‫ العادية‬2019 ‫دورة العـام‬ ‫امتحانات الشهادة الثانوية العامة‬ ‫وزارة التربية والتعليم العالي‬

2019 ‫ حزيران‬18 ‫الثالثاء‬ ‫فرع العلوم العامة‬ ‫المديرية العامة للتربية‬

‫دائرة االمتحانات الرسمية‬
:‫االسم‬ ‫مسابقة في مادة الكيمياء‬
:‫الرقم‬ ‫ ساعتان‬:‫المدة‬

Cette épreuve, constituée de trois exercices, comporte quatre pages numérotées de 1 à 4. L’usage
d’une calculatrice non programmable est autorisé.

Traiter les trois exercices suivants :

Exercice 1 (7 points) Synthèse d’un composé organique

Le composé organique (E) à goût et à odeur de framboise est utilisé dans l’industrie alimentaire. La
formule semi-développée de ce composé est représentée par le document-1.

O
║
H— C—O—CH2—CH—CH3
│
CH3

Document-1

1. Etude de la structure du composé (E)

1.1. Nommer le groupe fonctionnel de ce composé.
1.2. Donner le nom systématique de (E).

2. Préparation du composé (E)

Le composé (E) peut être obtenu par la réaction entre un acide carboxylique (A) et un alcool (B).
2.1. Identifier l’acide carboxylique (A) et l’alcool (B).
2.2. Indiquer la classe de l’alcool (B).
2.3. Ecrire, en utilisant les formules semi-développées, l’équation de la réaction de préparation du
composé (E) à partir des composés (A) et (B).
2.4. A l’instant t = 0, on mélange 0,5 mol de (A) avec 0,5 mol de (B). On ajoute quelques gouttes
d’acide sulfurique concentrée et on chauffe à reflux à une température constante T. Le graphe
du document-2 représente l’évolution du nombre de moles de (E) formé en fonction du temps.

n(E) mol

Document-2

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 2.4.1. Déterminer le nombre de moles théorique du composé (E) formé.
2.4.2. En se référant au document-2, justifier chacune des propositions suivantes :
Proposition 1 : La réaction de préparation de (E) est lente.
Proposition 2 : La réaction de préparation de (E) est limitée.
2.4.3. Calculer le rendement de cette réaction à l’équilibre.

2.5. Dans le but d’améliorer le rendement de cette réaction, on propose les deux expériences du
document-3

Acide carboxylique (A) Alcool (B) Acide sulfurique Température

Expérience 1 0,5 mol 0,5 mol Quelques gouttes T1 > T
Expérience 2 0,5 mol 2,5 mol Quelques gouttes T
Document-3

Pour chaque expérience du document-3, Préciser si le rendement est amélioré.

2.6. Le rendement de cette réaction peut être amélioré en remplaçant l’acide (A) par son dérivé
chloré (D).
2.6.1. Nommer le composé (D).
2.6.2. Ecrire, en utilisant les formules semi-développées, l’équation de la réaction de
préparation de (D) à partir de l’acide carboxylique (A).

Exercice 2 (7 points) Dosage d’un vinaigre

Le vinaigre est une solution aqueuse d’acide éthanoïque. Le but de cet exercice est de déterminer le
degré d’acidité d’un vinaigre blanc du commerce.

- Le degré d’acidité d’un vinaigre est la masse (en g) d’acide éthanoïque dans 100 g de vinaigre.
- La formule semi-développée de l’acide éthanoïque est CH3COOH
Document-1

Données :
- Masse volumique du vinaigre : μ = 1,020 [Link]-1.
- Masse molaire de l’acide éthanoïque : M = 60 [Link]-1.
- Cette étude est réalisée à 25 oC.

1. Préparation d’une solution diluée (S) de vinaigre

On dilue 100 fois une solution (So) de vinaigre blanc du commerce. On obtient une solution (S).
Choisir du document-2, le lot le plus convenable pour préparer la solution (S). Justifier.

Lot 1 Lot 2 Lot 3

Fiole jaugée de 250 mL Fiole jaugée de 250 mL Fiole jaugée de 250 mL
Pipette jaugée de 5 mL Pipette graduée de 5 mL Eprouvette graduée de 5 mL
Bécher de 50 mL Bécher de 50 mL Bécher de 50 mL
Document-2

2. Dosage pH-métrique de la solution (S)

On prélève un volume Va = 20,0 mL de la solution (S) que l’on verse dans un bécher et on y ajoute de
l’eau distillée pour assurer l’immersion de l’électrode du pH-mètre. On réalise un dosage pH-métrique
en versant progressivement dans le bécher une solution d’hydroxyde de sodium (Na+ + HO-) de
concentration molaire Cb = 2,0.10-2 mol.L-1.
Les résultats sont groupés dans le tableau du document-3.

