Travaux dirigés en Spectroscopie

Série 1
Exercice 1) On donne le spectre d’absorption et la droite d’étalonnage permettant le
dosage d’une solution de permanganate de potassium.

a)Donner la longueur d’onde maximale d’absorption du KMnO4.

b)Quelle est la couleur de cette solution (voir cercle chromatique).

c) Une solution KMnO4 de concentration inconnue donne une absorbance de 2.4. Donner sa
Concentration.

d) Sachant que le trajet optique est de 1 cm, En déduire le coefficient d’absorption molaire ε.

Exercice 2) Un composé B de masse moléculaire M = 93g/mole absorbe à une longueur

d’onde λmax = 280 nm avec ε =1430 mol-1.L.cm-1
On veut préparer une solution aqueuse de B présentant un pourcentage de transmission égal
à 30 quand on utilise une cellule d’épaisseur 1cm. Quelle est la masse nécessaire de B pour
préparer 100 ml d’une telle solution.

Exercice 3) On étudie l'absorption de la lumière par une solution renfermant deux

composés A et B.

Leurs masses molaires sont respectivement MA = 200 g mol-1 et MB = 400 g mol-1.

Dans la solution la concentration en composé A est de 0,05 g L-1 et celle en B est de 0,06
g L-1
Les coefficients d'extinction molaire sont :

pour A : = 500 mol-1.L.cm-1 , : = 1000 mol-1.L.cm-1

pour B : : = 2000 mol-1.L.cm-1 , : = 3000 mol-1.L.cm-1.

L'épaisseur de la cuve est de 1 cm.
Quelle sera l'absorbance de la solution à deux longueurs d'onde : 500nm et 450 nm ?

Exercice 4) On s’intéresse à la réaction des ions cuivrique Cu2+ en solution aqueuse

basique (de pH contrôlé) avec une espèce anionique appelée EDTA et symbolisée par la
formule Y 4‐ . L’équation de la réaction est la suivante : Cu2+ + Y 4‐ = CuY 2‐ . On a
représenté ci‐dessous les spectres d’absorption d’une solution (Cu2+ (aq); SO4 2‐ (aq))
(courbe rose) et d’une solution (CuY 2‐ (aq) ; SO4 2‐ (aq)) (courbe bleue). Les spectres ont
 été réalisés sur des solutions de concentration c0 = 5,0 × 10‐2 mol, placées dans des cuves
de largeur  = 1,0 cm. Seules les espèces Cu2+ et CuY 2‐ sont colorées.

1. Déterminer la longueur d’onde correspondant au maximum d’absorption λm. Quelle est la

couleur correspondante ?

2. De quelle couleur apparaît la solution ?

3. Déterminer la valeur de l’absorbance maximale Amax. En déduire le coefficient

d’absorption molaire de Cu2+ , noté εCu, à la longueur d’onde λm.

4. Quelle est la valeur de l’absorbance de la solution de CuY 2‐ à la longueur d’onde λm

déterminée précédemment ?

5. En déduire la valeur du coefficient d’absorption molaire de CuY 2‐ , noté εY, à la longueur

d’onde λm.

6. On envisage d’ajouter progressivement une solution d’ions Y 4‐ à une solution d’ions Cu2+ .
Le dispositif expérimental est représenté ci‐contre. Dans l’erlenmeyer, comment évoluent les
concentrations en ions Cu2+ et en ions CuY 2‐ , respectivement notées cCu et cY, lorsque l’on
ajoute les ions Y 4‐ ?

7. Montrer que le volume V de la solution de Y 4‐ versé est égal à V0, et que la concentration
𝑪𝟎𝑽𝟎 𝑪𝟎
cY est égale àCy = =
𝟐𝑽𝟎 𝟐

8. Que vaut alors la concentration cCu ?

9. On prélève un échantillon de la solution de l’erlenmeyer et on la verse dans la cuve d’un

spectrophotomètre de longueur  pour en mesurer l’absorbance "A" à la longueur d’onde λm.
Donner l’expression de l’absorbance "A " en fonction de cCu et cY. Calculer cette absorbance
pour un volume V de solution de Y 4‐ versés V = 0, puis pour V = V0.
Exercice 5) L’ionone, utilisée pour la production de parfums, existe sous la forme de deux
isomères :

𝛼-ionone et 𝛽-ionone :

Les bandes observées sur les spectres UV-visibles de ces deux isomères correspondent à des
transitions  → *.

2
1- Donner les longueurs d’onde λmax des bandes d’absorption.

