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Chapitre IV : Thermochimie
IV.1.Définitions
IV.2. Chaleur de réaction
IV.3. Etat standard
IV.4. Enthalpies standard de réaction
IV.5. Exemples d’enthalpie standard de réaction :
Enthalpie standard de formation d’une substance,
enthalpie standard de liaison ou énergie de Liaison,
enthalpie standard de dissociation d'une liaison chimique et
réaction standard de combustion.
IV.6. Détermination des chaleurs de réactions :
Méthode expérimentale : Calorimétrie, Méthodes indirectes
utilisant la loi de Hess.
IV.7. Entropie de réaction chimique : Calcul de l’entropie
standard d’une réaction, Prévision du signe de 𝚫rS°T et
Conditions de température pour qu’une réaction soit
spontanée
IV.8. Exercices avec solutions

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Chapitre IV : THERMOCHIMIE

IV.1. DEFINITIONS

La thermochimie est l’application des principes de la thermodynamique à la réaction

chimique.
Une transformation chimique (ou réaction chimique) implique la rupture (et / ou la
formation) d'une ou plusieurs liaisons chimiques.

Equation bilan

ν1, ν2, ν3 et ν4 : Coefficients stœchiométriques, ils déterminent le rapport dans lequel les
réactifs réagissent et les produits se forment.

Exemple :

Avancement d’une réaction ξ

L'avancement de réaction se définit de façon différentielle : dξ=dni/vi

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Exemple 1 :

En supposant la réaction totale, calculer l’avancement maximal. En déduire le réactif limitant et

en excès.

Exemple 2 :

On se propose de calculer l’avancement lorsque 1 mole de H2 a réagi, à partir d’une réaction

écrite de deux manières différentes :

IV.2. CHALEUR DE REACTION

Soit la réaction chimique :

On supposera le système fermé et la transformation monotherme (TEI = TEF = Text) pour un

avancement .
Soit Q la quantité de chaleur échangée avec le milieu extérieur (à pression constante ou à volume
constant) lors du passage du système chimique de l'état initial à l'état final. On appelle chaleur de
réaction la quantité de chaleur élémentaire échangée (consommée ou libérée) par le système
chimique considéré, à la température T et pour un avancement élémentaire d de la réaction :

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IV-2.1. Chaleur de réaction a pression constante Qp

Considérons le système chimique précédent en évolution. Le premier principe nous permet

d'écrire, pour un avancement élémentaire d : 𝐝𝐇=𝛅𝐐𝐏

avec Hm,i enthalpie molaire du constituant Ai; et ʋi; coefficient stœchiométrique algébrique.
Le terme ΔrH, enthalpie de réaction, représente la quantité de chaleur échangée par le système
chimique dans les conditions monotherme et isobare pour un avancement  de la réaction ramené
à une mole.
La chaleur échangée par un système réactionnel pour un état d'avancement donné est :
ΔHT = Qp = ξ. ΔrHT
ΔrHT est l'enthalpie de réaction à la température T par unité d'avancement (pour ξ =1mol).

IV.2.2. Chaleur de réaction à volume constant Qv

Considérant toujours la réaction précédente, nous pouvons écrire : 𝐝𝐔=𝛅𝑸𝑽
la différentielle de la fonction U s’écrit :

Le terme ΔrU, énergie interne de réaction, représente la quantité de chaleur échangée par le
système chimique dans les conditions monotherme et isochore pour un avancement , de la
réaction ramené à une mol.

La chaleur échangée par un système réactionnel pour un état d'avancement donné est :
ΔUT = Qv = ξ. ΔrUT
ΔrUT est l'énergie interne de la réaction à la température T par unité d'avancement (pour ξ =1mol).
Chaleur de réaction à P constante: Qp = ξ. ΔrHT
Chaleur de réaction à V constant: Qv = ξ. ΔrUT
ΔrHT > 0 (ou ΔrUT> 0) : réaction endothermique (la réaction consomme de la chaleur) ΔrHT < 0
(ou ΔrUT <0) : réaction exothermique (la réaction libère de la chaleur) ΔrHT = 0 = ΔrUT: réaction
athermique (pas d'échange de chaleur).

