ACIDE-BASE Chapitre n°08
pH des solutions aqueuses
I- NOTION DE pH :
La notion de pH est introduite en 1909 pour caractériser
l’acidité d’un milieu.
1) Définition :
Le pH est une grandeur physique qui caractérise l’acidité ou la basicité d’une solution aqueuse.
Le pH est défini comme suit :
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶 ]
Cette relation est équivalente à la suivante :
[𝑯𝟑 𝑶 ] = 𝟏𝟎 𝒑𝑯
Remarque :
En solution aqueuse, le produit ionique de l’eau est vérifié : 𝐾𝑒 = [𝐻 𝑂 ]. [𝑂𝐻 ] = 10 .
Donc :
𝐾𝑒 10
[𝑶𝑯 ] = = = 𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝒆
[𝐻 𝑂 ] 10
2) Validité :
Cette relation n’est valide que pour :
Les solutions aqueuses non concentrées : [𝐻 𝑂 ] ≤ 10 .
Les solutions aqueuses non trop diluées : 𝐶 ≥ 10 .
Ceci permet un domaine de pH suivant :𝟏 ≤ 𝒑𝑯 ≤ 𝟏𝟒
3) pH et nature d’une solution aqueuse :
[𝑯𝟑 𝑶 ] Domaine de pH
Solution
[𝐻 𝑂 ] = [𝑂𝐻 ] donc [𝐻 𝑂 ] = 10 𝒑𝑯 = = 𝟕 à 25°C
Neutre
Solution
[𝐻 𝑂 ] > [𝑂𝐻 ] donc [𝐻 𝑂 ] > 10 𝒑𝑯 < = 𝟕 à 25°C
Acide
Solution
[𝐻 𝑂 ] < [𝑂𝐻 ] donc [𝐻 𝑂 ] < 10 𝒑𝑯 > = 𝟕 à 25°C
Basique
II- pH D’UNE SOLUTION AQUEUSE D’UN ACIDE FORT :
1) Expression du pH :
On considère une solution aqueuse, d’un acide fort 𝑨𝑯, de concentration molaire 𝑪 et de volume 𝑽.
a) Réaction d’ionisation :
R° d’ionisation propre de l’eau : 2𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝑂𝐻 .
R° d’ionisation : 𝐴𝐻 + 𝐻 𝑂 → 𝐻 𝑂 + 𝐴 .
b) Entités chimiques présentes dans la solution :
𝐻 𝑂, 𝐴 , 𝐻 𝑂 et 𝑂𝐻 .
c) Principes de conservation :
Principe de la neutralité électrique : PNE :
[𝐻 𝑂 ] = [𝐴 ] + [𝑂𝐻 ]
Principe de la conservation de la matière : PCM :
[𝐴𝐻] = 𝐶 = [𝐴𝐻] + [𝐴 ]
d) Tableau d’avancement :
𝐴𝐻 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐴 + 𝐻 𝑂
Etat Avancement (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 )
𝑡=0 0 𝐶 𝑒𝑥è𝑠 0 /
10 = 10
𝑡 𝑦 𝐶−𝑦 𝑦 𝒑𝑯
𝟏𝟎 = 𝒚𝒇
1 approximation :
ère
On néglige les ions provenant de l’eau : [𝑯𝟑 𝑶 ]𝒆𝒒 = [𝑯𝟑 𝑶 ]𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 = [𝑨 ]𝒆𝒒 = 𝒚𝒇 .
e) Expression du pH :
Il s’agit d’un acide fort où [𝐻 𝑂 ] = 𝐶 ; or 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ].
Conclusion :
pH d’une solution aqueuse d’acide fort :
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈𝑪
2) Influence de la dilution :
a) Application :
Soit une solution aqueuse (S) d’acide chlorhydrique de concentration molaire 𝑪 = 𝟏𝟎 𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟏
et de
volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳.