2- Faire correspondre à chaque isomère de l’ionone son spectre. Justifier.

3- Quel serait l’effet attendu sur la position de ces bandes si on passait d’un solvant non
polaire à un solvant polaire ? Justifier.

Exercice 6) a) Quel effet a la substitution des hydrogènes par des iodes sur le spectre UV-Vis
de cette structure?
b) Déterminez les concentrations utilisées pour effectuer le spectre de chacun des trois
produits (l = 9 mm).

Exercice 7)

Voici trois spectres (A, B et C) d’absorption UV-

Vis de la 1,2,4,5-tétrazine dans trois différents
milieu. Identifiez quel spectre est acquis dans
quel milieu et expliquez pourquoi.

- Dans l’eau
-Dans l’hexane
-À l’état vapeur

Exercice 8) Un sirop de menthe contient de la menthe, des sucres et des colorants, notamment
les colorants E 102 (tartrazine) et E 133 (bleu brillant).
 (2)

(1)

· 1- Comment expliquer par la trichromie (RVB) la couleur verte du sirop de menthe ?

· 2- Donner les intervalles de longueurs d'ondes absorbées par ce sirop.

· 3- Donner l'allure du spectre d'absorption (longueurs d'onde en nm et absorbance sans

unité).

· 4- A quelle longueur d'onde faut-il travailler pour mesurer l'absorbance du colorant bleu
brillant E 133 ?

· 5- Pour déterminer la concentration en colorant bleu E 133 on utilise une courbe

d'étalonnage donnant l'absorbance de solutions étalons de concentrations connues.

Quelle est l'allure de cette courbe d'étalonnage ?

· 6- Comment doit-on utiliser cette courbe pour déterminer la concentration en colorant bleu E
133 du sirop de menthe ?

Exercice 9) La formule développée de l'aniline C6H7N. et son spectre UV-visible sont les
suivants :

− Dans quel domaine de longueurs d'ondes absorbe l'aniline ?

b- Quelle est la couleur de l'aniline ?

 Techniques d’Analyse

Série 2

Exercice 1)

1 - Calculer les valeurs d'énergie, exprimées en Joule, correspondant aux niveaux de

vibration v = 0, 1, 2, et 3 de la molécule 1H19F.
Quelle est la valeur de l'élongation maximale de la liaison pour l'état fondamental
(v=0)? La comparer à la valeur de la longueur de liaison.
2 - Mêmes question qu'en 2- pour la molécule 23Na127I.

3 - Calculer le nombre d'ondes en cm-1 de la raie d'absorption IR de la

molécule 1H19F en solution.

4 - Calculer le rapport des populations nv/n0 pour v allant de 0 à 3, pour la

=*molécule 1H19F à 25°C.

5 - Le brome est composé de deux isotopes : 79 et 81 dans des proportions

sensiblement égales. On considère que les constantes de force des liaisons ne
subissent pas d'effet isotopique, on prendra donc la même valeur pour les deux
molécules. Un appareil ne permettant pas de différencier deux raies distantes de
moins de 0,1cm-1 peut-il distinguer les raies du spectre d'absorption de 1H79Br de
celle de 1H81Br en solution ?

Données :

constante de force distance inter-atomique

molécule
en N.m-1 en nm
1
H19F 966 0,0917
23
Na127I 76 0,271
1 79 ou 81
H Br 412 0,141

Exercice 2)

a)Calculer la valeur de la constante de force pour la vibration d'élongation de la liaison C=O

produisant une absorption à 1715cm-1. Même question pour la vibration de la liaison simple
C-O produisant une absorption à 1050cm-1.

b)On considère une vibration d'élongation C-H donnant lieu à une absorption à 3100 cm-
1.Quelle sera la valeur du nombre d'onde de l'absorption correspondante de l'homologue
deutérié ? (On considérera que la valeur de la constante de force est la même dans les deux
cas)

c) Les différents types d'hydrocarbures se différencient assez distinctement dans la zone 2800-
3400cm-1 où se trouvent les absorptions d'élongation des C-H. On peut ainsi rencontrer des
pics à3300(1), 3100(2), 3050(3) & 2970-2850(4) cm-1. Quels sont les hydrocarbures
correspondants ?
d) Les absorptions de déformation des liaisons C-H sont elles aussi différentes suivant la
nature de l'hydrocarbure. Il est moins facile de les utiliser pour l'identification fonctionnelle
car les pics sont mélangés à d'autres et moins facilement localisables. Néanmoins ils doivent
être présents et ilconvient de les rechercher lorsque l'on pense identifier tel ou tel
hydrocarbure. Donner l'interprétation des pics ou groupes de pics suivants : 1460-1450 (1),
1375 (2), un ou deux pics entre 1000 et 900 (3), un ou deux pics entre 700 et 900 (4), 1250
(faible) et 630(5) cm-1

Exercice 2)

1). Donner la formule semi-développée de l’acide éthanoïque et du méthanoate de méthyle qui

est un isomère de l’acide éthanoïque

2). Les spectres infrarouges de ces deux espèces chimiques sont regroupés dans ci-dessous.

