Thème 1 - Constitution et transformations de la matière
PARTIE 2. De la structure des entités aux propriétés physiques de la matière
Chapitre 1 - De la structure à la polarité d'une entité
1) Rappels de Seconde : Configuration électronique des atomes et formule de LEWIS :
La configuration électronique d’un atome à l’état fondamental décrit la répartition de ses électrons dans
les différentes sous-couches. Les électrons se répartissent dans les sous-couches selon un ordre déterminé :
1s → 2s →2p →3s →3p, etc.
Lorsqu’une sous-couche est saturée, les électrons restants occupent la sous-couche suivante, puis, si
nécessaire, celle d’après.
Couche électronique de valence : pour Z ≤ 18, les électrons de valence sont ceux qui occupent la couche
électronique de nombre n le plus élevé (la couche externe). Cette dernière est appelée couche électronique
de valence, sa configuration électronique se nomme configuration électronique de valence.
Exemples (en rouge, configuration électronique de valence) :
1 H : 1s1 ( 1e- de valence) 17 Cl : 1s2 2s22p6 3s2 3p5 ( 7e- de valence)
8 O : 1s2 2s2 2p4 ( 6e- de valence) 7 N : 1s2 2s2 2p3 ( 5e- de valence)
6 C: 1s2 2s2 2p2 ( 4e- de valence) 15 P : 1s2 2s22p6 3s2 3p3 ( 5e- de valence)
16 S: 1s2 2s22p6 3s2 3p4 ( 6e- de valence) 9 F : 1s2 2s2 2p5 ( 7e- de valence)
Règle de formation des ions et des molécules ( ou règle de stabilité des atomes) :
Les atomes ont la tendance d'acquérir la configuration électronique STABLE du gaz rare le plus
proche d'eux dans la classification périodique de Mendeleev, pour minimiser leur énergie ( la couche
électronique externe est remplie )
• certains atomes cèdent ou captent des électrons de valence et forment des ions monoatomiques
• certains atomes mettent en commun une partie ou tous leurs électrons de valence avec d'autre
atomes quand ils sont suffisamment proches les uns des autres et forment des édifices stables
appelés molécules.
Les doublets d'électrons de valence qui appartiennent conjointement aux deux atomes voisins sont
appelés doublets liants (ou liaisons covalentes) , ceux qui appartiennent à un même atome sont
appelés doublets non liants.
• Schéma de LEWIS des ions et des molécules : précise l’enchaînement des atomes et la position
des doublets liants et non liants.
Exception à la règle de stabilité, la lacune électronique :
Une lacune électronique indique un déficit de deux électrons par rapport à la règle de stabilité.
Cette lacune électronique est représentée par une case rectangulaire dans le schéma de Lewis.
Cl
Exemples :
borane BH3 ; chlorure d'aluminium AlCl3 Cl Al Cl
Remarque : H et Cl satisfont à la règle de stabilité, pas B, ni Al … ( 3ème groupe, devraient céder leur 3e- de valence
mais c'est trop dure...)
2) Géométrie des molécules et des ions polyatomiques
Règle de GILLESPIE :
La structure spatiale d’une molécule ou d’un ion correspond à celle dans laquelle les doublets d’électrons
de valence, liants et non liants, de chaque atome, s’écartent au maximum les uns des autres afin de
minimiser au maximum leurs répulsions.
Les doublets non liants sont plus répulsifs que les doublets liants.
Exemples :
Formule Formule de Figure de Type de géométrie en concordance avec la règle de
brute LEWIS répulsion GILLESPIE
CH4
méthane
NH3
ammoniac
CO2
dioxyde de
carbone
H2O
eau
CH2O
méthanal
AlCl3
chlorure
d'aluminium
HO -
Ion
hydroxyde
H3O+
Ion
hydronium
(ou
oxonium)
NH4+
Ion
ammonium
trigonale 2D, coudée ( comme H2O ) :
SO2
3) Molécules polaires et apolaires
1)- Électronégativité d'un élément chimique
L’électronégativité χ d’un élément traduit la tendance d’un atome de cet élément à attirer le doublet
d’électrons d’une liaison covalente qu’il forme avec un autre atome.
- Plus un élément est électronégatif, plus il attire à lui le doublet d’électrons de la liaison covalente.
- L’électronégativité varie selon la place de l’élément dans la classification périodique (à l’exception des
gaz rares) :
* Sur une même ligne, l’électronégativité
augmente de gauche à droite.
• Dans une même colonne, elle
augmente de bas en haut.
Les alcalins ont tendance à perdre des
électrons, alors que les halogènes ont
tendance à gagner des électrons. Ainsi, ils
peuvent acquérir la structure des gaz nobles
ou rares (colonne 18).
Classification de Mendeleev réduite
2)- Polarité d’une liaison covalente
Exemple de la molécule de chlorure d’hydrogène HCl :
Cl est beaucoup plus électronégatif que H et attire
vers lui le doublet liant ; on dit que la liaison covalente
est polarisée :
+q et -q sont appelées charges
partielles
La fléche indique la polarisation
de la liaison
Conclusion : une liaison covalente entre deux atomes A et B est polarisée si ces deux atomes ont des
électronégativités différentes, par exemple χA > χB ( il faut que χA – χB ≥ 0,4 )
Alors, il apparaît une charge partielle négative – q sur l’atome A et une charge partielle positive + q sur
l’atome B : -q +q
A B ( la molécule est un dipôle électrique)
3)- Polarité d’une molécule
a) Une molécule diatomique possède un seul doublet liant ( ou liaison covalente) : si celle-ci est
polarisée alors la molécule est polaire sinon la molécule est apolaire :
Exemples :
Molécule Formule de Lewis Géométrie de la molécule Molécule polaire ou apolaire ?
H2 H–H linéaire Apolaire
( liaison non polarisée )
Cl2 linéaire Apolaire
Cl – Cl ( liaison non polarisée )
HF linéaire Polaire
H–F ( liaison fortement polarisée,
car χF > χH )
b) Molécules polyatomiques (plus de 2 atomes) : molécule polaire si le barycentre des charges partielles
positives ne coïncide pas avec le barycentre des charges partielles négatives
Exemples :
Molécule Formule de Lewis Géométrie de la molécule Molécule polaire ou apolaire ?
H2 O H–O–H
Molécule coudée :
dH – O ≈ 96 pm
α ≈ 105 ° Molécule polaire
( G+ = G - )
CO2
O–C–O
Molécule apolaire
( G+ confondu avec G - )
NH3
G - -3q
-3q +q
H–N–H
+q +q
H +q G+ +q
+q
Molécule pyramidale 3D :
α ≈ 107 °
Molécule polaire
( G+ = G - )
CH3OH
méthanol H Seules les liasons C – O et Seules les liasons C – O et O – H
O – H sont polarisées : sont polarisées :
H–C–H +q
+q
O +q
-2q
-2q
H
-G
+G
+q
Molécule polaire
( G+ = G - )
