Suivi temporel d’une transformation -
Vitesse de réaction
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III Les transformations rapides et les transformations lentes
Transformation rapide Transformation lente
On dit qu'une transformation est rapide si elle se fait en Une transformation chimique lente est une
une durée trop courte pour que son évolution puisse transformation dont l’évolution peut être suivie à l’œil
être suivie à l’œil nu ou avec les appareils de mesure nu ou avec les appareils de mesure courants pendant
courants . C'est-à-dire qu'il est impossible de distinguer quelques secondes (ou plus longtemps). C’est-à-dire
des états intermédiaires entre l' état initial et l' état final qu’il est possible de distinguer des états intermédiaires
du système . entre l’état initial et l’état final du système.
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III Facteurs cinétiques
a) Définitions
On appelle facteur cinétique tout paramètre capable de modifier la vitesse de l’évolution d’une
transformation chimique .
Exemples des facteurs cinétiques
La température ; le catalyseur ; les concentrations initiales des réactifs ; l’agitation ; ….
b) Les différents facteurs cinétiques
Les concentrations initiales des
La température Le catalyseur
réactifs
La vitesse d’évolution d’un La vitesse d’évolution d’un système Un catalyseur est un type chimique
système chimique est plus grande chimique est d’autant plus grande que qui contribue à accélérer une
que sa température est plus élevée. les concentrations en réactifs sont plus réaction chimique sans apparaître
( la durée de réaction diminue ) et importantes. dans l'équation de la réaction et ne
vice versa ( la durée de réaction diminue ) et vice modifie pas l'état final de la
versa réaction.
𝒙 𝒙 𝒙
𝜽𝟏 𝑪𝟏
Avec catalyseur
𝜽𝟐
Sans catalyseur
𝑪𝟐
0 𝒕𝟏 𝒕𝟐 𝑡 0 𝒕𝟏 𝒕𝟐 𝑡 0 𝑡
𝜽𝟏 > 𝜽𝟐 𝒕𝟏 < 𝒕𝟐 𝑪𝟏 > 𝑪𝟐 𝒕𝟏 < 𝒕𝟐
c) L’importance des facteurs cinétiques
Les facteurs cinétiques jouent un rôle important dans de nombreux domaines, car ils aident et permettent :
De ralentir une transformation chimique, par exemple, placer des matières organiques dans des réfrigérateurs
pour ralentir la pourriture,
D'arrêter une transformation chimique, par exemple, immerger un mélange de réactifs dans des morceaux de
glace. pour arrêter la réaction.
Accélérer une transformation chimique par exemple, placer un mélange de réactifs dans un autocuiseur haute
pression pour accélérer la réaction sous pression.
Démarrage d'une transformation chimique par exemple, une bande de cuivre incandescente est rapprochée d'un
mélange gazeux composé de dioxygène et de dihydrogène et une réaction instantanée est initiée.
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d) Interprétation microscopique des facteurs cinétiques.
Température
Lorsque la température augmente, l'énergie cinétique des espèces en interaction augmente, ce qui entraîne une
augmentation des chocs efficaces, ce qui entraîne une augmentation de la vitesse de réaction
La concentration initiale des réactifs
Lorsque la concentration initiale de l'un des réactifs augmente, le nombre espèces chimiques augmente, ce qui entraîne
une augmentation des chocs efficaces, ce qui entraîne une augmentation de la vitesse de réaction.
Choc inefficace Choc efficace
L’énergie n’est pas suffisante pour rompre les L’énergie est suffisante pour rompre les liaisons
liaisons 𝑨 − 𝑨 et 𝑩 − 𝑩 𝑨 − 𝑨 et 𝑩 − 𝑩
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III Vitesse volumique de réaction et le temps de demi-réaction
a) La vitesse volumique ou vitesse de réaction
La vitesse volumique 𝒗(𝒕) d’une réaction se déroulant dans un 𝟏 𝒅𝒙
𝒗 𝒕 = .
système chimique de volume 𝑽 , est égale à la dérivée 𝑽 𝒅𝒕
temporelle de l’avancement 𝒙 de la réaction, divisée par le 𝒙 : l’avancement de la réaction en (𝒎𝒐𝒍)
volume 𝑽 𝑽: le volume de la solution en (𝑳)
𝒗 𝒕 : la vitesse de réaction en (𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 . 𝒔−𝟏)
𝒙(𝒎𝒐𝒍)
b) Le temps de demi-réaction 𝒕𝟏/𝟐
Le temps de demi-réaction, noté 𝒕𝟏/𝟐 , d’un système est la durée 𝒙𝒎𝒂𝒙
nécessaire pour que l’avancement de la réaction soit égal à la 15
moitié de sa valeur maximale
𝒙𝒎𝒂𝒙
𝟐
𝒙𝒎𝒂𝒙
𝒙 𝒕𝟏/𝟐 = 5
𝟐
Remarque 0 𝒕𝟏/𝟐 40 80 120 𝒕(𝒎𝒊𝒏)
Le temps de demi-réaction permet d’estimer la durée nécessaire à l’achèvement de la transformation chimique
étudiée 𝒕𝒇 ≈ 𝟕. 𝒕𝟏/𝟐 .