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IV. 2.3. Relation entre ΔrHT et ΔrUT

L’expression QP = Qv + Δ (νg RT) s’écrit dans le cas d’une réaction faisant intervenir des gaz :

ΔrHT = ΔrUT + (Δνg)RT avec : Δνg = [Σ νj (produit(g)- Σ νi (réactif(g)]

Dans le cas d’un système hétérogène, la variation du volume des phases condensées (solide ou
liquide) est très faible devant celui des gaz. Seuls les constituants gazeux interviennent, donc,
dans le calcul de Δνg.

Applications :
Exemple 1 : Synthèse de l’ammoniac

Soit la réaction : N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g)  rHT°(298°K) = -91,8 [Link]-1.

Ici,  g = 2 - 4 = -2. On en déduit que l’énergie interne de réaction vaut :

rUT° =  rHT° - RT. g

A.N. :  rUT° = -91800 + 2. 8,31. 298 = - 86,85 [Link]-1.

Exemple 2
Calculer la chaleur libérée lors de la formation de 1,5kg d’eau liquide à T = 298K et P= 1bar,
selon la réaction : 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l). Calculer la variation de l’énergie interne
standard de la réaction ΔrU°298K.
On donne : Enthalpie standard de la réaction ΔrH°298K=-570,4 [Link]-1 ; MH2O = [Link]-1

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IV. 3. ETAT STANDARD

L’étude de l’évolution d’un système réel se fait par comparaison avec un système fictif
associé appelé système standard. Afin d’utiliser les données des tables thermodynamiques, il
est aussi essentiel de définir un état de référence.
➢ Pour un gaz ou un mélange gazeux, l’état standard est celui du gaz parfait « PV=nRT» à
la pression P = 1bar et à la température T.
➢ Pour un constituant en phase condensée (liquide ou solide), l’état standard est celui du
corps pur dans le même état physique à la température T et à P =1bar.

➢ L’état standard de référence d’un élément chimique est l’état standard du corps pur
simple le plus stable, dans son état physique le plus stable à la température T et P = 1bar.
1bar = 105 Pa (1N/m2) et 1atm = 1.013bar.

Exemples d’états standards d’éléments chimiques à T = 25 °C = 298 °K.

• Pour l’élément chlore, Cl, l’état standard est le gaz dichlore Cl2(g) à la pression
de 1 bar.

• Pour l’élément brome, Br, l’état standard est le dibrome liquide Br2(l) à la
pression de 1 bar.

• Pour l’élément iode, I, l’état standard est le cristal d’iode I2(s) à la pression de
1 bar.

• Pour l’élément carbone, C, l’état standard est le carbone graphite C(gr) à la

pression de 1 bar et non pas le carbone diamant C(d), moins stable à 298 °K.

• Pour l’élément oxygène, O, l’état standard est le dioxygène gazeux O2(g) à la

pression de 1 bar, et non pas l’ozone O3, moins stable à 298 °K.

IV.4. ENTHALPIES STANDARDS DE REACTION

Lorsque les constituants d’une réaction chimique sont dans leurs états standard à une
température T, l’enthalpie de réaction est appelée enthalpie standard de réaction :
ΔrH0T ([Link]-1)

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IV.5. EXEMPLES D’ENTHALPIE STANDARD DE REACTION

IV.5.1 Enthalpie standard de formation d’une substance

C’est l’enthalpie standard de la réaction de formation d’une mole de cette substance à partir
de ses éléments chimiques dans leur état standard de référence.
Son symbole est : ΔfH0298 ([Link]-1)

L’enthalpie de formation des corps simples dans leur état standard de référence à une
température T, est égale à zéro.

Exemple

ΔfH°T (O2 , g) = 0 quel que soit T.

Application
Les réactions suivantes sont-elles des réactions standard de formation à 25°C ?