1. Déterminer le pH de cette solution.
𝟏
2. On réalise une dilution au 𝟏𝟎 d’un volume 𝑽𝟎 de la solution (S) pour préparer une solution (S1)
de concentration molaire 𝑪𝟏 et de volume 𝑽𝟏 = 𝟐𝟎𝟎𝒎𝑳.
a. Déterminer 𝑪𝟏 .
b. Déterminer le volume 𝑽𝟎 du prélèvement à réaliser de la solution (S).
c. Décrire le protocole expérimental de cette préparation.
d. Déterminer 𝒑𝑯𝟏 .
b) Conclusion :
Suite à une dilution, le pH d’une solution aqueuse d’acide augmente.
𝟏
Suite à la dilution au 𝟏𝟎
, le pH d’une solution aqueuse d’acide fort augmente de 1.
III- pH D’UNE SOLUTIONAQUEUSE D’UN ACIDE FAIBLE :
1) Expression du pH :
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑠é 𝐴𝐻 𝑑𝑒 𝒑𝑲𝒂
On considère une solution aqueuse (S) 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑪 .
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑽
a) Réaction d’ionisation :
R° d’ionisation propre de l’eau : 2𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝑂𝐻 .
R° d’ionisation : 𝐴𝐻 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝐴 .
b) Entités chimiques présentes :
𝐻 𝑂, 𝐴𝐻, 𝐴 , 𝐻 𝑂 et 𝑂𝐻 .
c) Tableau d’avancement :
𝐴𝐻 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐴 + 𝐻 𝑂
Etat Avancement (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 )
𝑡=0 0 𝐶 𝑒𝑥è𝑠 0 /
10 = 10
𝑡 𝑦 𝐶−𝑦 𝑦 𝒑𝑯
𝟏𝟎 = 𝒚𝒇
1ère approximation :
On néglige les ions provenant de l’eau : [𝑯𝟑 𝑶 ]𝒆𝒒 = [𝑯𝟑 𝑶 ]𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 = [𝑨 ]𝒆𝒒 = 𝒚𝒇 .
2ème approximation :
𝒚𝒇
Il s’agit d’un acide faiblement ionisé : 𝝉𝒇 = 𝑪
≪ 𝟏 donc 𝒚𝒇 ≪ 𝑪 donc [𝑨𝑯]𝒆𝒒 = 𝑪.
d) Expression du pH :
[ ] .[ ] [ ]
• Loi d’action de masse : 𝐾 = [ ]
= [𝐻 𝑂 ] = 𝐾𝑎 𝐶
𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = log (𝐾𝑎. 𝐶) 2𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = (−𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶).
Conclusion :
pH d’une solution aqueuse d’acide faible :
𝟏
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐
2) Influence de la dilution :
a) Application :
Soit une solution aqueuse (S) d’acide nitreux 𝑯𝑵𝑶𝟐 de concentration molaire 𝑪 = 𝟏𝟎 𝟐
𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟐
et de
volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳. On donne 𝒑𝑲𝒂(𝑯𝑵𝑶𝟐⁄𝑵𝑶𝟐 ) = 𝟑, 𝟑𝟓.
1. Ecrire l’équation de la R° d’ionisation de l’acide dans l’eau sachant qu’il s’agit d’un acide faible.
2. Déterminer :
a. Le 𝒑𝑯 de cette solution (S).
b. Le taux d’avancement final 𝝉𝒇 .
c. [𝑯𝟑 𝑶 ] et 𝒏(𝑯𝟑𝑶 ) .
𝟏
3. On réalise une dilution au 𝟏𝟎 de la solution (S) pour préparer une solution (S1) de concentration
molaire 𝑪𝟏 et de volume 𝑽𝟏 .
a. Déterminer 𝑪𝟏 .
b. Déterminer 𝒑𝑯𝟏 .
c. Déterminer 𝝉𝒇 , [𝑯𝟑 𝑶 ]𝟏 et 𝒏(𝑯𝟑𝑶 ) 𝟏.