3) Identifier celui qui appartient à l’acide éthanoïque en justifiant.

Exercice 3)

On effectue la réaction d’oxydation de l’alcool benzylique en benzaldéhyde :

Un produit inconnu est obtenu en fin de réaction. Son spectre IR est réalisé. Ne sachant pas si
la transformation chimique a bien eu lieu, indiquer en analysant le spectre IR si le produit
obtenu est l’alcool benzylique ou le benzaldéhyde.
Exercice 4) Soit le spectre IR d’un composé de formule brute C5H8O2. Attribuer les bandes
lues et préciser une structure compatible avec ces données spectrales .

Exercice 5)
Le benzaldéhyde s’oxydant lentement à l’air en acide benzoique, la possibilité de detecter cet
acide dans une ancienne bouteille de cet aldéhyde est étudiée. Le spectre IR d’une goutte du
contenu de cette bouteille est donné.
a- Donner les liaisons chimiques correspondant aux bandes d’absorption de nombres
d’ondes :
- Premier liaison : 3065 cm-1
- Deuxième liaison : possédant deux bandes d’absorption de nombres d’ondes ᵛ= 2860
cm-1 , 2820cm-1
- 3eme liaison 1703 cm-1 et la 4eme liaison 1584cm-1.
b-Parmi ces bandes d’absorption lesquelles sont caractéristiques d’une fonction aldéhyde et
celles qui sont caractéristiques de la fonction acide.
c-Conclure sur la présence ou l’absence de l’acide benzoïque dans le contenu de la bouteille.
4
 Techniques d’Analyse
Série 3
Exercice 1)

- Soient les spectres RMN1H présentés ci-dessous.

1- Combien de pics le spectre RMN1H du méthane présente-t-il ? Que peut-on en déduire sur les
différents protons dans le méthane ?
2- Comparer les déplacements chimiques des pics du méthane, du chlorométhane, du bromométhane
et de la propanone. Conclure.

Exercice 2)
Le spectre RMN d’un composé A de formule brute C4H8O2 est donné ci-contre.
- Pourquoi le composé A ne peut-il être l’acide butanoïque ?

- Le composé A est-il le propanotate de méthyle ou l’éthanoate d’éthyle ?

Exercice 3)

En vous aidant des tableaux spectroscopiques de RMN 1H calculer les déplacements chimiques des
protons des molécules suivantes :

En tenant compte du couplage spin- spin, prédire le spectre de chaque composé.

 CN
NO2 OMe
1 2 3
O2N Br
Cl F

H H
H
H H Cl
CF3 5 CN 6
CN H
4 Cl O
H

Exercice 4)

Expliquer vos attributions des signaux du spectre RMN 1Hdu composé suivant :

MeO NO2

CH3
MeO
OH
1

Spectre RMN 1H du composé 1 :

Valeurs en ppm par rapport au TMS ( multiplicité en présence de couplage entre les protons ,
intégration relative) RMN 1H (CDCl3, 80 MHz) δ en ppm : 7,53 (s, 1H) ;7,28 (s,1H) ;5,52 (m,1H,J
=6,3 Hz) ;3,93 (s,3H) ; 3,80 (s, 3H) ;2,52 (s large,1H) ;1,48 (d, 3H, J = 6,3 Hz).

Exercice 5)

En vous aidant des tableaux spectrophotométriques de RMN 1 H et IR ainsi que des formules
brutes, déterminer la structure des composés suivants :
 Techniques d’Analyse

Série 4

Exercice 1)
- Un composé A contenant uniquement des atomes de C, H et Cl donne des signaux de l’ion parent à
m/z = 78 et 80 dans un rapport 3:1. Proposer deux structures possibles pour A.
Exercice 2) Interpréter les spectres de masse suivants :
L’étude spectroscopique d’un composé C de formule brute C10H12O donne :
1- Analyser ces spectres. Déterminer la structure du composé étudié.

2- Donner les mécanismes de fragmentation des pics à m/z = 77, 105 et 120.