Corrigé

(1) non, car H (g) et O (g) ne sont pas les états stables pour les éléments hydrogène et oxygène à
P=1bar et T = 298K.
(2) oui, en précisant le carbone à l’état graphite qui est la variété la plus stable à P=1bar et
T = 298K.
(3) non, car CO n’est pas un corps simple, c’est un corps composé.
(4) non, car l’état atomique et gazeux du carbone n’est pas l’état le plus stable à P=1bar et T =
298K.

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IV.5.2. Enthalpie standard de liaison ou Energie de Liaison

L’énergie d’une liaison A-B est l’énergie qui apparait lors de la formation de cette liaison à
partir des atomes libres Ȧ et Ḃ à l’état gazeux.
Par définition, elle est égale à la variation d’enthalpie (notée aussi ΔlH°) nécessaire
pour effectuer la réaction de formation de cette liaison chimique.

Les énergies de liaison sont compilées dans des tables. Ces énergies de liaison peuvent servir
à calculer la variation d'enthalpie de réaction.
Elles sont exprimées en calories ou en joules. Le tableau suivant récapitule les valeurs des
enthalpies de formation de quelques exemples de liaisons chimiques.

Les enthalpies de formation de liaison (ΔH) sont toujours négatives, cela veut dire que les
atomes pris à l’état libre se combinent entre eux en dégageant toujours des quantités
d’énergies importantes.

IV.5.3. Enthalpie standard de dissociation d'une liaison chimique

L’enthalpie standard de dissociation d'une liaison chimique est l'énergie qu'il faut fournir pour
casser cette liaison.

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IV.5.4. Réaction standard de combustion :

La combustion est une réaction d’oxydation exothermique (Q<0) d’un combustible par un
comburant (dioxygène O2 pur ou air), (Déclenchée par une étincelle donnant l’énergie
d’activation).

Exemple de réactions de combustion

IV.6. DETERMINATION DES CHALEURS DE REACTIONS

IV. 6 .1. Méthode expérimentale : Calorimétrie

Les chaleurs de réactions sont souvent déterminées expérimentalement par des mesures
calorimétriques à P constante ou à V constant (à V = cte on a une bombe calorimétrique)
Calorimètre : C’est un récipient thermiquement isolé de l’extérieur. La chaleur produite par la
réaction sert à élever la température du système.
La mesure de chaleur de réaction par calorimétrie s’applique aux réactions rapides, totales,
uniques et exothermiques.

Figure : principe de fonctionnement d’un calorimètre adiabatique

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IV. 6 .2. Méthodes indirectes utilisant la loi de Hess

IV. 6 .2.1. Cycle de transformations (Diagramme de Hess)

Loi de Hess : La chaleur d'une réaction ne dépend que de l'état initial et de l'état final du système
chimique. Elle est indépendante du nombre et de la nature des réactions intermédiaires.
L’enthalpie standard d’une réaction est la combinaison linéaire des enthalpies standards des
réactions qui la constituent.
Exemple :

IV. 6 .2.2. Combinaison de réactions

Exemple

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Application :
Enoncé
On donne dans les conditions standards les réactions suivantes :
C2H4 (g) +3O2 (g) → 2 CO2 (g)+2H2O(l) ΔrH°298 (1) = -332 kcal/mol
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O(l) ΔrH°298 (2) = -68.3 kcal/mol
C2H6 (g)+7/2O2(g) →2 CO2(g)+3H2O(l) ΔrH°298 (3)=-372,8 kcal/mol

Déterminer la chaleur standard ΔrH°298 (4) de la réaction suivante en appliquant la

méthode algébrique :

C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g) (4)

Corrigé

(4) = (1) + ( 2) - (3)

ΔrH°298 (4) = ΔrH°298 (1) + ΔrH°298 (2) - ΔrH°298(3)
ΔHr°298 (4) = – 332,0 - 68,3 + 372,8 = -27,5 kcal/mol

IV. 6 .2.3. Utilisation des enthalpies standards de formation

Il a été démontré que l’on peut calculer l’enthalpie de formation d’une réaction à l’aide des
enthalpies standards de formation des réactifs et des enthalpies standards des produits. Egalement,
on peut calculer l’enthalpie de formation d’un corps composé à partir des corps simples.