𝟏
b) Conclusion :
(𝑆) (𝑆 ) Variation
Concentration molaire (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 ) 10 10 Diminue
Volume 0,1𝐿 Dilution 1𝐿
au 1/10 Augmente
𝑝𝐻 2,675 3,125 Augmente
Taux d’avancement final 0,211 0,668 Augmente
[𝐻 𝑂 ] (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 ) 2,11.10 6,68. 10
𝑛( ) (𝑚𝑜𝑙) 2,11.10 6,68. 10
Suite à une dilution,
Le pH d’une solution aqueuse d’acide augmente.
𝟏 𝟏
Le pH d’une solution aqueuse d’acide faible augmente de 𝟐
si dilution au 𝟏𝟎.
Le taux d’avancement final, 𝝉𝒇 augmente :
Déplacement de l’équilibre dans le sens direct (encore 𝑛( ) augmente).
La réaction d’ionisation de l’acide dans l’eau est favorisée.
D’après la loi de modération : suite à la dilution (ajout d’eau), le système se déplace dans
le sens qui s’oppose à cette addition donc dans le sens direct.
3) Comparaison de la force de 2acides :
L’acide le plus fort correspond au plus petit 𝒑𝑲𝒂
Solution aqueuse d’acide faible : Expression de 𝑝𝐾𝑎 :
▶ 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶). 𝒑𝑲𝒂 = 𝟐𝒑𝑯 + 𝒍𝒐𝒈𝑪.
𝜏 = 10 = 𝐶. 𝜏 −𝑝𝐻 = 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 𝑙𝑜𝑔𝜏
&
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝜏 − 𝑙𝑜𝑔𝐶
𝑝𝐾𝑎 = 2𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 = −2𝑙𝑜𝑔𝜏 − 2𝑙𝑜𝑔𝐶 + 𝑙𝑜𝑔𝐶
▶ 𝜏 = .
𝒑𝑲𝒂 = −𝟐𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 − 𝒍𝒐𝒈𝑪
𝒎ê𝒎𝒆 𝑪
❶ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝒑𝑯 ≠
L’acide le plus fort correspond à la solution dont 𝒑𝑯 est le plus petit.
Démonstration :
𝒑𝑯𝟏 < 𝒑𝑯𝟐 2𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 < 2𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝒑𝑲𝒂𝟏 < 𝒑𝑲𝒂𝟐
𝑨𝟏 𝑯 acide plus fort que 𝑨𝟐 𝑯.
𝒎ê𝒎𝒆 𝒑𝑯
❷ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝑪 ≠
L’acide le plus fort correspond à la solution dont 𝑪 est la plus petite.
Démonstration :
𝑪𝟏 < 𝑪𝟐 𝑙𝑜𝑔𝐶 < 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 2𝑝𝐻 < 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 2𝑝𝐻 𝒑𝑲𝒂𝟏 < 𝒑𝑲𝒂𝟐
𝑨𝟏 𝑯 acide plus fort que 𝑨𝟐 𝑯.
𝒎ê𝒎𝒆 𝑪
❸ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝝉𝒇 ≠
L’acide le plus fort correspond à la solution dont 𝝉𝒇 est le plus grand.
Démonstration :
𝝉𝒇 > 𝝉𝒇 −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 < −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 < −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝒑𝑲𝒂𝟏 < 𝒑𝑲𝒂𝟐
𝟏 𝟐
𝑨𝟏 𝑯 acide plus fort que 𝑨𝟐 𝑯.
IV- pH D’UNE SOLUTIONAQUEUSE D’UNE BASE FORTE :
1) Expression du pH :
On considère une solution aqueuse, d’une base forte B, de concentration molaire C et de volume V.
a) Réaction d’ionisation :
R° d’ionisation propre de l’eau : 2𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝑂𝐻 .
