Université de KASDI MERBAH –OUARGLA- Année universitaire : 2024/2025
Faculté des Sciences Appliquées
Département de Génie des Procédés
Domaine : Sciences et Technologies
Filaire : Industries pétrochimiques
spécialité : Génie du Pétrochimiques
Niveau : 2ème Années Master
Matière : TP Corrosion
TP 01 : Etude du diagramme de Pourbaix du fer
I- Objectifs :
Certaines espèces chimiques sont engages à la fois dans des couples acido-basiques et
dans des couples oxydant-réducteur, pour étudier ces systèmes chimiques il est nécessaire
d'utiliser une représentation a deux dimensions : il s'agit des diagrammes potentiel-pH
(diagrammes E-pH), appelés aussi diagrammes de Pourbaix.
Un diagramme potentiel-pH est relatif à un élément chimique donné, présent en solution
aqueuse à divers nombres d'oxydation dans différentes espèces chimiques. Ces diagrammes
ont été proposés et établis par le chimiste belge POURBAIX.
On représente, pour les différents couples rédox mis en jeu, les variations du potentiel
rédox E en fonction du pH.
Un diagramme potentiel-pH fait apparaître les différents domaines de prédominance ou
d'existence de chaque espèce. La superposition de diagrammes relatifs à plusieurs éléments
permet, par une méthode graphique simple de prévoir les réactions mises en jeu et leur sens
d'évolution pour des concentrations initiales fixées des différents produits.
II- Principe de construction des diagrammes E-pH :
Méthode :
Le diagramme E-pH d'un élément chimique est un graphique représentant la forme prédominante
de cet élément chimique en solution aqueuse, en fonction du potentiel (place en ordonne) et du pH
(place en abscisse). Il fait donc figurer des domaines d'existence ou de prédominance de ces
espèces, sépares les uns des autres par des frontières verticales, obliques ou horizontales.
1ère étape : Identifier les espèces mises en jeu, et déterminer le nombre d'oxydation (n.o) de
l'élément dans chacune d'entre elles. Les espèces sont places sur la diagramme par nombre
d'oxydation croissante selon l'axe des potentiels croissants (plus le n.o est élève, plus l'espèce est
en haut). Deux espèces au même n.o seront sépares par des frontières verticales.
2ème étape : Identifier le type d'équilibre existant entre les différentes espèces :
Les équilibres de solubilité et acido-basiques feront apparaitre des frontières verticales dans le
diagramme.
Les équilibres d'oxydoréduction font apparaitre des frontières horizontales ou obliques dont
l'équation est donnée par la loi de Nernst.
On peut a ce stade du raisonnement, tracer un diagramme de situation, qui est une ébauche du
diagramme potentiel-pH.
3ème étape : Choix des conventions frontières : Les conventions de traces sont fixes par l'énonce.
Lorsqu'on écrit la loi de Nernst ou lorsqu'on étudie les équilibres de solubilités, il convient de
connaitre les concentrations de certaines espèces.
La concentration de chaque espèce dissoute est prise égale a une valeur fixée Ctra (énonce).
La pression partielle de chaque gaz est prise égale a Ptra (souvent 1bar)
La frontière entre deux espèces en solution implique l'équirépartition de l'élément (égalité
des concentrations a la frontière).
Université de KASDI MERBAH –OUARGLA- Année universitaire : 2024/2025
Faculté des Sciences Appliquées
Département de Génie des Procédés
Domaine : Sciences et Technologies
Filaire : Industries pétrochimiques
spécialité : Génie du Pétrochimiques
Niveau : 2ème Années Master
Matière : TP Corrosion
4ème étape : Examiner les équilibres un a un pour établir l'équation des différentes frontières.
Pour chaque couple oxydant-réducteur, on suffira la méthode suivante :
Annonce du couple oxydant/réducteur étudie
Ecriture de la demi-équation d'oxydoréduction associée au couple
Ecriture de l'équation de Nernst pour le couple étudie
Application des principales conventions fixant l’activite des differentes substances
intervenant dans l'équation de Nernst.
Exprimer E en fonction du pH
Diagramme de l'eau :
Données : E°(H2O/H2 (g)) = 0,00V et E°(O2/H2O) = 1,23 V
Convention de trace : PH2 = PO2 = 1bar.
Tracer le diagramme de l'eau a 298K en suivant la méthode précédente.
Diagramme du fer :
Considérons l'élément fer sous les formes suivantes :
Fe(s) , Fe2+, Fe3+ , Fe(OH)2 (s) et Fe(OH)3 (s)
Conventions de trace : Ctra = 10-2 mol/L
Données : E° (Fe3+/Fe2+) = 0,77V et E°(Fe2+/Fe) = -0,44V
pKs(Fe(OH)2) = 15,1 et pKs(Fe(OH)3) = 37,0
Déterminer les n.o du fer dans les différentes espèces chimiques. Anticiper les équilibres
mis en jeu entre les espèces. Anticiper qualitativement la place des différentes espèces sur
le diagramme (on peut tracer un diagramme de situation).
Frontières verticales : A partir de la condition de précipitation d'une espèce, déterminer
pour quel pH Fe2+ commence a précipiter sur forme Fe(OH)2 (s). Même question pour
Fe(OH)3 (s).
Il y a 5 frontières d’horizontales ou obliques. Déterminer l'équation de chaque frontière.
On utilisera le fait que le potentiel est continu a chaque frontière verticales pour
déterminer les potentiels standards qui ne sont pas donnees dans l'enonce.) Tracer le
diagramme.
a- Frontière Fe3+/Fe2+ (I)
b- Frontière Fe2+/Fe (s) (II)
c- Frontière Fe(OH)3 (s) /Fe2+ (III)
d- Frontière Fe(OH)3 (s) / Fe(OH)2(s) (IV)
e- Frontière Fe(OH)2 (s)/Fe (s) (V)
III- Utilisation du diagramme pour prévoir une réaction ou la stabilité d'une espèce :
Un diagramme potentiel-pH est utilise en superposition. Ceci signifie que deux diagrammes sont
Superposes afin de permettre la lecture de réactions favorables.
Université de KASDI MERBAH –OUARGLA- Année universitaire : 2024/2025
Faculté des Sciences Appliquées
Département de Génie des Procédés
Domaine : Sciences et Technologies
Filaire : Industries pétrochimiques
spécialité : Génie du Pétrochimiques
Niveau : 2ème Années Master
Matière : TP Corrosion
Deux espèces Ox1 et Red2 engages dans les couples oxydant/réducteur Ox1/Red1 et Ox2/Red2
réagissant favorablement a l'occasion d'une réaction d'oxydoréduction des que les domaines
correspondant aux espèces Ox1 et Red2 sont disjoint.
Questions :
Rajouter les droites relativement au couple de l'eau sur le diagramme du Fer.
Quelles espèces du fer sont stables dans l'eau ?
Que se passe-t-il si l'on met du fer solide en contact d'eau en milieu basique ? Ecrire
l'équation de réaction.
Même question en milieu acide.
Que se passe-t-il si l'on place de l'hydroxyde de fer (II) dans l'air ambiant (humide)?
Identifier ces domaines sur le diagramme E-pH du fer
Université de KASDI MERBAH –OUARGLA- Année universitaire : 2024/2025
Faculté des Sciences Appliquées
Département de Génie des Procédés
Domaine : Sciences et Technologies
Filaire : Industries pétrochimiques
spécialité : Génie du Pétrochimiques
Niveau : 2ème Années Master
Matière : TP Corrosion