ΔrH° = Σνi ΔfH°(produits) - Σνj ΔfH°(réactifs)

Soit la réaction chimique suivante :

𝑎𝐴+𝑏𝐵⟶𝑐𝐶+𝑑𝐷
Réactifs Produits

ΔH°r chemin (1) = ΔH°r chemin (2) = ΔH°r = Σνi ΔfH°(produits) - Σνj ΔfH°(réactifs)

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Application 1 :

Calculer à 298 K°, la variation d’enthalpie ΔrH°298 correspondant à la réaction d’hydratation de

l’éthylène en alcool éthylique :
CH2=CH2 + H2Oliq → C H 3 – C H 2 OH

ΔrH°298 = ΔfH°298 (CH3 – CH2OH) – ΔfH°298 (CH2 = CH2) – ΔfH°298 (H2O liq)
ΔrH°298 = - 66,35 – 12,5 + 68,32 = -10,53 kcal

Application 2 :

A⟶2B
Si Δ𝐻𝑓°𝐴 =15𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝑒 et Δ𝐻𝑓°𝐵 =10𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝑒 ; Calculer Δ𝐻°r, 298K
△𝐻𝑟°=2△𝐻𝑓°𝐵 −△𝐻𝑓°𝐴
△𝐻°𝑟= 2×10 −15 = 5𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝑒

IV. 6 .2.4. Utilisation des enthalpies standards de combustion

ΔrH° = Σνi ΔcH° (réactifs) - Σνj ΔcH° (produits)

Exemple 1 :

CO(g) + 2H2(g) → CH3OH(l)

ΔrH° = ΔcH° (CO,g) + 2 ΔcH°(H2,g) - ΔcH° (CH3OH, l)

Exemple 2 :

Enoncé :
Calculer l'enthalpie standard de formation de l'aniline (C6H5NH2) liquide à partir des données
suivantes :

composé C(s) H2(g) aniline(l)

Δcomb H°298([Link]−1) - 395 - 286 - 3402

Solution
L'enthalpie standard de formation ΔfH°298 de l’aniline correspond à l'enthalpie standard
de la réaction :
12.C (s)+7H2 (g)+1.N2 (g)→ 2 C6H5NH2 (liq)

On aura alors
2.ΔfH°298 aniline=7.ΔcombH°298 H2+12.ΔcombH°298 C−2.ΔcombH°298 aniline

On trouve : ΔfH°298 aniline (liq) = 31 [Link]−1.

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IV. 6 .2.5. Utilisation des énergies de liaison

a- Dans le cas d’une réaction ne faisant intervenir que des corps à l’état gazeux,
l’enthalpie de réaction est donnée par l’expression : ΔrH° = Σ ΔlH°(formées) - Σ ΔlH°(rompues)
(produits et réactifs gazeux)

En appliquant la loi de Hess :

2ΔlH° (H-H) + ΔlH° (O=O) + ΔfH° - 4 ΔlH° (O-H) = 0

ΔfH°= 4ΔlH° (O-H) - 2ΔlH° (H-H) - ΔlH° (O=O)

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b-Si l’un des constituants se présente à l’état solide ou liquide, il faut tenir compte de sa
transformation en gaz.

-2ΔsubH°(C) + ΔlH° (H-H) +ΔfH°(C2H2,g) - ΔlH° (C≡C) -2 ΔlH° (C-H) =0

ΔfH° (C2H2, g) = ΔlH°(C≡C) +2 ΔlH°(C-H) - ΔlH°(H-H) + 2 ΔsubH°(C)

L’énergie d’une liaison dépend de son environnement dans la molécule, et varie légèrement d’une
molécule à l’autre.
Les valeurs des enthalpies de liaison, données par les tables thermodynamiques, sont des valeurs
moyennes sur plusieurs molécules. Par conséquent, le calcul des enthalpies de réactions Δ rH° à
partir des énergies de liaisons donnent des résultats moins précis que ceux déterminés à partir des
enthalpies de formation ou de combustions. Celles-ci sont, souvent, déterminées
expérimentalement et pour une substance donnée.

