nom s'obtient en remplaçant le mot acide par le mot anhydride dans le nom de l'acide carboxylique
correspondant.
Exemple : L'acide éthanoïque correspond l'anhydride éthanoïque.
Remarque :
Si les deux radicaux hydrocarbonés sont différents, l'anhydride est dit mixte. On l'obtient par élimination
d'une molécule d'eau entre deux molécules d'acides différents.
Application 5 :

Anhydride 2-méthylpropanoïque Anhydride propanoïque Anhydride éthanoïque

4- Les esters :
A- Définition :
L’ester est un composé organique qui contient un groupement fonctionnel :
Sa formule générale est :

Telle que : 𝐑𝐑 𝟐𝟐 ≠ 𝐇𝐇
B- Nomenclature :
Le nom de l'ester, se compose de deux parties :
La première partie se dérive du nom de l'acide correspondant en remplaçant la terminaison "oïque"
par "oate".
La deuxième partie c'est le nom du groupe d’alkyle −𝐑𝐑 𝟐𝟐 lié à l'atome d'oxygène.
Application 6 :
2,2-diméthylbotanoate de méthyle

éthanoate de 1-méthyléthyle

2,2-diméthylbotanoate de 1-méthylpropyle

Résumé :

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III- Réactions d’estérification et d’hydrolyse :
1- La réaction d’estérification :
La réaction d'un acide carboxylique avec un alcool conduit à la formation d'ester et d'eau. Cette réaction
s'appelle : estérification. Son équation s’écrit sous forme :

Exemple : Réaction d’estérification entre l’acide éthanoïque et l’éthanol :

𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 − 𝐂𝐂𝐎𝐎𝟐𝟐 𝐇𝐇 + 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 − 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟐𝟐 − 𝐎𝐎𝐎𝐎 ⇄ 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 − 𝐂𝐂𝐎𝐎𝟐𝟐 − 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟐𝟐 − 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 + 𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐎𝐎

𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 é𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭ï𝐪𝐪𝐪𝐪𝐪𝐪 + é𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭 ⇄ é𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭ï𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 𝐝𝐝′ é𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭𝐭 + 𝐥𝐥′𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞

2- Les propriétés de la réaction d’estérification :

A- Activité :
On réalise un mélange équimolaire (stœchiométrique) d’éthanol et d’acide acétique. On répartie, après
homogénéisation, en plusieurs échantillons identiques placés dans un bain-marie maintenu à la
température constante de 𝐓𝐓 = 𝟐𝟐𝟐𝟐 °𝐂𝐂.
À intervalles de temps réguliers, un des échantillons subit une trempe et sa composition en acide qui
reste, est déterminée par un titrage acido-basique par une solution d’hydroxyde de sodium en présence de
phénolphtaléine. Le tableau ci-dessous donne les résultats obtenus :
Durée 𝐭𝐭(𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣) 15 22 70 128 154 277 368

% d’acide estérifié 10 14 37,3 46,8 48,1 53,7 55

1- Écrire l’équation de l’estérification réalisée.

𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂 + 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 − 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟐𝟐 − 𝐎𝐎𝐎𝐎 → 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 − 𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂 − 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟐𝟐 − 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 + 𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐎𝐎
2- Tracer le graphe représentant le pourcentage d’acide estérifié
en fonction du temps. Quelles caractéristiques de la réaction
d’estérification met-il en évidence ?
Voir ci-contre.
Ce graphe fait apparaître deux caractéristiques de la réaction
d’estérification :
- Le pourcentage d’ester obtenu croît progressivement : la réaction
d’estérification est lente.
- Le pourcentage d’ester obtenu tend vers une valeur inférieure à
100% : la réaction d’estérification est limitée.
B- Conclusion :
L’estérification est une réaction lente et limitée.
3- La réaction d’hydrolyse :
L’hydrolyse d’un ester est la réaction inverse de l’estérification. La réaction entre un ester et l’eau
conduit à la formation d’un acide carboxylique et d’un alcool. Son équation s’écrit sous forme :

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4- Les propriétés de la réaction d’hydrolyse :
A- Activité :
On prépare un mélange formé d’une mole de benzoate d’éthyle et 𝟖𝟖𝟖𝟖 𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦 d’eau. On répartie le mélange
en plusieurs échantillons identiques placés dans un bain-marie maintenu à la température constante de
𝐓𝐓 = 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 °𝐂𝐂.
À intervalles de temps réguliers, un des échantillons subit une trempe et sa composition en acide formé
au cours d’hydrolyse de l’ester, est déterminer par un titrage acido-basique par une solution d’hydroxyde
de sodium en présence de phénolphtaléine. Le tableau ci-dessous donne le pourcentage d’ester hydrolysé
en fonction du temps :
Durée 𝐭𝐭(𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣𝐣) 2 6 16