R° d’ionisation : 𝐵 + 𝐻 𝑂 → 𝐵𝐻 + 𝑂𝐻 .
b) Entités chimiques présentes dans la solution :
𝐻 𝑂, 𝐵𝐻 , 𝐻 𝑂 et 𝑂𝐻 .
c) Principes de conservation :
Principe de la neutralité électrique : PNE :
[𝑂𝐻 ] = [𝐻 𝑂 ] + [𝐵𝐻 ]
Principe de la conservation de la matière : PCM :
𝐶 = [𝐵] + [𝐵𝐻 ]
d) Tableau d’avancement :
𝐵 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐵𝐻 + 𝑂𝐻
Etat Avancement (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 )
𝑡=0 0 𝐶 𝑒𝑥è𝑠 0 /
10 = 10
𝑡 𝑦 𝐶−𝑦 𝑦 10 = 𝒚𝒇
1 approximation :
ère
On néglige les ions provenant de l’eau : [𝑶𝑯 ]𝒆𝒒 = [𝑶𝑯 ]𝒃𝒂𝒔𝒆 = [𝑩𝑯 ]𝒆𝒒 = 𝒚𝒇 .
e) Expression du pH :
Il s’agit d’une base forte où [𝑂𝐻 ] = 𝐶.
Or [𝑂𝐻 ] = 10 =𝐶 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒 = 𝑙𝑜𝑔𝐶
Conclusion :
pH d’une solution aqueuse de base forte :
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒆 + 𝒍𝒐𝒈𝑪 = 𝟏𝟒 + 𝒍𝒐𝒈𝑪
2) Influence de la dilution :
a) Application :
La soude, hydroxyde de sodium 𝑁𝑎𝑂𝐻, est une base forte.
Soit une solution aqueuse (S) de soude de concentration molaire 𝐶 = 10 𝑚𝑜𝑙. 𝐿 et de volume
𝑉 = 100𝑚𝐿.
1. Déterminer le pH de cette solution.
2. On réalise une dilution au de la solution (S) pour préparer une solution (S1) de concentration
molaire 𝐶 et de volume 𝑉 = 200𝑚𝐿.
a. Déterminer 𝐶 .
b. Déterminer 𝑝𝐻 .
b) Conclusion :
Suite à une dilution, le pH d’une solution aqueuse de base diminue.
𝟏
Suite à la dilution au 𝟏𝟎, le pH d’une solution aqueuse de base forte diminue de 1.
V- pH D’UNE SOLUTIONAQUEUSE D’UNE BASE FAIBLE :
1) Expression du pH :
𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑠é 𝐵 𝑑𝑒 𝒑𝑲𝒂
On considère une solution aqueuse (S) 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑪 .
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑽
a) Réaction d’ionisation :
R° d’ionisation propre de l’eau : 2𝐻 𝑂 ⇌ 𝐻 𝑂 + 𝑂𝐻 .
R° d’ionisation : 𝐵 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐵𝐻 + 𝑂𝐻 .
b) Entités chimiques présentes :
𝐻 𝑂, 𝐵, 𝐵𝐻 , 𝐻 𝑂 et 𝑂𝐻 .
c) Tableau d’avancement :
𝐵 + 𝐻 𝑂 ⇌ 𝐵𝐻 + 𝑂𝐻
Etat Avancement (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 )
𝑡=0 0 𝐶 𝑒𝑥è𝑠 0 /
10 = 10
𝑡 𝑦 𝐶−𝑦 𝑦 10 = 𝒚𝒇
1 approximation :
ère
On néglige les ions provenant de l’eau : [𝑶𝑯 ]𝒆𝒒 = [𝑶𝑯 ]𝒃𝒂𝒔𝒆 = [𝑩𝑯 ]𝒆𝒒 = 𝒚𝒇 .
2ème approximation :
𝒚𝒇
Il s’agit d’une base faiblement ionisé : 𝝉𝒇 = 𝑪
≪ 𝟏 donc 𝒚𝒇 ≪ 𝑪 donc [𝑩]𝒆𝒒 = 𝑪.
d) Expression du pH :
[ ] .[ ] [ ]
• Loi d’action de masse : 𝐾 = [ ]
= donc : 𝐾 𝐶 = [𝑂𝐻 ] donc 𝐶=[ ]
• donc[𝐻 𝑂 ] = donc 𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = log ( ) donc 2𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶
• donc 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 𝑂 ] = (−𝑙𝑜𝑔𝐾𝑒 − 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶).