Lors du suivi temporel d’une transformation chimique, la durée entre chaque mesure doit être beaucoup plus
courte que le temps de demi-réaction pour garantir l’intégrité de l’étude .
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III Suivi temporel d’une transformation chimique
Suivre temporellement l’évolution d’une transformation chimique, c’est de connaître sa composition à chaque
instant. Il existe plusieurs méthodes permettant de suivre l’évolution d’une transformation chimique parmi
lesquelles il y a :
Méthodes physiques : sont utilisées lorsque certaines grandeurs physiques mesurables présentes dans le
milieu réactionnel : la conductimétrie; mesure de pression ; mesure de volume ; pH-métrie;
Méthodes chimiques : sont basées sur le dosage .
Ces méthodes permettent de suivre l’évolution temporelle de la transformation chimique, en particulier à déterminer
et tracer la variation de :
L’avancement 𝒙,
La concentration de l’un des réactifs ou l’un des produits,
La pression ou le volume d’un gaz,
La conductivité où la conductance des espèces chimiques
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III Différents cas possibles de suivi temporel d’une transformation chimique
Cas 1 : l’avancement 𝒙
Comment déterminer la vitesse volumique de la Comment déterminer le temps de demi-
réaction à un l’instant 𝒕 donné réaction 𝒕𝟏/𝟐
𝟏 𝒅𝒙 𝒅𝒙 ∆𝒙 𝒙𝒎𝒂𝒙
On a 𝒗 𝒕 = . , graphiquement devient C’est la projection de sur la courbe puis sur
𝑽 𝒅𝒕 𝒅𝒕 ∆𝒕 𝟐
(coefficient directeur de la tangent à l’instant t) l’axe de temps
𝟏 𝒙𝟐 − 𝒙𝟏
𝒗 𝒕 = .
𝑽 𝒕𝟐 − 𝒕𝟏
𝒙(𝒎𝒐𝒍)
Exemple 1 : Le volume du mélange réactionnel est 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳
𝒙𝒎𝒂𝒙
Déterminer les valeurs de la vitesse volumique de la réaction aux
instants : 𝒕𝟎 = 𝟎𝒔 et 𝒕𝟏 = 𝟗𝟎𝟎𝒔
1 0,25 − 0 0,2
𝑣0 = . = 𝟔, 𝟐𝟓. 𝟏𝟎−𝟑𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 . 𝒔−𝟏
100. 10−3 400 − 0 𝒙𝒎𝒂𝒙
1 0,25 − 0,155
𝑣900 = . = 𝟎, 𝟗𝟓. 𝟏𝟎−𝟑𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 . 𝒔−𝟏 𝟐
100. 10−3 1000 − 0
0,1
Déterminer le temps de demi-réaction 𝒕𝟏/𝟐
0,05
𝑥𝑚𝑎𝑥 0,28
𝑥 𝑡1/2 = = = 0,14 𝑚𝑜𝑙
2 2 0 𝒕𝟏/𝟐 500 1000 1500 𝒕(𝒔)
Par projection sur l’axe de temps 𝒕𝟏/𝟐 ≃ 𝟑𝟏𝟐 𝒔
Cas 2 : La concentration 𝑿
Soit l’équation de la réaction : 𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 → 𝒄𝑪 + 𝒅𝑫
Équation de réaction 𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 → 𝒄𝑪 + 𝒅𝑫
États de système Avancement Quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)
Initial 𝒙=𝟎 𝒏𝟎 (𝑨) 𝒏𝟎 (𝑨) 𝟎 𝟎
Intermédiaire 𝒙 𝒏𝟎 𝑨 − 𝒂𝒙 𝒏𝟎 𝑩 − 𝒃𝒙 𝒄. 𝒙 𝒅. 𝒙
Final 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝒏𝟎 𝑨 − 𝒂. 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝒏𝟎 𝑩 − 𝒃. 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝒄. 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝒅. 𝒙𝒎𝒂𝒙
Cas d’un produit 𝑫
𝒅𝒙
𝑫 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
- On remplace dans la formule de la vitesse volumique
𝒅𝒕
𝟏 𝒅𝒙
𝑫 𝒎𝒂𝒙
𝒗 𝒕 = .
