SMC4
Thermodynamique chimique
2019/2020
Chapitre V
Propriétés colligatives des solutions
diluées
4 exercices d’application
La tonométrie, l’ébullioscopie, la
cryoscopie et la pression osmotique
Application 1 : La tonométrie
La pression de vapeur de l’eau à 80oC est de 355 mmHg.
On prépare une solution aqueuse par dissolution de mB = 60,8 g d’un
soluté non volatil (B), le saccharose (C12H22O11(s)), dans mA = 100 g
d’eau (A) . On donne : MA=18 g.mol-1 ; MB= 342 g.mol-1
1- Calculer les fractions molaires et la molalité.
𝒎𝑨 𝟏𝟎𝟎
𝒏𝑨 𝑴𝑨 𝟏𝟖
𝒙𝑨 = =𝒎 𝒎 = = 𝟎, 𝟗𝟔𝟗
𝒏𝑨 + 𝒏𝑩 𝑨
+ 𝑩 𝟏𝟎𝟎 𝟔𝟎, 𝟖
𝑴𝑨 𝑴𝑩 +
𝟏𝟖 𝟑𝟒𝟐
𝒙𝑩 = 𝟏− 𝒙𝑨 = 𝟏 − 𝟎, 𝟗𝟔𝟗 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟏
𝐧𝐁 𝐦𝐁 𝟔𝟎, 𝟖
𝒃= = = = 𝟏, 𝟕𝟖 𝒎𝒐𝒍. 𝒌𝒈−𝟏
𝐦𝐀 𝑴𝑩 𝐦𝐀 𝟑𝟒𝟐 ∗ 𝟎, 𝟏𝟎𝟎
Application 1 : La tonométrie
2- Utiliser la loi de Raoult pour calculer la pression de
vapeur de cette solution.
𝐏𝐀 = 𝒙𝐀 𝐏𝐀∗ 𝑷𝑨 = 𝒙𝑨 𝑷∗𝑨 = 𝟎, 𝟗𝟔𝟗 ∗ 𝟑𝟓𝟓 = 𝟑𝟒𝟒 𝐦𝐦𝐇𝐠
𝐏𝐀∗ = 𝟑𝟓𝟓 𝒎𝒎𝑯𝒈
3- En déduire l’abaissement de la pression de vapeur de
l’eau dans la solution.
∆𝐏𝑨 = 𝐏𝐀∗ − 𝐏𝐀 = 𝟑𝟓𝟓 − 𝟑𝟒𝟒 = 𝟏𝟏 𝐦𝐦𝐇𝐠
∆𝐏𝑨
Ou bien : = 𝒙𝐁 ∆𝐏𝐴 = 𝒙𝐁 𝐏𝐀∗ = 𝟏 − 𝒙𝑨 𝐏𝐀∗
𝐏𝐀∗
∆𝐏𝐴 = 𝟏 − 𝟎, 𝟗𝟔𝟗 ∗ 𝟑𝟓𝟓 = 𝟏𝟏 𝒎𝒎𝑯𝒈
Application 2: La cryoscopie ; Antigel : HO-CH2-CH2-OH
Calculer le point de congélation d’une solution aqueuse
d’éthylèneglycol B (HO-CH2-CH2-OH) à 50% en masse (Tf =?).
On donne : masse totale de la solution est 100 g
MB= 62 g.mol-1 ; Tf*(A)=273 K ; ∆𝐇𝐟 (𝐀ሻ = 6 kJ.mol-1; MA = 18 g.mol-1
∗2
∗ 𝐑 𝐓𝐟 𝐌𝐀
Δ𝐓 = 𝐓𝐟 − 𝐓𝐟 = 𝒎𝐁 = 𝑲𝒎
𝑪 𝒎𝐁 = 𝑲𝒎
𝑪 𝒃
∆𝐇𝐟 (𝐀ሻ
𝟖,𝟑𝟏∗ 𝟐𝟕𝟑 𝟐 ∗𝟎,𝟎𝟏𝟖
𝑲𝒎
𝑪 = = 1,86 K.kg.mol-1
𝟔𝟎𝟎𝟎
𝐧𝐁 𝐦𝐁 𝟓𝟎
𝒃= = = = 𝟏𝟔, 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝒌𝒈−𝟏
𝐦𝐀 𝑴𝑩 𝐦𝐀 𝟔𝟐 ∗ 𝟎, 𝟎𝟓𝟎
𝐓𝐟∗ − 𝐓𝐟 = 𝑲𝒎
𝑪 𝒎𝐁 𝐓𝐟 = 𝐓𝐟∗ − 𝑲𝒎
𝑪 𝒎𝐁
𝑻𝒇 = −𝟑𝟎𝟎 𝐂
𝐓𝐟 = 𝟐𝟕𝟑 − 𝟏, 𝟖𝟔 ∗ 𝟏𝟔, 𝟏 = 𝟐𝟒𝟑 𝑲
Tf : Température à laquelle l’eau pure serait totalement
transformée en glace.
