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CH08 PH Des Solutions Aqueuses PDF

Le document traite de la notion de pH, qui caractérise l'acidité ou la basicité des solutions aqueuses, introduite en 1909. Il explique comment calculer le pH pour des acides forts et faibles, ainsi que l'influence de la dilution sur le pH. Enfin, il compare la force de deux acides en fonction de leur pKa.

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CH08 PH Des Solutions Aqueuses PDF

Le document traite de la notion de pH, qui caractérise l'acidité ou la basicité des solutions aqueuses, introduite en 1909. Il explique comment calculer le pH pour des acides forts et faibles, ainsi que l'influence de la dilution sur le pH. Enfin, il compare la force de deux acides en fonction de leur pKa.

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ACIDE-BASE Chapitre n°08

pH des solutions aqueuses

I- NOTION DE pH :
La notion de pH est introduite en 1909 pour caractériser
l’acidité d’un milieu.
1) Définition :
 Le pH est une grandeur physique qui caractérise l’acidité ou la basicité d’une solution aqueuse.
 Le pH est défini comme suit :
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶 ]
 Cette relation est équivalente à la suivante :
[𝑯𝟑 𝑶 ] = 𝟏𝟎 𝒑𝑯

 Remarque :
En solution aqueuse, le produit ionique de l’eau est vérifié : 𝐾𝑒 = [𝐻 𝑂 ]. [𝑂𝐻 ] = 10 .
Donc :
𝐾𝑒 10
[𝑶𝑯 ] = = = 𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝒆
[𝐻 𝑂 ] 10
2) Validité :
Cette relation n’est valide que pour :
 Les solutions aqueuses non concentrées : [𝐻 𝑂 ] ≤ 10 .
 Les solutions aqueuses non trop diluées : 𝐶 ≥ 10 .
Ceci permet un domaine de pH suivant :𝟏 ≤ 𝒑𝑯 ≤ 𝟏𝟒

3) pH et nature d’une solution aqueuse :

[𝑯𝟑 𝑶 ] Domaine de pH
Solution
[𝐻 𝑂 ] = [𝑂𝐻 ] donc [𝐻 𝑂 ] = 10 𝒑𝑯 = = 𝟕 à 25°C
Neutre
Solution
[𝐻 𝑂 ] > [𝑂𝐻 ] donc [𝐻 𝑂 ] > 10 𝒑𝑯 < = 𝟕 à 25°C
Acide
Solution
[𝐻 𝑂 ] < [𝑂𝐻 ] donc [𝐻 𝑂 ] < 10 𝒑𝑯 > = 𝟕 à 25°C
Basique
II- pH D’UNE SOLUTION AQUEUSE D’UN ACIDE FORT :
1) Expression du pH :
On considère une solution aqueuse, d’un acide fort 𝑨𝑯, de concentration molaire 𝑪 et de volume 𝑽.
a) Réaction d’ionisation :
 R° d’ionisation propre de l’eau : 2𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝑂𝐻 .
 R° d’ionisation : 𝐴𝐻 + 𝐻 𝑂 → 𝐻 𝑂 + 𝐴 .
b) Entités chimiques présentes dans la solution :
𝐻 𝑂, 𝐴 , 𝐻 𝑂 et 𝑂𝐻 .
c) Principes de conservation :
 Principe de la neutralité électrique : PNE :
[𝐻 𝑂 ] = [𝐴 ] + [𝑂𝐻 ]
 Principe de la conservation de la matière : PCM :
[𝐴𝐻] = 𝐶 = [𝐴𝐻] + [𝐴 ]
d) Tableau d’avancement :
𝐴𝐻 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐴 + 𝐻 𝑂
Etat Avancement (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 )
𝑡=0 0 𝐶 𝑒𝑥è𝑠 0 /
10 = 10
𝑡 𝑦 𝐶−𝑦 𝑦 𝒑𝑯
𝟏𝟎 = 𝒚𝒇
 1 approximation :
ère