Conclusion :
pH d’une solution aqueuse de base faible :
𝟏 𝟏
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒆 + 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈𝑪) = (𝟐𝒑𝑲𝒆 − 𝒑𝑲𝒃 + 𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐 𝟐
2) Influence de la dilution :
a) Application :
Soit une solution aqueuse (S) d’ammoniac 𝑁𝐻 de concentration molaire 𝑪 = 𝟏𝟎 𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟐
et de
volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳. On donne 𝒑𝑲𝒂(𝑵𝑯𝟒 ⁄𝑵𝑯𝟑) = 𝟗, 𝟐.
1. Ecrire l’équation de la R° d’ionisation de la base dans l’eau sachant qu’il s’agit d’une base faible.
2. Déterminer :
a. Le 𝒑𝑯 de cette solution (S).
b. Le taux d’avancement final 𝝉𝒇 .
𝟏
3. On réalise une dilution au 𝟏𝟎 de la solution (S) pour préparer une solution (S1) de concentration
molaire 𝑪𝟏 et de volume 𝑽𝟏 .
Déterminer :
∎ 𝑪𝟏 . ∎ 𝒑𝑯𝟏 . ∎ 𝝉𝒇 .
𝟏
b) Conclusion :
(𝑆) (𝑆 ) Variation
Concentration molaire (𝑚𝑜𝑙. 𝐿 ) 10 10 Diminue
Volume 0,1𝐿 Dilution 1𝐿
au 1/10 Augmente
𝑝𝐻 10,6 10,1 Diminue
Taux d’avancement final 0,04 0,126 Augmente
Suite à une dilution,
Le pH d’une solution aqueuse de base diminue.
𝟏 𝟏
Le pH d’une solution aqueuse de base faible diminue de 𝟐 si dilution au 𝟏𝟎.
Le taux d’avancement final, 𝝉𝒇 augmente :
Déplacement de l’équilibre dans le sens direct.
La réaction d’ionisation de la base dans l’eau est favorisée.
D’après la loi de modération :
Suite à la dilution (ajout d’eau), le système se déplace dans le sens qui s’oppose à cette
addition donc dans le sens direct.
3) Comparaison de 2bases faibles :
La base la plus forte correspond au plus petit 𝒑𝑲𝒃
Solution aqueuse d’acide faible : Expression de 𝑝𝐾𝑎 :
▶ 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶). 𝑝𝐾𝑎 = 2𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 or 𝑝𝐾 = 𝑝𝐾𝑒 − 𝑝𝐾𝑎
𝒑𝑲𝒃 = 𝟐𝒑𝑲𝒆 − 𝟐𝒑𝑯 + 𝒍𝒐𝒈𝑪.
& 𝜏 = 10 = 𝐶. 𝜏 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒 = 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 𝑙𝑜𝑔𝜏
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝜏 + 𝑙𝑜𝑔𝐶
▶ 𝜏 = .
𝑝𝐾 = 2𝑝𝐾𝑒 − 2(𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝜏 + 𝑙𝑜𝑔𝐶) + 𝑙𝑜𝑔𝐶
𝒑𝑲𝒃 = −𝟐𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 − 𝒍𝒐𝒈𝑪
𝒎ê𝒎𝒆 𝑪
❶ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝒑𝑯 ≠
La base la plus forte correspond à la solution dont 𝒑𝑯 est le plus grand.
Démonstration :
𝒑𝑯𝟏 > 𝒑𝑯𝟐 −2𝑝𝐻 < −2𝑝𝐻 −2𝑝𝐻 + 2𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 < −2𝑝𝐻 + 2𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝒑𝑲𝒃 𝟏 < 𝒑𝑲𝒃 𝟐
𝑩𝟏 base plus forte que 𝑩𝟐 .
𝒎ê𝒎𝒆 𝒑𝑯
❷ Deux acides dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝑪 ≠
La base la plus forte correspond à la solution dont 𝑪 est la plus petite.