Application 3 : L’ébullioscopie
Calculer le point d’ébullition d’une solution Benzène A (mA= 80 g )–
Naphtalène B (mB =20 g).On supposera que la pression de vapeur du
naphtalène est négligeable.
On donne : MB (C10H8) = 128 g.mol-1 ; MA (C6H6) = 78 g.mol-1
Teb*(A)= 80,1oC ; ∆𝐇𝒗𝒂𝒑 (𝐀൯ = 30,8 kJ.mol-1
∗2
𝐑 𝐓𝒆𝒃 𝐌𝐀
𝚫𝐓 = 𝑻𝒆𝒃 − 𝑻∗𝒆𝒃 = 𝒎𝐁 = 𝑲𝒎
𝒗𝒂𝒑 𝒎𝐁
∆𝐇𝑣𝑎𝑝 (𝐀൯
𝑹 𝑻∗𝒆𝒃𝟐 𝑴𝑨
𝑲𝒎
𝒗𝒂𝒑 = ∆𝑯𝒗𝒂𝒑 (𝑨൯
𝟖,𝟑𝟏∗ 𝟖𝟎,𝟏+𝟐𝟕𝟑 𝟐 ∗𝟎,𝟎𝟕𝟖
𝑲𝒎
𝒗𝒂𝒑 = = 𝟐, 𝟔𝟐𝟒 K.kg.mol−1
𝟑𝟎𝟖𝟎𝟎
Application 3 :
Calculer le point d’ébullition d’une solution Benzène A (mA= 80 g )–
Naphtalène B (mB =20 g).On supposera que la pression de vapeur du
naphtalène est négligeable.
On donne : MB (C10H8) = 128 g.mol-1 ; MA (C6H6) = 78 g.mol-1
Teb*(A)= 80,1oC ; ∆𝐇𝒗𝒂𝒑 (𝐀൯ = 30,8 kJ.mol-1
𝐧𝐁 𝐦𝐁 𝟐𝟎
𝒃= = = = 𝟏, 𝟗𝟓 𝒎𝒐𝒍. 𝒌𝒈−𝟏
𝐦𝐀 𝑴𝑩 𝐦𝐀 𝟏𝟐𝟖 ∗ 𝟎, 𝟎𝟖
𝑻𝒆𝒃 − 𝑻∗𝒆𝒃 = 𝑲𝒎
𝒗𝒂𝒑 𝒎𝐁 ⇒ 𝑻𝒆𝒃 = 𝑻∗𝒆𝒃 + 𝑲𝒎
𝒗𝒂𝒑 𝒎𝐁
𝑻𝒆𝒃 = 353,1 + 𝟐, 𝟔𝟐𝟒 ∗ 𝟏, 𝟗𝟓 = 𝟑𝟓𝟖, 𝟐 𝑲 𝑻𝒆𝒃 = 𝟖𝟓, 𝟐 𝐨𝐂
𝚫𝐓 = 5,1oC
Teb : Température à laquelle le benzène pure serait totalement
transformée en vapeur .
Application 4
Détermination de la masse molaire
moléculaire de l’Hémoglobine humaine
On dissout un échantillon de 4 g d’Hémoglobine humaine
dans l’eau pour préparer une solution de volume 100 mL.
La pression osmotique de la solution à 7,4oC a été trouvée
égale à 13,4 mbar. Calculer la masse molaire moléculaire de
l’Hémoglobine.
𝑪𝒎 𝑹 𝑻
𝑴𝑩 =
𝝅
4 ∗ 10−3
−6 ∗ 8,31 ∗ (7,4 + 273ሻ
𝑴𝑩 = 100 ∗ 10 = 𝟔𝟗, 𝟓𝟓𝟔 𝐤𝐠. 𝒎𝒐𝒍 −𝟏
13,4 ∗ 10−3 ∗ 105
𝑴𝑩 = 𝟔𝟗𝟓𝟓𝟔 𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