On néglige les ions provenant de l’eau : [𝑯𝟑 𝑶 ]𝒆𝒒 = [𝑯𝟑 𝑶 ]𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 = [𝑨 ]𝒆𝒒 = 𝒚𝒇 .
e) Expression du pH :
Il s’agit d’un acide fort où [𝐻 𝑂 ] = 𝐶 ; or 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ].
Conclusion :
pH d’une solution aqueuse d’acide fort :
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈𝑪
2) Influence de la dilution :
a) Application :
Soit une solution aqueuse (S) d’acide chlorhydrique de concentration molaire 𝑪 = 𝟏𝟎 𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟏
et de
volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳.
1. Déterminer le pH de cette solution.
𝟏
2. On réalise une dilution au 𝟏𝟎 d’un volume 𝑽𝟎 de la solution (S) pour préparer une solution (S1)
de concentration molaire 𝑪𝟏 et de volume 𝑽𝟏 = 𝟐𝟎𝟎𝒎𝑳.
a. Déterminer 𝑪𝟏 .
b. Déterminer le volume 𝑽𝟎 du prélèvement à réaliser de la solution (S).
c. Décrire le protocole expérimental de cette préparation.
d. Déterminer 𝒑𝑯𝟏 .
b) Conclusion :
 Suite à une dilution, le pH d’une solution aqueuse d’acide augmente.
𝟏
 Suite à la dilution au 𝟏𝟎
, le pH d’une solution aqueuse d’acide fort augmente de 1.
III- pH D’UNE SOLUTIONAQUEUSE D’UN ACIDE FAIBLE :
1) Expression du pH :
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑠é 𝐴𝐻 𝑑𝑒 𝒑𝑲𝒂
On considère une solution aqueuse (S) 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑪 .
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑽
a) Réaction d’ionisation :
 R° d’ionisation propre de l’eau : 2𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝑂𝐻 .
 R° d’ionisation : 𝐴𝐻 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝐴 .
b) Entités chimiques présentes :
𝐻 𝑂, 𝐴𝐻, 𝐴 , 𝐻 𝑂 et 𝑂𝐻 .
c) Tableau d’avancement :
𝐴𝐻 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐴 + 𝐻 𝑂
Etat Avancement (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 )
𝑡=0 0 𝐶 𝑒𝑥è𝑠 0 /
10 = 10
𝑡 𝑦 𝐶−𝑦 𝑦 𝒑𝑯
𝟏𝟎 = 𝒚𝒇
 1ère approximation :
On néglige les ions provenant de l’eau : [𝑯𝟑 𝑶 ]𝒆𝒒 = [𝑯𝟑 𝑶 ]𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 = [𝑨 ]𝒆𝒒 = 𝒚𝒇 .
 2ème approximation :
𝒚𝒇
Il s’agit d’un acide faiblement ionisé : 𝝉𝒇 = 𝑪
≪ 𝟏 donc 𝒚𝒇 ≪ 𝑪 donc [𝑨𝑯]𝒆𝒒 = 𝑪.
d) Expression du pH :
[ ] .[ ] [ ]
• Loi d’action de masse : 𝐾 = [ ]
=  [𝐻 𝑂 ] = 𝐾𝑎 𝐶 

𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = log (𝐾𝑎. 𝐶)  2𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶  𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = (−𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶).