IV. 6 .2.6. Calcul des chaleurs de réaction à différentes températures (Loi de Kirchhoff)

a) Cas où il n’y a pas de changement de phase dans l’intervalle [T, T’]

L’enthalpie d’une réaction est définie pour une température donnée T. On peut déterminer la
valeur de l’enthalpie de cette réaction à une autre température T’ par la construction d’un
diagramme de Hess.
Soit les réactions aux températures T et T’ :

On suppose que Cp(A), Cp(B), Cp(C) et Cp(D) sont les chaleurs molaires à pression constante des
constituants.

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Si les chaleurs molaires sont indépendantes de la température, l’expression de ΔrH°T sera :

Soit ΔrH°T =ΔrH°T’ + ΔrCp ΔT (1ère relation de Kirchhoff sans changement d’état
physique des constituants)

Avec 𝚫rCP = Σνjcp (produit j) - Σνicp (réactif i)

Dans le cas des réactions chimiques à volume constant, on aura :

ΔrU°T =ΔrU°T’ + ΔrCv ΔT (2ème relation de Kirchhoff sans changement d’état physique
des constituants).

Avec 𝚫rCv = Σνjcv (produit j) – Σνicv (réactif i)

Remarques :

1. Les Cp sont généralement en fonction de la température, si non l’expression KIRCHHOFF

dévient : ΔH° (T) = ΔH°(T0) + ΔC°p (T- T0).
2. Les C°p sont données par les formules empiriques de la forme :
C°p = a +bT+ cT-2 +dT2 en [Link]-1K-1, les constantes a, b, c et d sont tabulées.

Exemple :

D⟶2C

𝒅𝒐𝒏𝒏é𝒆𝒔: △𝑯𝒓,T1° 𝑪𝑃 𝐶 , 𝑪𝑃 𝐷

Calcul de △𝑯𝒓,T2° : △𝑯𝒓,𝐓𝟐°= △𝑯𝒓,T1°+ [2𝑪𝑃 𝐶 −𝑪𝑃 𝐷 ].𝑑𝑇

a) Cas où il y a changement de phase dans l’intervalle [T, T’]

Dans le cas où il y a un changement de phase dans l’intervalle [T, T’], on doit tenir compte
des enthalpies de changement de phases dans le calcul.

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Exemple : Cas où le changement de phase est une vaporisation

Connaissant l’enthalpie molaire de combustion du méthane à 25°C et P = 1bar. Calculer

l’enthalpie molaire de combustion du méthane à P = 1bar et à T= 1273 K.

CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O(l)

A 25°C, l’eau est liquide, par contre à 1273 K (1000°C), l’eau devient vapeur. Il faut donc prendre
en considération ce changement de phase (Vaporisation)

ΔrH°1273 = – (ΔH°1 + ΔH°2) + ΔrH°298+ (ΔH°3 + ΔH°4 + ΔH°5 + ΔH°6)

ΔrH° 1273 = ΔrH°298 +

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Applications :

Exemple 1 : Cas où il n’y a pas de changement d’état

Enoncé :

Correction :

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Exemple 2 : Cas où il y a changement d’état

Enoncé :

Soit une réaction de combustion du propane faite à 298 °K, où l’eau formée est liquide. On
cherche son enthalpie de réaction à 120°C (393 °K) où l’eau est sous forme vapeur.
Données : CP°(C3H8 , g) = 25,1 [Link]-1K-1 CP°(O2 , g) = 29,9 [Link]-1K-1
CP°(CO2 , g) = 37,1 [Link]-1K-1 CP°( H2O , l) = 75,5 [Link]-1K-1
vapH°(H2O) = 46,5 103 [Link]-1
Correction :
C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)  rH°(298°K) = - 2234 [Link]-1.
A 393 °K:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)  rH°(393°K) = ?
On représente le cycle de réaction :
Etat initial Etat final
393 °K C3H8 (g) + 5 O2(g)  rH°(393°K) 3 CO2 (g) + 4 H2O (g) 393 °K
→
 4.vapH°(H2O)
 H° refroidissement 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) 393°K