𝑽 𝒅𝒕
𝟏 𝑽𝒅
𝒗 𝒕 = . 𝑫
𝑽 𝒅 𝒅𝒕
𝑫 𝒎𝒂𝒙
𝟐 𝟏 𝒅
𝒗 𝒕 = 𝑫
𝒅 𝒅𝒕
0 𝒕𝟏/𝟐 𝒕
Comment déterminer la vitesse volumique Comment déterminer le temps de demi-réaction 𝒕𝟏/𝟐
de la réaction à un l’instant 𝒕 donné - On a, à l’instant 𝒕𝒇 :
𝟏 𝒅𝒙 𝒅. 𝒙𝒎𝒂𝒙
- On a 𝒗 𝒕 = . 𝑫 𝒎𝒂𝒙 =
𝑽 𝒅𝒕 𝑽 𝑫
- D’après le TA : 𝒏𝒕 (𝑫) = 𝒅. 𝒙 𝑫 =
𝒎𝒂𝒙
- On a, à l’instant 𝒕𝟏/𝟐 : 𝟏/𝟐
𝟐
𝑫 . 𝑽 = 𝒅. 𝒙 𝒅. 𝒙(𝒕𝟏/𝟐 )
𝑫 𝟏/𝟐 =
𝑫 .𝑽 𝑽
𝒙= 𝒅. 𝒙𝒎𝒂𝒙
𝒅 =
𝑽. 𝟐
𝒅𝒙 𝒅 𝑫 .𝑽 𝑽𝒅
= = 𝑫
𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝒅 𝒅 𝒅𝒕
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Exemple 2 :
𝑪𝒓𝟑+ 𝒎𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
𝟑𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟐− +
𝟕(𝒂𝒒) + 𝟖𝑯(𝒂𝒒) → 𝟔𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟐𝑪𝒓
𝟑+ + 𝟕𝑯 𝑶
𝟐 (𝒍)
Déterminer les valeurs de la vitesse volumique de la réaction aux
instants : 𝒕𝟎 = 𝟎𝒔 et 𝒕𝟏 = 𝟖𝒔
𝟏𝒅
𝒗 𝒕 = 𝑪𝒓𝟑+
𝟐 𝒅𝒕
1 9,6 − 0
𝑣0 = . = 𝟏, 𝟑𝟑 𝒎𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 . 𝒔−𝟏 2
2 7,2 − 0
1 9,6 − 3,2
𝑣8 = . = 𝟎, 𝟑𝟒 𝒎𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 . 𝒔−𝟏
2 18,4 − 0 0 4 𝒕(𝒔)
Déterminer le temps de demi-réaction 𝒕𝟏/𝟐
𝐶𝑟 3+ 𝑚𝑎𝑥 8
𝐶𝑟 3+ 1/2 = = = 4 𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
2 2
Par projection sur l’axe de temps 𝒕𝟏/𝟐 ≃ 𝟔 𝒔
Cas d’un réactif 𝑨 (réactif limitant) 𝒅𝒙 𝒅 ( 𝑨 𝟎 − 𝑨 )𝑽 Cas d’un réactif 𝑩 (réactif
= en excès)
𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝒂
𝑨 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 𝑽𝒅 𝑩 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
=− 𝑨
𝑨 𝟎
𝒂 𝒅𝒕
𝒅𝒙 𝑩
- On remplace dans la 𝟎
𝒅𝒕
formule de la vitesse
𝑨𝟎
volumique
𝟐
𝟏 𝒅𝒙
𝒗 𝒕 = .
𝑽 𝒅𝒕 𝑩 𝒇
𝟏 𝑽𝒅
𝒗 𝒕 =− . 𝑨
0 𝒕𝟏/𝟐 𝒕 𝑽 𝒂 𝒅𝒕 0 𝒕
Comment déterminer la vitesse 𝟏 𝒅
𝒗 𝒕 =− 𝑨 Comment déterminer le
volumique de la réaction à un 𝒅 𝒅𝒕 temps de demi-réaction
l’instant 𝒕 donné
Comment déterminer le 𝒕𝟏/𝟐
𝟏 𝒅𝒙
- On a 𝒗 𝒕 = . temps de demi-réaction - On a, à l’instant 𝒕𝟏/𝟐 :
𝑽 𝒅𝒕
- D’après le TA : 𝒏𝒕 (𝑨) = 𝒏𝟎 𝑨 − 𝒂𝒙 𝒕𝟏/𝟐
𝑩 𝟎 + 𝑩 𝒇
𝑨 . 𝑽 = 𝒏𝟎 𝑨 − 𝒂𝒙 - On a, à l’instant 𝒕𝟏/𝟐 : 𝑩 𝟏/𝟐 =
𝟐
𝒏𝟎 𝑨 − 𝑨 . 𝑽
𝒙= 𝑨𝟎
𝒂 𝑨 𝟏/𝟐 =
𝟐
(𝑨 𝟎 − 𝑨 )𝑽
𝒙=
𝒂
Exemple 3 : 𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 𝒎𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
Déterminer les valeurs de la vitesse volumique de la réaction aux 7
instants : 𝒕 = 𝟏𝟐𝒎𝒊𝒏
𝟏𝒅
𝒗 𝒕 =− 𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒
𝟑 𝒅𝒕
1 (1,3 − 3)
𝑣0 = − . = 𝟎, 𝟎𝟒𝟕 𝒎𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 . 𝒎𝒊𝒏−𝟏
3 12 − 0
Déterminer le temps de demi-réaction 𝒕𝟏/𝟐
𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 0 6
𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 1/2 = = = 3 𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 1
2 2
Par projection sur l’axe de temps 𝒕𝟏/𝟐 ≃ 𝟒, 𝟖 𝒔
0 4 𝒕(𝒎𝒊𝒏)
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