Conclusion :
pH d’une solution aqueuse d’acide faible :
𝟏
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐
2) Influence de la dilution :
a) Application :
Soit une solution aqueuse (S) d’acide nitreux 𝑯𝑵𝑶𝟐 de concentration molaire 𝑪 = 𝟏𝟎 𝟐
𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟐
et de
volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳. On donne 𝒑𝑲𝒂(𝑯𝑵𝑶𝟐⁄𝑵𝑶𝟐 ) = 𝟑, 𝟑𝟓.
1. Ecrire l’équation de la R° d’ionisation de l’acide dans l’eau sachant qu’il s’agit d’un acide faible.
2. Déterminer :
a. Le 𝒑𝑯 de cette solution (S).
b. Le taux d’avancement final 𝝉𝒇 .
c. [𝑯𝟑 𝑶 ] et 𝒏(𝑯𝟑𝑶 ) .
𝟏
3. On réalise une dilution au 𝟏𝟎 de la solution (S) pour préparer une solution (S1) de concentration
molaire 𝑪𝟏 et de volume 𝑽𝟏 .
a. Déterminer 𝑪𝟏 .
b. Déterminer 𝒑𝑯𝟏 .
c. Déterminer 𝝉𝒇 , [𝑯𝟑 𝑶 ]𝟏 et 𝒏(𝑯𝟑𝑶 ) 𝟏.
𝟏
b) Conclusion :
(𝑆) (𝑆 ) Variation
Concentration molaire (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 ) 10 10 Diminue
Volume 0,1𝐿 Dilution 1𝐿
au 1/10 Augmente
𝑝𝐻 2,675 3,125 Augmente
Taux d’avancement final 0,211 0,668 Augmente
[𝐻 𝑂 ] (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 ) 2,11.10 6,68. 10
𝑛( ) (𝑚𝑜𝑙) 2,11.10 6,68. 10
Suite à une dilution,
 Le pH d’une solution aqueuse d’acide augmente.
𝟏 𝟏
 Le pH d’une solution aqueuse d’acide faible augmente de 𝟐
si dilution au 𝟏𝟎.
 Le taux d’avancement final, 𝝉𝒇 augmente :
 Déplacement de l’équilibre dans le sens direct (encore 𝑛( ) augmente).
 La réaction d’ionisation de l’acide dans l’eau est favorisée.
 D’après la loi de modération : suite à la dilution (ajout d’eau), le système se déplace dans
le sens qui s’oppose à cette addition donc dans le sens direct.

3) Comparaison de la force de 2acides :

L’acide le plus fort correspond au plus petit 𝒑𝑲𝒂


Solution aqueuse d’acide faible : Expression de 𝑝𝐾𝑎 :

▶ 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶).  𝒑𝑲𝒂 = 𝟐𝒑𝑯 + 𝒍𝒐𝒈𝑪.


 𝜏 =  10 = 𝐶. 𝜏  −𝑝𝐻 = 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 𝑙𝑜𝑔𝜏
&
 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝜏 − 𝑙𝑜𝑔𝐶
 𝑝𝐾𝑎 = 2𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 = −2𝑙𝑜𝑔𝜏 − 2𝑙𝑜𝑔𝐶 + 𝑙𝑜𝑔𝐶
▶ 𝜏 = .
 𝒑𝑲𝒂 = −𝟐𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 − 𝒍𝒐𝒈𝑪

𝒎ê𝒎𝒆 𝑪
 ❶ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝒑𝑯 ≠
L’acide le plus fort correspond à la solution dont 𝒑𝑯 est le plus petit.
Démonstration :
𝒑𝑯𝟏 < 𝒑𝑯𝟐  2𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 < 2𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔𝐶  𝒑𝑲𝒂𝟏 < 𝒑𝑲𝒂𝟐

 𝑨𝟏 𝑯 acide plus fort que 𝑨𝟐 𝑯.

𝒎ê𝒎𝒆 𝒑𝑯
 ❷ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝑪 ≠
L’acide le plus fort correspond à la solution dont 𝑪 est la plus petite.
Démonstration :
𝑪𝟏 < 𝑪𝟐  𝑙𝑜𝑔𝐶 < 𝑙𝑜𝑔𝐶  𝑙𝑜𝑔𝐶 + 2𝑝𝐻 < 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 2𝑝𝐻  𝒑𝑲𝒂𝟏 < 𝒑𝑲𝒂𝟐

 𝑨𝟏 𝑯 acide plus fort que 𝑨𝟐 𝑯.

𝒎ê𝒎𝒆 𝑪
 ❸ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝝉𝒇 ≠
L’acide le plus fort correspond à la solution dont 𝝉𝒇 est le plus grand.
Démonstration :
𝝉𝒇 > 𝝉𝒇  −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 < −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇  −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 < −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 − 𝑙𝑜𝑔𝐶  𝒑𝑲𝒂𝟏 < 𝒑𝑲𝒂𝟐
𝟏 𝟐

 𝑨𝟏 𝑯 acide plus fort que 𝑨𝟐 𝑯.