Démonstration :
𝑪𝟏 < 𝑪𝟐 𝑙𝑜𝑔𝐶 < 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 2𝑝𝐾𝑒 − 2𝑝𝐻 < 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 2𝑝𝐾𝑒 − 2𝑝𝐻 𝒑𝑲𝒃 𝟏 < 𝒑𝑲𝒃 𝟐
𝑩𝟏 base plus forte que 𝑩𝟐 .
𝒎ê𝒎𝒆 𝑪
❸ Deux bases dont les solutions aqueuses ont : 𝒆𝒕
𝝉𝒇 ≠
La base la plus forte correspond à la solution dont 𝝉𝒇 est le plus grand.
Démonstration :
𝝉𝒇 > 𝝉𝒇 −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 < −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 < −2𝑙𝑜𝑔𝝉𝒇 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝒑𝑲𝒃 𝟏 < 𝒑𝑲𝒃 𝟐
𝟏 𝟐
𝑩𝟏 base plus forte que 𝑩𝟐 .
VI- Courbes & Comparaison :
1) Courbe 𝒑𝑯 = 𝒇(−𝒍𝒐𝒈𝑪) :
Domaine de traçage :
→ 10 ≤ 𝐶 ≤ 10 𝟏 ≤ −𝒍𝒐𝒈𝑪 ≤ 𝟔.
→ Solution acide 𝟏 ≤ 𝒑𝑯𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 ≤ 𝟔.
→ Solution basique 𝟖 ≤ 𝒑𝑯𝒃𝒂𝒔𝒊𝒒𝒖𝒆 ≤ 𝟏𝟑.
Acide Base
𝒑𝑯 = (−𝒍𝒐𝒈𝑪) 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒆 − (−𝒍𝒐𝒈𝑪)
Fort → de la forme 𝒚 = 𝒂𝒙 : Linéaire → de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine
▶ croissante. ▶ décroissante.
▶ de pente 𝒂 = 𝟏 > 0. ▶ de pente 𝒂 = −𝟏 < 𝟎.
▶ Ordonnée à l’origine : 𝒃 = 𝒑𝑲𝒆 = 𝟏𝟒.
𝒑𝑯 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝑭𝒐𝒓𝒕 𝒑𝑯 𝑩𝒂𝒔𝒆 𝑭𝒐𝒓𝒕𝒆
𝟏𝟒
𝟔
𝟏 𝟖
−𝒍𝒐𝒈𝑪 −𝒍𝒐𝒈𝑪
𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 𝟔 𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 𝟔
𝒑𝑲𝒂 𝟏 𝒑𝑲𝒆 + 𝒑𝑲𝒂 𝟏
𝒑𝑯 = + (−𝒍𝒐𝒈𝑪) 𝒑𝑯 = − (−𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐 𝟐 𝟐 𝟐
Faible
→ de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine → de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine
▶ croissante. ▶ décroissante.
𝟏 𝟏
▶ de pente 𝒂 = > 0. ▶ de pente 𝒂 = − < 0.
𝟐 𝟐
𝒑𝑲𝒂 𝒑𝑲𝒆 𝒑𝑲𝒂
▶ Ordonnée à l’origine : 𝒃 = 𝟐
. ▶ Ordonnée à l’origine : 𝒃 = 𝟐
.
𝒑𝑯 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝑭𝒂𝒊𝒃𝒍𝒆 𝒑𝑯 𝑩𝒂𝒔𝒆 𝑭𝒂𝒊𝒃𝒍𝒆
𝟏𝟒
𝟔
𝒃
𝟏 𝟖
−𝒍𝒐𝒈𝑪 −𝒍𝒐𝒈𝑪
𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 𝟔 𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 𝟔
2) Courbe 𝒑𝑯 = 𝒇(−𝒍𝒐𝒈𝒏) :
𝐶 𝟏
é 𝐶=
𝒏
Solution mère (𝑆 ) 𝑝𝐻 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ Solution diluée (𝑆 ) 𝑝𝐻
𝑉 𝑉 = 𝑛𝑉
Domaine de traçage :
→ Solution acide 𝟏 ≤ 𝒑𝑯𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 ≤ 𝟔.