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 Vb (mL) 0 2 4 6 8 9 10 11 12 14
pH 3,5 4,3 4,7 5,0 5,5 5,8 8,2 10,8 11,0 11,2
Document-3
2.1. Tracer la courbe représentant la variation de pH de la solution en fonction du volume de la base
versé pH= f (Vb). Prendre les échelles suivantes :
En abscisses : 1 cm → 1 mL ; En ordonnées : 1 cm → 1 unité pH.
2.2. En se référant à la courbe pH = f (Vb) :
2.2.1. Déterminer les coordonnées du point équivalent.
2.2.2. Donner deux raisons qui vérifient que l’acide éthanoïque est un acide faible.
2.3. Ecrire l’équation de la réaction de dosage.
2.4. Déterminer la concentration molaire de la solution (S) en acide éthanoïque.
2.5. Déduire le degré d’acidité de la solution commerciale du vinaigre blanc.
2.6. L’hélianthine est un indicateur coloré acido-basique dont la zone de virage est :
rouge 3,1 – 4,4 jaune.
Justifier que l’hélianthine n’est pas convenable pour ce dosage.

3. Réaction du vinaigre sur l’hydrogénocarbonate de sodium

Données :
- pKa (CO2, H2O / HCO− -
3 ) = 6,4 ; pKa (CH3COOH / CH3COO ) = 4,8.
- CO2 est un gaz très peu soluble dans l’eau.

On introduit un volume de vinaigre blanc dans un flacon contenant de l’hydrogénocarbonate de

sodium (NaHCO3). Il se produit une réaction d’équation :

CH3COOH + HCO− -
3 ⇄ CH3COO + CO2, H2O

3.1. Vérifier que cette réaction est limitée.

3.2. Préciser l’effet du dégagement de CO2 sur le déplacement de l’équilibre.

Exercice 3 (6 points) Etude cinétique d’une réaction lente

Le zinc réagit avec une solution d’acide chlorhydrique selon une réaction lente et totale dont l’équation
est :
Zn (s) + 2 H3O+(aq) → Zn2+ (aq) + 2 H2O (l) + H2 (g)

Le but de cet exercice est d’étudier la cinétique de cette réaction.

Données:
- L’étude est réalisée à 25 oC.
- Les ions Zn2+ et Cl - sont indifférents de point de vue acido-basique.
- Le dihydrogène (H2) est un gaz pratiquement insoluble dans l’eau.

Une masse m de poudre de zinc est introduite dans un flacon contenant un volume Vo = 100 mL d’une
solution d’acide chlorhydrique (H3O+ + Cl -) de concentration molaire Co et de pH initial pHo. Le
mélange réactionnel est stœchiométrique.

1. Etude préliminaire
1.1. Choisir, en justifiant la réponse, la relation qui relie Co à pHo :
1 1 1
a. Co = pH b. Co = 10pH0 c. Co = 10−pH0
0
1.2. Indiquer comment varie le pH au cours de l’évolution de la réaction. Justifier.

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 1.3. Préciser, d’après les espèces chimiques présentes dans le milieu réactionnel, la valeur du pH à
la fin de la réaction.
2. Étude cinétique
Le suivi de l’évolution de la concentration molaire des ions Zn2+ en fonction du temps par une méthode
appropriée, a permis de tracer la courbe [Zn2+] = f (t) représentée par le document-1.

2+ -3 -1
[Zn ] . 10 mol.L

Document-1

2.1. En se référant au document-1 :

2.1.1. Déduire la variation de la vitesse de formation des ions Zn2+ au cours du temps.
2.1.2. Déterminer la valeur de la concentration des ions Zn2+ à la fin de la réaction.
2.1.3. Montrer que la concentration molaire Co = 50.10-3 mol.L-1.
2.2. En se référant au document-1 et à l’équation de la réaction, choisir la relation qui relie la
vitesse initiale de disparition des ions H3O+, vo(H3O+), à la pente po. Justifier.

a. vo(H3O+) = -po b. vo(H3O+) = -2po c. vo(H3O+) = po d. vo(H3O+) = 2po

2.3. La concentration des ions Zn2+ peut être reliée au pH du milieu réactionnel.
2.3.1. Montrer que la concentration molaire des ions Zn2+, notée [Zn2+] (t), formés à chaque
instant t de l’évolution du système réactionnel est reliée au pH du milieu par la relation :
1
[Zn2+] (t) = 2 (C0 − 10−pH ).
2.3.2. Déduire le pH du milieu à t = 5 minutes.