IV- pH D’UNE SOLUTIONAQUEUSE D’UNE BASE FORTE :
1) Expression du pH :
On considère une solution aqueuse, d’une base forte B, de concentration molaire C et de volume V.
a) Réaction d’ionisation :
 R° d’ionisation propre de l’eau : 2𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝑂𝐻 .
 R° d’ionisation : 𝐵 + 𝐻 𝑂 → 𝐵𝐻 + 𝑂𝐻 .
b) Entités chimiques présentes dans la solution :
𝐻 𝑂, 𝐵𝐻 , 𝐻 𝑂 et 𝑂𝐻 .
c) Principes de conservation :
 Principe de la neutralité électrique : PNE :
[𝑂𝐻 ] = [𝐻 𝑂 ] + [𝐵𝐻 ]
 Principe de la conservation de la matière : PCM :
𝐶 = [𝐵] + [𝐵𝐻 ]
d) Tableau d’avancement :
𝐵 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐵𝐻 + 𝑂𝐻
Etat Avancement (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 )
𝑡=0 0 𝐶 𝑒𝑥è𝑠 0 /
10 = 10
𝑡 𝑦 𝐶−𝑦 𝑦 10 = 𝒚𝒇
 1 approximation :
ère

On néglige les ions provenant de l’eau : [𝑶𝑯 ]𝒆𝒒 = [𝑶𝑯 ]𝒃𝒂𝒔𝒆 = [𝑩𝑯 ]𝒆𝒒 = 𝒚𝒇 .

e) Expression du pH :
Il s’agit d’une base forte où [𝑂𝐻 ] = 𝐶.
Or [𝑂𝐻 ] = 10 =𝐶  𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒 = 𝑙𝑜𝑔𝐶
Conclusion :
pH d’une solution aqueuse de base forte :
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒆 + 𝒍𝒐𝒈𝑪 = 𝟏𝟒 + 𝒍𝒐𝒈𝑪

2) Influence de la dilution :
a) Application :
La soude, hydroxyde de sodium 𝑁𝑎𝑂𝐻, est une base forte.
Soit une solution aqueuse (S) de soude de concentration molaire 𝐶 = 10 𝑚𝑜𝑙. 𝐿 et de volume
𝑉 = 100𝑚𝐿.
1. Déterminer le pH de cette solution.
2. On réalise une dilution au de la solution (S) pour préparer une solution (S1) de concentration
molaire 𝐶 et de volume 𝑉 = 200𝑚𝐿.
a. Déterminer 𝐶 .
b. Déterminer 𝑝𝐻 .
b) Conclusion :
 Suite à une dilution, le pH d’une solution aqueuse de base diminue.
𝟏
 Suite à la dilution au 𝟏𝟎, le pH d’une solution aqueuse de base forte diminue de 1.
V- pH D’UNE SOLUTIONAQUEUSE D’UNE BASE FAIBLE :
1) Expression du pH :
𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑠é 𝐵 𝑑𝑒 𝒑𝑲𝒂
On considère une solution aqueuse (S) 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑪 .
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑽
a) Réaction d’ionisation :
 R° d’ionisation propre de l’eau : 2𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝑂𝐻 .
 R° d’ionisation : 𝐵 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐵𝐻 + 𝑂𝐻 .
b) Entités chimiques présentes :
𝐻 𝑂, 𝐵, 𝐵𝐻 , 𝐻 𝑂 et 𝑂𝐻 .
c) Tableau d’avancement :
𝐵 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐵𝐻 + 𝑂𝐻
Etat Avancement (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 )
𝑡=0 0 𝐶 𝑒𝑥è𝑠 0 /
10 = 10
𝑡 𝑦 𝐶−𝑦 𝑦 10 = 𝒚𝒇
 1 approximation :
ère

On néglige les ions provenant de l’eau : [𝑶𝑯 ]𝒆𝒒 = [𝑶𝑯 ]𝒃𝒂𝒔𝒆 = [𝑩𝑯 ]𝒆𝒒 = 𝒚𝒇 .
 2ème approximation :
𝒚𝒇
Il s’agit d’une base faiblement ionisé : 𝝉𝒇 = 𝑪
≪ 𝟏 donc 𝒚𝒇 ≪ 𝑪 donc [𝑩]𝒆𝒒 = 𝑪.
d) Expression du pH :
[ ] .[ ] [ ]
• Loi d’action de masse : 𝐾 = [ ]
= donc : 𝐾 𝐶 = [𝑂𝐻 ] donc 𝐶=[ ]