% d’ester hydrolysé 18,2 47 88,8

1- Écrire l’équation de la réaction d’hydrolyse du benzoate d’éthyle 𝐂𝐂𝟔𝟔 𝐇𝐇𝟓𝟓𝐂𝐂𝐎𝐎𝟐𝟐 𝐂𝐂𝟐𝟐 𝐇𝐇𝟓𝟓.
𝐂𝐂𝟔𝟔 𝐇𝐇𝟓𝟓 𝐂𝐂𝐎𝐎𝟐𝟐 𝐂𝐂𝟐𝟐 𝐇𝐇𝟓𝟓 + 𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐎𝐎 → 𝐂𝐂𝟔𝟔 𝐇𝐇𝟓𝟓 𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂 + 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟑𝟑 − 𝐂𝐂𝐇𝐇𝟐𝟐 − 𝐎𝐎𝐎𝐎
2- À l’aide d’un diagramme en barres, représenter le pourcentage d’ester hydrolysé en fonction du
temps. Quelles caractéristiques de la réaction d’hydrolyse ce graphe met-il en évidence ?
Voir ci-contre.
Le diagramme en barres montre que le pourcentage d’ester
hydrolysé croît progressivement : la réaction d’hydrolyse est une
réaction lente.
Le mélange initial contenant 1,00 mol d’ester et 83,0 mol d’eau,
l’avancement maximal est : 𝐱𝐱𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦 = 𝟏𝟏 𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦, et le texte indique que
le pourcentage 𝟖𝟖𝟖𝟖, 𝟖𝟖 % n’a pas été dépassé, donc l’avancement
final vaut : 𝐱𝐱𝐟𝐟 = 𝟎𝟎, 𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖 𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦, donc le taux d’avancement final 𝛕𝛕
étant inférieur à 1 : la réaction d’hydrolyse est une réaction
limitée.
B- Conclusion :
L’hydrolyse est une réaction lente et limitée.
IV- Contrôle de la réaction d’estérification et d’hydrolyse :
1- Influence de la température :
L'élévation de la température du milieu réactionnel augmente la vitesse de la réaction d'estérification
sans influer sur la limite de l'estérification.
2- Influence du catalyseur :
En introduisant les ions 𝐇𝐇 + (par quelques gouttes d'acide sulfurique) dans le mélange réactionnel, on fait
augmenter la température sans influer sur la limite de l'estérification.

Influence du catalyseur Influence de la température

Remarque :
Les réactions d’estérification et d’hydrolyse sont athermiques.
3- Contrôle de l’état final – Etat d’équilibre :
Déplacer l’équilibre c’est faire évoluer le mélange vers un nouvel état d’équilibre où les proportions des
constituants sont différentes. On considère un système à l’équilibre :

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 (𝟏𝟏)
𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀 + 𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀 ⇄ 𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄 + 𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄
(𝟐𝟐)
[𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄]é𝐪𝐪 .[𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄]é𝐪𝐪
A l’équilibre : 𝐐𝐐𝐫𝐫,é𝐪𝐪 = 𝐊𝐊 = [𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀]
é𝐪𝐪 .[𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀]é𝐪𝐪
L'utilisation de l'un des réactifs en excès (l'alcool ou bien l'acide) ⟹ la diminution du quotient de la
réaction Q r ⟹ 𝐐𝐐𝐫𝐫 < 𝐊𝐊, ce qui conduit à l'évolution du système dans le sens direct (sens de
l'estérification).
L'élimination de l'un des produits (l’eau ou bien l'ester) ⟹ la diminution du quotient de la réaction Q r
⟹ 𝐐𝐐𝐫𝐫 < 𝐊𝐊, ce qui conduit à l'évolution du système dans le sens direct (sens de l'estérification).
Remarque :
Dans le cas de l’estérification, l’eau n’est pas un solvant, il faut impérativement la faire apparaître dans
l’expression de la constante d’équilibre.
La constante d’équilibre d’estérification et d’hydrolyse est indépendante de température.

4- Rendement d’estérification et d’hydrolyse :

Le rendement de la réaction d’estérification ou d’hydrolyse est le quotient de la quantité de matière
d’ester obtenu expérimentalement 𝐧𝐧𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞 par celle maximale d’ester attendue 𝐧𝐧𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦 : 𝐧𝐧𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞
𝐫𝐫 =
𝐧𝐧𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦
Remarque :
- Si l’on part d’un mélange équimolaire d’acide et d’alcool ou d’ester et d’eau, Le rendement de
l’estérification dépend peu du choix de l’acide. En revanche il dépend nettement de la classe de l’alcool :
Pour les alcools primaires : 𝐫𝐫 = 𝟔𝟔𝟔𝟔 %
Pour les alcools secondaires : 𝐫𝐫 = 𝟔𝟔𝟔𝟔 %
Pour les alcools tertiaires : 𝐫𝐫 = 𝟓𝟓 %
Exemple :

Si l’on part d’un mélange

équimolaire d’acide
carboxylique et de l’alcool
ou d’ester et d’eau , à
l’état d’équilibre les
quatre espèces chimiques
coexistant dans des
proportions qui
n’évoluent plus .

Généralement la température d'ébullition de l'ester est inférieure à

celle des autres constituants du mélange réactionnel, pour cela on
utilise le chauffage à reflux qui a pour but :
Le chauffage du mélange réactionnel
b. Eviter de perdre une partie des réactifs et des produits par
vaporisation

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