3. Etude de l’effet d’un facteur cinétique

On répète l’expérience précédente mais en apportant une seule modification : on utilise un volume
Vo = 100 mL d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration C1 > Co.
Pour chacune des propositions suivantes, répondre par vrai ou faux. Justifier votre réponse.
3.1. La concentration molaire des ions Zn2+ à t = 5 min reste égale à 6.10-3 mol.L-1
3.2. La concentration molaire des ions Zn2+ à la fin de réaction est égale à celle trouvée à la
question (2.1.2)

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Exercice 1 (7 points) Synthèse d’un composé organique

Parie de Réponse Note
la Q.

1.1 Le nom du groupe fonctionnel est : ester 0,25

1.2 Le nom systématique du compose (E) : méthanoate de 2-méthylpropyle
0,5
2.1 L’acide carboxylique (A) est: HCOOH son nom : acide méthanoïque.
L’alcool (B) est : CH3 – CH – CH2OH son nom: 2-méthylpropan-1-ol
│ 1
CH3

2.2 L’alcool (B) est un alcool primaire. 0,25

2.3 L’équation de la réaction est:
HCOOH + CH3 – CH – CH2OH ⇄ H – C – O –CH2— CH – CH3 + H2O
│ ║ │
CH3 O CH3 0,5

2.4.1 Supposons que cette réaction est totale:

0,5 0,5
R(A) = 1 = 𝑅(B) = 1 alors le mélange des réactifs est stœchiométrique.
0,75
n(ester)théorique = no(A) = 0,5 mol.

2.4.2 Proposition 1 : La réaction est lente car l’évolution du système a pris plus que 50 min.
Proposition 2 : La réaction est limitée car n(ester) obtenu = 0,33 mol est plus petit que 1
0,5 mol
2.4.3 n(ester) obtenu 0,33
Rendement = 100 = 100 = 66 %
n(ester) théorique 0,5 0,5

2.5
Expérience 1 : en partant d’un mélange équimolaire et puisque la réaction est
athermique, l’augmentation de la température n’a aucun effet sur le rendement.
1
Expérience 2 : en partant d’un mélange non équimolaire le nombre de mol de l’acide
estérifié augmente alors le rendement augmente.

2.6.1 (D) est chlorure de méthanoyle 0,5

2.6.2 L’équation de substitution de l’acide méthanoïque :
HCOOH + PCl5 → HCOCl + POCl3 + HCl 0,75

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Exercice 2 (7 points) Dosage d’un vinaigre
Partie de Réponses Note
la Q.
1 Lors de la dilution le nombre de moles du soluté apporté se conserve :
𝐶𝑜 𝑉
f = 𝐶 = 𝑉𝑜
𝑉 250 1
pour Vfiole = 250 mL ; Vo = = 100 = 2,5 mL
𝑓
donc on choisit le lot 2 car une pipette graduée de 5 mL peut prélever le volume Vo.
2.1

2.2.1 D’après la méthode des tangentes parallèles :

E(10 ; 8,2) 0,5

2.2.2 - la courbe est constituée de 4 parties et possède 2 points d’inflexions.

- le pHE = 8,2 > 7 0,5
2.3 L’équation de la réaction du dosage est:
0,75
CH3COOH + HO− → CH3COO− + H2O
2.4 A l’équivalence :
n(CH3COOH) introduit dans le bécher = n(HO - )versé à l’équivalence
CaVa = CbVbE 1
𝐶𝑏 𝑉𝑏𝐸 2.10−2 𝑋 10 .10−3
Ca = = = 10-2 mol.L-1.
𝑉𝑎 20 𝑋 10−3
2.5 𝐶𝑜
f= alors Co = f x C = 100 x 10-2 = 1 mol.L-1.
𝐶

𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
μ= 𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 1
𝑚𝑣𝑖𝑛𝑎𝑖𝑔𝑟𝑒 100
Volume de 100 g de vinaigre = = 1,020 = 98 mL ;
μ
m(CH3COOH) = n x M = Co x V x M(CH3COOH) =1 x 0,098 x 60 = 5,9 g
Le degré d’acidité du la solution commerciale du vinaigre blanc est 5,9o
2.6 Puisque pHE = 8,2 n’est pas compris dans la zone de virage de l’hélianthine alors cet
indicateur n’est pas convenable pour ce dosage. 0,5
3.1 [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ] 𝑋 [𝐶𝑂2 ,𝐻2 𝑂] [𝐻 𝑂 + ] 𝐾𝑎(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ) 10−4,8
KR = x [𝐻3 𝑂+] = = 10−6,4 = 10(-4,8 + 6,4) = 101,6
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]𝑋 [𝐻𝐶𝑂3− ] 3 𝐾𝑎 (𝐶𝑂2 ,𝐻2 𝑂/𝐻𝐶𝑂3− ) 0,5
Alors KR = 101,6 < 104 alors la réaction est limitée.
3.2 Le dégagement du CO2 gazeux formé, au cours de l’évolution du système réactionnel,
fait déplacer l’équilibre dans le sens de formation de ce gaz. 0,25

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Exercice 3 (6 points) Etude cinétique d’une réaction lente
Partie de Réponses Note
la Q.
1.1 1
L’acide chlorhydrique est un acide fort ; C0 = [H3O+] = 10-pHo = 10pH0 0,5
1.2 On a pH = -log [H3O+] et comme la concentration molaire des ions H3O+ diminue au
cours de cette transformation (H3O+ réactif de cette transformation) alors pH augmente. 0,5

1.3 A la fin de la réaction les réactifs sont totalement consommés (mélange

stœchiométrique) le milieu contient des ions Zn2+ et des ions C𝑙 − indifférents de points
de vue acido-basique et l’eau espèce à caractère neutre donc le pH = 7 0,5

2.1.1 vf (Zn2+)t = pente de la tangente à courbe au point t ; d’après le graphe les pentes des
0,5
tangentes diminuent au cours du temps alors la vitesse de formation des ions (Zn2+)
diminue au cours du temps.
2.1.2 Par définition t ½ est le temps au bout duquel la moitié de la concentration maximale de
Zn2+ est formée. 0,5
D’où [Zn2+] max = 2.[Zn2+] t1/2 = 2 x 12,5.10-3 = 0,025 mol.L-1
2.1.3 D’après les rapports stœchiométriques :
𝑛𝑜 (𝐻3 𝑂 + ) 𝑛(𝑍𝑛2+ )𝑚𝑎𝑥
=
2 1
𝐶𝑜 [𝑍𝑛2+ ]𝑚𝑎𝑥
0,5
2+
Dans le même volume : 2 = parsuite C0 = 2.[Zn ] (max) = 2 x 0,025
1
-3 -1
= 0,050 = 50.10 mol.L .
2.2 La réponse (d)
Par stœchiométrie: vo(H3O+) / 2 = vo(Zn2+) et on sait que vo(Zn2+) = po 0,5
Donc vo (H3O+) = 2.p0
2.3.1 D’après les rapports stœchiométriques et à tout instant t de la réaction

𝑛(𝐻3 𝑂 + )𝑟é𝑎𝑔𝑖𝑡 𝑛(𝑍𝑛2+ )𝑓𝑜𝑟𝑚é

=
2 1
1
n(Zn )formé = 2 ( no(H3O+) – n(H3O+)réagit)
2+
0,75
1
divisons par Vsolution : [Zn2+] t = ([H3O+]o - [H3O+]t )
2
1
donc : [Zn2+] t = 2 (C0 − 10−pH )

2.3.2 A t = 5 min ; [Zn2+] = 6 x 10-3 mol.L-1 (d’après la courbe)

1
6 x 10-3 = 2 (50 x 10-3 – 10-pH)
10-pH = 38 x 10-3 0,25
-log (10-pH) = - log (38 x 10-3)
Alors pH = 1,42
3.1 Faux.
A température constant la concentration de l’acide chlorhydrique est un facteur
0,75
cinétique, son augmentation accélère la réaction ainsi à tout instant on aura :
[Zn2+] 2ème expérience > [Zn2+] 1ère expérience et plus particulièrement à t = 6 min.
3.2 Vrai.
Car suite à l’augmentation de la concentration de l’acide chlorhydrique ce dernier
devient en excès et comme la masse de Zn (réactif limitant) n’a pas changé alors la 0,75
concentration molaire des ions Zn2+ à la fin de cette réaction reste la même.

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