• donc[𝐻 𝑂 ] = donc 𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = log ( ) donc 2𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶


• donc 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = (−𝑙𝑜𝑔𝐾𝑒 − 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶).
Conclusion :
pH d’une solution aqueuse de base faible :
𝟏 𝟏
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒆 + 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈𝑪) = (𝟐𝒑𝑲𝒆 − 𝒑𝑲𝒃 + 𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐 𝟐
2) Influence de la dilution :
a) Application :
Soit une solution aqueuse (S) d’ammoniac 𝑁𝐻 de concentration molaire 𝑪 = 𝟏𝟎 𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟐
et de
volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳. On donne 𝒑𝑲𝒂(𝑵𝑯𝟒 ⁄𝑵𝑯𝟑) = 𝟗, 𝟐.
1. Ecrire l’équation de la R° d’ionisation de la base dans l’eau sachant qu’il s’agit d’une base faible.
2. Déterminer :
a. Le 𝒑𝑯 de cette solution (S).
b. Le taux d’avancement final 𝝉𝒇 .
𝟏
3. On réalise une dilution au 𝟏𝟎 de la solution (S) pour préparer une solution (S1) de concentration
molaire 𝑪𝟏 et de volume 𝑽𝟏 .
Déterminer :
∎ 𝑪𝟏 . ∎ 𝒑𝑯𝟏 . ∎ 𝝉𝒇 .
𝟏

b) Conclusion :
(𝑆) (𝑆 ) Variation
Concentration molaire (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 ) 10 10 Diminue
Volume 0,1𝐿 Dilution 1𝐿
au 1/10 Augmente
𝑝𝐻 10,6 10,1 Diminue
Taux d’avancement final 0,04 0,126 Augmente
Suite à une dilution,
 Le pH d’une solution aqueuse de base diminue.
𝟏 𝟏
 Le pH d’une solution aqueuse de base faible diminue de 𝟐 si dilution au 𝟏𝟎.
 Le taux d’avancement final, 𝝉𝒇 augmente :
 Déplacement de l’équilibre dans le sens direct.
 La réaction d’ionisation de la base dans l’eau est favorisée.
 D’après la loi de modération :
Suite à la dilution (ajout d’eau), le système se déplace dans le sens qui s’oppose à cette
addition donc dans le sens direct.

3) Comparaison de 2bases faibles :

La base la plus forte correspond au plus petit 𝒑𝑲𝒃


Solution aqueuse d’acide faible : Expression de 𝑝𝐾𝑎 :

▶ 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶).  𝑝𝐾𝑎 = 2𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 or 𝑝𝐾 = 𝑝𝐾𝑒 − 𝑝𝐾𝑎


 𝒑𝑲𝒃 = 𝟐𝒑𝑲𝒆 − 𝟐𝒑𝑯 + 𝒍𝒐𝒈𝑪.
&  𝜏 =  10 = 𝐶. 𝜏  𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒 = 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 𝑙𝑜𝑔𝜏
 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝜏 + 𝑙𝑜𝑔𝐶
▶ 𝜏 = .
 𝑝𝐾 = 2𝑝𝐾𝑒 − 2(𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝜏 + 𝑙𝑜𝑔𝐶) + 𝑙𝑜𝑔𝐶
 𝒑𝑲𝒃 = −𝟐𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 − 𝒍𝒐𝒈𝑪

𝒎ê𝒎𝒆 𝑪
 ❶ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝒑𝑯 ≠
La base la plus forte correspond à la solution dont 𝒑𝑯 est le plus grand.
Démonstration :
𝒑𝑯𝟏 > 𝒑𝑯𝟐  −2𝑝𝐻 < −2𝑝𝐻  −2𝑝𝐻 + 2𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 < −2𝑝𝐻 + 2𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐶  𝒑𝑲𝒃 𝟏 < 𝒑𝑲𝒃 𝟐

 𝑩𝟏 base plus forte que 𝑩𝟐 .