  H° réchauffement
298 °K C3H8 (g) + 5 O2 (g)  rH°(298°K) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) 298°K

On en déduit :

 rH° (393°K) =  H °refroidissement +  rH°(298°K) +  H° réchauffement + 4.  vapH°(H2O)

Or :  H° refroidissement =  CP°(T, P0) .dT =  CP° .  T = [ CP°(C3H8 , g) + 5 . CP°(O2 , g) ] . 

Et :  H° réchauffement =  CP°(T, P0) .dT =  CP°.  T = [ [Link]°(CO2 , g) + 4 .CP°( H2O , l)] 

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On retrouve le résultat déjà démontré auquel on rajoute la chaleur de vaporisation de
quatre (04) moles d’eau :

ΔrH°T =ΔrH°T’ + ΔrCp ΔT + 4.  vapH°(H2O)

Avec 𝚫rCP = Σνjcp (produit j) - Σνicp (réactif i)

Soit enfin :  rH°(393°K) = - 2234 103 + [(3 . 37,1 + 4 . 75,5)- (5 . 29,9 + 25,1)] (393 -
298) + 4 . 46,5 103

 rH°(393°K) = - 2025 [Link]-1

IV.7. ENTROPIE DE REACTION CHIMIQUE

IV.7.1. Calcul de l’entropie standard d’une réaction

Soit la réaction suivante :

La relation suivante donne la variation d’entropie d’une réaction chimique dans les conditions
standards (P =1 atm et à une température T) mises en jeu.

Cette équation peut aussi s’écrire comme suit :

𝚫rS°T = 𝚺 νi 𝚫S°T (produits) – 𝜮 νj 𝚫S°T(réactifs)

A P =1 atm et T= 298 K :

𝚫rS°298 = 𝚺 νi 𝚫S°298 (produits) – 𝜮 νj 𝚫S°298(réactifs)

Remarque :

Même les corps simples ont une entropie S° non nulle (à T>0 K).
S°298(Al,s) = 28,[Link]-1.K-1
S°298(O2,g) = 205,[Link]-1.K-1

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IV.7.2. Prévision du signe de 𝚫rS°T

On peut prévoir d’une façon qualitative le signe de l’entropie standard de réaction sachant que le
désordre augmente lors du passage de l’état solide à l’état liquide puis à l’état gazeux.
Exemple 1:

Dans cette réaction, 4moles de gaz (réactifs) → 2moles de gaz (produits), le désordre diminue car
le nombre de moles de gaz diminue, et donc 𝚫rS<0
Exemple 2:

La variation du nombre de moles de gaz est nulle, ce qui correspond à une variation très faible
d’entropie.

IV.7.3. Conditions de température pour qu’une réaction soit spontanée

La variation de l’entropie de l’extérieur 𝚫extS° est liée au transfert de chaleur entre le système et
l’extérieur.

IV.7.4. Entropie standard de formation ΔfS°T

C’est la variation d’entropie standard qui accompagne la formation d’une mole d’un composé à
partir de ses constituants pris dans leur état standard de référence.

1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) → NH3(g) fS°298(NH3, g)

Pour une Réaction :

rS°T =Σ νi fS°T (produit i) - Σνj fS°T (réactif j)

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IV.7.5. Variation de l’entropie de réaction en fonction de la température :

Cas sans changement d’état

Cas avec changement d’état

Dans ce cas il y’aura des termes supplémentaires dus aux variations d’entropie accompagnant les
changements d’état physique.