→ Solution basique 𝟖 ≤ 𝒑𝑯𝒃𝒂𝒔𝒊𝒒𝒖𝒆 ≤ 𝟏𝟑.
→ 𝑛>1 𝒍𝒐𝒈𝒏 > 0.
Acide Base
→ Expression : → Expression :
𝐶 𝐶
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝐶 = −𝑙𝑜𝑔 = −𝑙𝑜𝑔𝐶 + 𝑙𝑜𝑔𝑛 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 − 𝑙𝑜𝑔𝑛
𝑛 𝑛
𝒑𝑯 = 𝒑𝑯𝟎 + 𝒍𝒐𝒈𝒏 𝒑𝑯 = 𝒑𝑯𝟎 − 𝒍𝒐𝒈𝒏
𝑒𝑡 𝑒𝑡
∆𝒑𝑯 = 𝒑𝑯 − 𝒑𝑯𝟎 = 𝒍𝒐𝒈𝒏 > 0 ∆𝒑𝑯 = 𝒑𝑯 − 𝒑𝑯𝟎 = −𝒍𝒐𝒈𝒏 < 0
→ Courbe : 𝒑𝑯 = 𝒇(𝒍𝒐𝒈𝒏) → Courbe : 𝒑𝑯 = 𝒇(𝒍𝒐𝒈𝒏)
de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine
▶ Croissante. ▶ Décroissante.
▶ Pente : 𝒂 = 𝟏 > 0. ▶ Pente : 𝒂 = −𝟏 < 0.
Fort ▶ Ordonnée à l’origine : ▶ Ordonnée à l’origine :
𝒃 = 𝒑𝑯𝟎 = −𝒍𝒐𝒈𝑪𝟎 . 𝒃 = 𝒑𝑯𝟎 = 𝒑𝑲𝒆 + 𝒍𝒐𝒈𝑪𝟎 .
𝒑𝑯 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝑭𝒐𝒓𝒕 𝒑𝑯 𝑩𝒂𝒔𝒆 𝑭𝒐𝒓𝒕𝒆
𝟔 𝟏𝟑
𝒑𝑯𝟎
𝒑𝑯𝟎
𝟏 𝟖
𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝒍𝒐𝒈𝒏 𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝒍𝒐𝒈𝒏
→ Expression : → Expression :
1 𝐶 1 1 𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔 ) = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 ) + 𝑙𝑜𝑔𝑛 𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 1
2 𝑛 2 2 𝑝𝐻 = = − 𝑙𝑜𝑔𝑛
𝟏 2 2 2
𝒑𝑯 = 𝒑𝑯𝟎 + 𝒍𝒐𝒈𝒏 𝒑𝑯 = 𝒑𝑯𝟎 − 𝒍𝒐𝒈𝒏
𝟏
𝟐
𝟐
𝑒𝑡 𝑒𝑡
𝟏
∆𝒑𝑯 = 𝒑𝑯 − 𝒑𝑯𝟎 = 𝒍𝒐𝒈𝒏 > 0 𝟏
∆𝒑𝑯 = 𝒑𝑯 − 𝒑𝑯𝟎 = − 𝒍𝒐𝒈𝒏 < 0
𝟐
𝟐
→ Courbe : 𝒑𝑯 = 𝒇(𝒍𝒐𝒈𝒏) → Courbe : 𝒑𝑯 = 𝒇(𝒍𝒐𝒈𝒏)
de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine de la forme 𝒚 = 𝒃 + 𝒂𝒙 : Affine
▶ Croissante.
▶ Décroissante.
𝟏
▶ Pente : 𝒂 = > 0. 𝟏
Faible 𝟐 ▶ Pente : 𝒂 = − < 0.
𝟐
▶ Ordonnée à l’origine :
▶ Ordonnée à l’origine :
𝟏
𝒃 = 𝒑𝑯𝟎 = (𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪𝟎 ). 𝟏
𝒃 = 𝒑𝑯𝟎 = (𝒑𝑲𝒆 + 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈𝑪𝟎 ).