𝒎ê𝒎𝒆 𝒑𝑯
 ❷ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝑪 ≠
La base la plus forte correspond à la solution dont 𝑪 est la plus petite.
Démonstration :
𝑪𝟏 < 𝑪𝟐  𝑙𝑜𝑔𝐶 < 𝑙𝑜𝑔𝐶  𝑙𝑜𝑔𝐶 + 2𝑝𝐾𝑒 − 2𝑝𝐻 < 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 2𝑝𝐾𝑒 − 2𝑝𝐻  𝒑𝑲𝒃 𝟏 < 𝒑𝑲𝒃 𝟐

 𝑩𝟏 base plus forte que 𝑩𝟐 .

𝒎ê𝒎𝒆 𝑪
 ❸ Deux bases dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝝉𝒇 ≠
La base la plus forte correspond à la solution dont 𝝉𝒇 est le plus grand.
Démonstration :
𝝉𝒇 > 𝝉𝒇  −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 < −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇  −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 < −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 − 𝑙𝑜𝑔𝐶  𝒑𝑲𝒃 𝟏 < 𝒑𝑲𝒃 𝟐
𝟏 𝟐

 𝑩𝟏 base plus forte que 𝑩𝟐 .


VI- Courbes & Comparaison :

1) Courbe 𝒑𝑯 = 𝒇(−𝒍𝒐𝒈𝑪) :
Domaine de traçage :
→ 10 ≤ 𝐶 ≤ 10  𝟏 ≤ −𝒍𝒐𝒈𝑪 ≤ 𝟔.
→ Solution acide  𝟏 ≤ 𝒑𝑯𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 ≤ 𝟔.
→ Solution basique  𝟖 ≤ 𝒑𝑯𝒃𝒂𝒔𝒊𝒒𝒖𝒆 ≤ 𝟏𝟑.

Acide Base

𝒑𝑯 = (−𝒍𝒐𝒈𝑪) 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒆 − (−𝒍𝒐𝒈𝑪)

Fort → de la forme 𝒚 = 𝒂𝒙 : Linéaire → de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine


▶ croissante. ▶ décroissante.
▶ de pente 𝒂 = 𝟏 > 0. ▶ de pente 𝒂 = −𝟏 < 𝟎.
▶ Ordonnée à l’origine : 𝒃 = 𝒑𝑲𝒆 = 𝟏𝟒.

𝒑𝑯 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝑭𝒐𝒓𝒕 𝒑𝑯 𝑩𝒂𝒔𝒆 𝑭𝒐𝒓𝒕𝒆


𝟏𝟒
𝟔

𝟏 𝟖
−𝒍𝒐𝒈𝑪 −𝒍𝒐𝒈𝑪
𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 𝟔 𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 𝟔

𝒑𝑲𝒂 𝟏 𝒑𝑲𝒆 + 𝒑𝑲𝒂 𝟏


𝒑𝑯 = + (−𝒍𝒐𝒈𝑪) 𝒑𝑯 = − (−𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐 𝟐 𝟐 𝟐
Faible
→ de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine → de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine
▶ croissante. ▶ décroissante.
𝟏 𝟏
▶ de pente 𝒂 = > 0. ▶ de pente 𝒂 = − < 0.
𝟐 𝟐
𝒑𝑲𝒂 𝒑𝑲𝒆 𝒑𝑲𝒂
▶ Ordonnée à l’origine : 𝒃 = 𝟐
. ▶ Ordonnée à l’origine : 𝒃 = 𝟐
.