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IV.8. Exercices avec solutions

Exercice N°1

Enoncé
La combustion totale d’une mole de méthanol liquide dans les conditions standards de
pression et de température, libère 725,2 kJ selon la réaction suivante :

CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) ⟶ CO2 (g) + 2H2O (l)

Calculer l’enthalpie molaire standard de formation du méthanol liquide

Données : ∆𝐻𝑓,298 ° 𝐻2𝑂 𝑙 = −285,2 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙-1, ∆𝐻𝑓,298 ° 𝐶𝑂2 𝑔 = −393,5 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙-1
Solution :

∆𝐻𝑓,298 ° (𝐶𝐻3𝑂𝐻, 𝑙) = ?
∆𝐻𝑟,298 ° = ∆𝐻𝑓,298 ° 𝐶𝑂2, 𝑔 +2∆𝐻𝑓,298 ° (𝐻2𝑂, 𝑙) − ∆𝐻𝑓,298 ° 𝐶𝐻3𝑂𝐻, 𝑙 + 3 /2
∆𝐻𝑓,298 ° (𝑂2 𝑔)
∆𝐻𝑓,298 ° 𝐶𝐻3𝑂𝐻, 𝑙 = ∆𝐻𝑓,298 ° 𝐶𝑂2 +2∆𝐻𝑓,298 ° 𝐻2𝑂, 𝑙 −∆𝐻𝑟,298 °
A.N :
∆𝑯𝒇, 𝟐𝟗𝟖 ° 𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯, 𝒍 = −393,5+2(−285,2) − (−725,2)
∆𝑯𝒇, 𝟐𝟗𝟖 ° 𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯, 𝒍 = −238,7 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙-1

Exercice N°2
Enoncé

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Solution

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Exercice 3

Enoncé

À 1000 °C, le trichlorosilane ultra-pur est réduit par le dihydrogène suivant la réaction:

SiHCl3 (g) + H2 (g)  Si (s) + 3 HCl (g).

Le silicium ultra-pur, produit par cette réaction, est déposé sur un barreau de silicium.
1. Calculer l’enthalpie standard et l’entropie standard de réaction à 298 K.
2. Calculer l’enthalpie standard et l’entropie standard de réaction à 1000 °C. En déduire les
valeurs de l’enthalpie libre standard à 1000 °C.
.

Solution

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USTHB CHIMIE 2 Khimeche Kamel

∆rS° ( 1273) = 45,7 kJ 𝑚𝑜𝑙-1

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USTHB CHIMIE 2 Khimeche Kamel

Exercice N°4
Enoncé :
1-Calculer l'entropie standard à 298 K des réactions :

(1) H2 (g) + ½O2(g) →H2O(l)

(2) CaCO3(s) →CaO (s) + CO2(g)

Commenter le signe des valeurs trouvées.

2-Calculer l'entropie standard de la réaction (2) à 800 K, sachant qu’à cette température
les constituants du système ne subissent aucun changement d’état.

Solution :

1) Réaction (1) : H2(g) + 1/2 O2(g) →H2O(l) ΔrS°298(1) = S°298(H2O, l) -S°298(H2, g) -

1/2S°298(O2, g) = -162,5 [Link]-1.

Réaction (2) :CaCO3(s) →CaO(s) + CO2(g) ΔrS°298(2) = S°298(CO2, g) + S°298(CaO, s)-

S°298(CaCO3, s) = +161 [Link]-1.

ΔrS°298(1) < 0, car Δνgaz = -3/2 < 0 l’état final est plus ordonné.
ΔrS°298(2) > 0, car Δνgaz = +1 > 0 l’état final est plus désordonné.

2) Kirschhoff pour la réaction(2) : ΔrS°800(2) = ΔrS°298(2) + ΔrCpLn(T2/ T1)

ΔrCp = CpCO2(g) + CpCaO(s) -CpCaCO3(s) = -2,[Link]-1, T1 = 298 K et T2 = 800K.
ΔrS°800(2) = 158,5 [Link]-1

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Exercice N°5

Enoncé

Solution :

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