𝟐
𝟐
𝒑𝑯 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝑭𝒂𝒊𝒃𝒍𝒆 𝒑𝑯 𝑩𝒂𝒔𝒆 𝑭𝒂𝒊𝒃𝒍𝒆
𝟔 𝟏𝟑
𝒑𝑯𝟎
𝒑𝑯𝟎
𝟏 𝟖
𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝒍𝒐𝒈𝒏 𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝒍𝒐𝒈𝒏
3) Courbe 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 = 𝒇(−𝒍𝒐𝒈𝑪) :
Domaine de traçage :
→ 10 ≤ 𝐶 ≤ 10 𝟏 ≤ −𝒍𝒐𝒈𝑪 ≤ 𝟔.
→ 𝜏 <1 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 < 0.
Acide faible Base faible
o pH : o pH :
𝟏 𝟏
𝒑𝑯 =
(𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪) 𝒑𝑯 =(𝒑𝑲𝒆 + 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐 𝟐
o Taux d’avancement final : o Taux d’avancement final :
𝟏𝟎 𝒑𝑯 𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝒆
𝝉𝒇 = 𝝉𝒇 =
𝑪 𝑪
𝑙𝑜𝑔𝜏 = log(10 ) − 𝑙𝑜𝑔𝐶 = −𝑝𝐻 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝑙𝑜𝑔𝜏 = log(10 ) − 𝑙𝑜𝑔𝐶 = 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒 − 𝑙𝑜𝑔𝐶
𝑝𝐾𝑎 1 𝑝𝐾𝑒 𝑝𝐾𝑎 𝑙𝑜𝑔𝐶
𝑙𝑜𝑔𝜏 = − + 𝑙𝑜𝑔𝐶 − 𝑙𝑜𝑔𝐶 𝑙𝑜𝑔𝜏 = + + − 𝑝𝐾𝑒 − 𝑙𝑜𝑔𝐶
2 2 2 2 2
𝒑𝑲𝒂 𝟏 𝒑𝑲𝒂 − 𝒑𝑲𝒆 𝟏
𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 = − + (−𝒍𝒐𝒈𝑪) 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 = + (−𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐 𝟐 𝟐 𝟐
𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇
−𝒍𝒐𝒈𝑪 −𝒍𝒐𝒈𝑪
0 1 2 3 0 1 2 3
- 0,4 -1
- 0,8 -2
-1,2 -3
-1,6 -4
𝒑𝑲𝒂
−
𝟐 𝒑𝑲𝒂 − 𝒑𝑲𝒆
𝟐
Cas de l’acide nitreux 𝑯𝑵𝑶𝟐 Cas de l’ammoniac 𝑵𝑯𝟑
où 𝑝𝐾𝑎( ⁄ ) = 3,35. où 𝑝𝐾𝑎( ⁄ ) = 4,8.
𝐶 𝟏
é 𝐶=
𝒏
Solution mère (𝑆 ) 𝑝𝐻 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ Solution diluée (𝑆 )𝑝𝐻
𝜏 𝜏
Solution d’acide faible 𝒏𝒇𝒐𝒊𝒔 diluée Solution de base faible 𝒏𝒇𝒐𝒊𝒔 diluée
𝟏𝟎 𝒑𝑯𝟎 𝟏𝟎𝒑𝑯𝟎 𝒑𝑲𝒆
→ Solution mère : 𝜏 = . → Solution mère : 𝜏 = .
𝑪𝟎 𝑪𝟎
→ Solution diluée : → Solution diluée :
( )
. .
𝜏 = = = . 𝜏 = = = .
. . ( ) . .
𝜏 = = . 𝜏 = = .
×( ) × × ×
𝜏 = = √
×𝑛 = × 𝜏 = = √
×𝑛 = × .
√ √
𝝉𝒇 𝟏
𝝉𝒇 = 𝝉𝒇 × √𝒏 ↔ = √𝒏 ↔ 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 = 𝒍𝒐𝒈𝝉𝒇 + 𝒍𝒐𝒈𝒏
𝟎 𝝉𝒇 𝟎 𝟐
𝟎