𝒑𝑯 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝑭𝒂𝒊𝒃𝒍𝒆 𝒑𝑯 𝑩𝒂𝒔𝒆 𝑭𝒂𝒊𝒃𝒍𝒆


𝟏𝟒
𝟔
𝒃

𝟏 𝟖
−𝒍𝒐𝒈𝑪 −𝒍𝒐𝒈𝑪
𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 𝟔 𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 𝟔
2) Courbe 𝒑𝑯 = 𝒇(−𝒍𝒐𝒈𝒏) :
𝐶 𝟏
é 𝐶=
𝒏
Solution mère (𝑆 ) 𝑝𝐻 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ Solution diluée (𝑆 ) 𝑝𝐻
𝑉 𝑉 = 𝑛𝑉
Domaine de traçage :
→ Solution acide  𝟏 ≤ 𝒑𝑯𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 ≤ 𝟔.
→ Solution basique  𝟖 ≤ 𝒑𝑯𝒃𝒂𝒔𝒊𝒒𝒖𝒆 ≤ 𝟏𝟑.
→ 𝑛>1  𝒍𝒐𝒈𝒏 > 0.

Acide Base
→ Expression : → Expression :
𝐶 𝐶
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝐶 = −𝑙𝑜𝑔 = −𝑙𝑜𝑔𝐶 + 𝑙𝑜𝑔𝑛 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 − 𝑙𝑜𝑔𝑛
𝑛 𝑛
𝒑𝑯 = 𝒑𝑯𝟎 + 𝒍𝒐𝒈𝒏 𝒑𝑯 = 𝒑𝑯𝟎 − 𝒍𝒐𝒈𝒏
 𝑒𝑡  𝑒𝑡
∆𝒑𝑯 = 𝒑𝑯 − 𝒑𝑯𝟎 = 𝒍𝒐𝒈𝒏 > 0 ∆𝒑𝑯 = 𝒑𝑯 − 𝒑𝑯𝟎 = −𝒍𝒐𝒈𝒏 < 0

→ Courbe : 𝒑𝑯 = 𝒇(𝒍𝒐𝒈𝒏) → Courbe : 𝒑𝑯 = 𝒇(𝒍𝒐𝒈𝒏)


de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine
▶ Croissante. ▶ Décroissante.
▶ Pente : 𝒂 = 𝟏 > 0. ▶ Pente : 𝒂 = −𝟏 < 0.
Fort ▶ Ordonnée à l’origine : ▶ Ordonnée à l’origine :
𝒃 = 𝒑𝑯𝟎 = −𝒍𝒐𝒈𝑪𝟎 . 𝒃 = 𝒑𝑯𝟎 = 𝒑𝑲𝒆 + 𝒍𝒐𝒈𝑪𝟎 .

𝒑𝑯 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝑭𝒐𝒓𝒕 𝒑𝑯 𝑩𝒂𝒔𝒆 𝑭𝒐𝒓𝒕𝒆


𝟔 𝟏𝟑
𝒑𝑯𝟎

𝒑𝑯𝟎
𝟏 𝟖

𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝒍𝒐𝒈𝒏 𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝒍𝒐𝒈𝒏

→ Expression : → Expression :
1 𝐶 1 1 𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔 ) = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 ) + 𝑙𝑜𝑔𝑛 𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 1
2 𝑛 2 2 𝑝𝐻 = = − 𝑙𝑜𝑔𝑛
𝟏 2 2 2
𝒑𝑯 = 𝒑𝑯𝟎 + 𝒍𝒐𝒈𝒏 𝒑𝑯 = 𝒑𝑯𝟎 − 𝒍𝒐𝒈𝒏
𝟏
𝟐
𝟐
 𝑒𝑡  𝑒𝑡
𝟏
∆𝒑𝑯 = 𝒑𝑯 − 𝒑𝑯𝟎 = 𝒍𝒐𝒈𝒏 > 0 𝟏
∆𝒑𝑯 = 𝒑𝑯 − 𝒑𝑯𝟎 = − 𝒍𝒐𝒈𝒏 < 0
𝟐
𝟐

→ Courbe : 𝒑𝑯 = 𝒇(𝒍𝒐𝒈𝒏) → Courbe : 𝒑𝑯 = 𝒇(𝒍𝒐𝒈𝒏)


de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine
▶ Croissante.
▶ Décroissante.
𝟏
▶ Pente : 𝒂 = > 0. 𝟏
Faible 𝟐 ▶ Pente : 𝒂 = − < 0.
𝟐
▶ Ordonnée à l’origine :
▶ Ordonnée à l’origine :
𝟏
𝒃 = 𝒑𝑯𝟎 = (𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪𝟎 ). 𝟏
𝒃 = 𝒑𝑯𝟎 = (𝒑𝑲𝒆 + 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈𝑪𝟎 ).
𝟐
𝟐
𝒑𝑯 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝑭𝒂𝒊𝒃𝒍𝒆 𝒑𝑯 𝑩𝒂𝒔𝒆 𝑭𝒂𝒊𝒃𝒍𝒆
𝟔 𝟏𝟑
𝒑𝑯𝟎

𝒑𝑯𝟎
𝟏 𝟖

𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝒍𝒐𝒈𝒏 𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝒍𝒐𝒈𝒏
3) Courbe 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 = 𝒇(−𝒍𝒐𝒈𝑪) :

Domaine de traçage :
→ 10 ≤ 𝐶 ≤ 10  𝟏 ≤ −𝒍𝒐𝒈𝑪 ≤ 𝟔.
→ 𝜏 <1  𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 < 0.

Acide faible Base faible


o pH : o pH :
𝟏 𝟏
𝒑𝑯 =
(𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪) 𝒑𝑯 =(𝒑𝑲𝒆 + 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐 𝟐
o Taux d’avancement final : o Taux d’avancement final :
𝟏𝟎 𝒑𝑯 𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝒆
𝝉𝒇 = 𝝉𝒇 =
𝑪 𝑪

𝑙𝑜𝑔𝜏 = log(10 ) − 𝑙𝑜𝑔𝐶 = −𝑝𝐻 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝑙𝑜𝑔𝜏 = log(10 ) − 𝑙𝑜𝑔𝐶 = 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒 − 𝑙𝑜𝑔𝐶
 
𝑝𝐾𝑎 1 𝑝𝐾𝑒 𝑝𝐾𝑎 𝑙𝑜𝑔𝐶
𝑙𝑜𝑔𝜏 = − + 𝑙𝑜𝑔𝐶 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝑙𝑜𝑔𝜏 = + + − 𝑝𝐾𝑒 − 𝑙𝑜𝑔𝐶
2 2 2 2 2
 
𝒑𝑲𝒂 𝟏 𝒑𝑲𝒂 − 𝒑𝑲𝒆 𝟏
𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 = − + (−𝒍𝒐𝒈𝑪) 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 = + (−𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐 𝟐 𝟐 𝟐

𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇
−𝒍𝒐𝒈𝑪 −𝒍𝒐𝒈𝑪
0 1 2 3 0 1 2 3

- 0,4 -1

- 0,8 -2

-1,2 -3

-1,6 -4
𝒑𝑲𝒂

𝟐 𝒑𝑲𝒂 − 𝒑𝑲𝒆
𝟐
Cas de l’acide nitreux 𝑯𝑵𝑶𝟐 Cas de l’ammoniac 𝑵𝑯𝟑
où 𝑝𝐾𝑎( ⁄ ) = 3,35. où 𝑝𝐾𝑎( ⁄ ) = 4,8.

𝐶 𝟏
é 𝐶=
𝒏
Solution mère (𝑆 ) 𝑝𝐻 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ Solution diluée (𝑆 )𝑝𝐻
𝜏 𝜏
Solution d’acide faible 𝒏𝒇𝒐𝒊𝒔 diluée Solution de base faible 𝒏𝒇𝒐𝒊𝒔 diluée
𝟏𝟎 𝒑𝑯𝟎 𝟏𝟎𝒑𝑯𝟎 𝒑𝑲𝒆
→ Solution mère : 𝜏 = . → Solution mère : 𝜏 = .
𝑪𝟎 𝑪𝟎
→ Solution diluée : → Solution diluée :
( )
. .
𝜏 = = = . 𝜏 = = = .
. . ( ) . .
𝜏 = = . 𝜏 = = .
×( ) × × ×
𝜏 = = √
×𝑛 = × 𝜏 = = √
×𝑛 = × .
√ √
𝝉𝒇 𝟏
𝝉𝒇 = 𝝉𝒇 × √𝒏 ↔ = √𝒏 ↔ 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 = 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 + 𝒍𝒐𝒈𝒏
𝟎 𝝉𝒇 𝟎 𝟐
𝟎

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