Lycée officiel secondaire : Hissa Classe: SG

Cycle Secondaire Durée:2h

Exercice 1 (7points) L'eau de javel

L’eau de Javel présente des propriétés désinfectantes et blanchissantes. Elle est présente dans de nombreux
produits ménagers.
Une solution d’eau de Javel contient des ions chlorure Cl – et des ions hypochlorite ClO – en quantités égales.
Le but de cet exercice est d'étudier la réaction entre les ions hypochlorite ClO- présents dans une
solution (S) d’eau de Javel et les ions iodure I- d’une solution d’iodure de potassium.

1. Préparation de la solution (S) :

Dans le laboratoire, on dispose d'une solution (S0) d'eau de Javel dont l'étiquette porte l’indication suivante :
50 °chl. Le Document -1 comporte la signification du degré chlorométrique (°cl).

Le degré chlorométrique (°chl), est défini comme le volume en litres du dichlore gazeux nécessaire
à la préparation d’un litre d’eau de Javel dans les conditions normales de température et de pression où le
volume molaire Vm = 22, 4 [Link]-1 selon l’équation-bilan :
Cl2 + 2 OH - Cl𝑂 − + C𝑙 − + H2O
Document - 1

La solution (S0), étant très concentrée, on la dilue quatre fois afin d’obtenir la solution (S).

- Montrer, en se référant au Document-1, que la concentration des ions hypochlorite ClO- dans la
solution S est C1= 0,56 mol. L-1

2. Etude de la Réaction entre les ions hypochlorite et les ions iodure :

Dans un bécher, on introduit un volume V1= 50 mL de la solution (S) de concentration en ions hypochlorite
[Cl𝑂− ] = 0,56 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 et un volume V2 = 50 mL d'une solution acidifiée d’iodure de potassium (K+ + I-) de
concentration en ions iodure [I- ] = 0,20 mol. L-1. L’équation-bilan de la réaction qui se déroule dans le
bécher est :

ClO-(aq) + 2I-(aq) +2H+ (aq) →I2 (aq)+ Cl-(aq) + H2O(l).

Le mélange réactionnel, une fois agité, est reparti dans 10 béchers à raison d’un volume de 10,0 mL par
bécher.
A l'instant t= 60 s, on ajoute 40 mL d'eau glacée dans un des béchers
On dose dans ce bécher, le diiode formé par une solution de thiosulfate de sodium (Na2S2O3)
de concentration C = 4,0× 10−2 mol.L-1. L'équation de la réaction de dosage est :

I2 (aq) + 2 S2O 32− (aq) → 2I – (aq) + S4O 62− (aq)

On reprend les mêmes opérations pour les autres béchers à des temps t différents. Le résultat du dosage dans
chaque bécher permet de calculer la concentration en diiode 𝐼2 .
Le Document-2 représente un tableau regroupant les résultats de la concentration de la solution
en diiode I2 à différents temps t (s).

t (s) 60 180 270 360 510 720 900 1080 1440

[𝐼2 ]×10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 0,44 0,96 1,26 1,46 1,8 2,16 2,36 2,54 2,74
Document- 1

2.1 Tracer la courbe représentant la variation de la concentration en diiode [I2 ] en fonction du temps dans
l’intervalle de temps : [0 – 1080] secondes.
Prendre les échelles suivantes : 1cm pour 100 s en abscisses ;
1cm pour 0,2 x 10-2 mol. L-1 en ordonnées.
2.2 La vitesse de formation du diiode à l’instant t = 360 s est 2,5× 10−5 mol. L−1 . s−1
Choisir, en justifiant, parmi les trois valeurs données celle qui correspond à la vitesse de disparition des ions
iodures à t = 510 s est :
a) V= 5×10−5 mol. L−1 . s−1
b) V= 4×10−5 mol. L−1 . s −1
c) V= 6×10−5 mol. L−1 . s−1 .
2.3 Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction.
2.4 Calculer la vitesse moyenne de formation du diiode entre t = 270 s et t = 720 s.
3. À un instant donné t on a [I-] = 4[I2] :
- Vérifier si cet instant t correspond au temps de demi-réaction.
4. Quel est le rôle de l'eau glacée ?
5. Déterminer la valeur théorique du volume à l'équivalence (Veq ) de la solution de thiosulfate de sodium
(Na2S2O3) de concentration C = 4,0× 10−2 mol.L-1 nécessaire pour doser la quantité de diode présente
à t = 510 s dans un des béchers.
6. Montrer qu’à tout instant la concentration molaire en ions ClO- [ClO− ] peut être reliée au volume
à l'équivalence (Veq ) de la solution de thiosulfate de sodium par l’équation suivante :

[ClO− ] = 0,28 − 2 × 10−3 Veq(mL)

Exercice 2 (6.5points) L’éthanolate de sodium

L’éthanolate de sodium C2H5ONa est un composé organique préparé par réaction du sodium métallique sur
l’éthanol pur. L’éthanolate de sodium est habituellement utilisée comme base forte. Le but de cet exercice est
de justifier cette utilisation.

1. Propriétés basiques d’une solution d’éthanolate de sodium :

On prépare un volume V0 = 500 mL d’une solution S d’éthanolate de sodium par dissolution

d’une masse m = 1,7g de C2H5ONa. Le pH de la solution obtenue est 12,7.
On prélève V= 10 mL de la solution S et on les verse dans une fiole jaugée 100 mL en ajoutant de l’eau
distillée jusqu’au trait de jauge. La solution obtenue sera notée S1.
1.1.Décrire le mode opératoire suivi pour préparer la solution S.
[Link] la concentration de l’éthanolate de sodium dans chacune des solutions S et S1.
On donne la masse molaire M (C2H5ONa) = 68 [Link]-1.
1.3.Vérifier que l’ion éthanolate C2H5O - est une base forte. Déduire le pH de la solution S1.
 1.4. Ecrire l’équation de la réaction de l’ion éthanolate avec l’eau.

2. Dosage de la solution S1 :

On introduit dans un bécher un volume V1=20 mL de la solution S1, on ajoute 30 mL d’eau pour assurer une
bonne immersion de l’électrode du pH mètre.
On dose les ions éthanolates par une solution d’acide chlorhydrique de concentration Ca = 7 x10-3 mol.L-1.
Le volume à l’équivalence est Vaeq = 14 mL.

[Link] l’équation de la réaction de dosage.

[Link] la concentration en ions éthanolates dans la solution S1.
2.3. Déterminer la valeur théorique du pH lorsqu’on ajoute un volume Va= 10 mL de la solution d’acide
chlorhydrique de concentration Ca = 7 x10-3 mol.L-1.
2.4. Le Document-1 représente l’allure de la courbe de variation du pH de la solution S1 en fonction de
Va, tracée par un élève en S.G.

Document- 1

- En se référant au Document-1, indiquer deux erreurs commises par l’élève en traçant l’allure de
cette courbe. Corriger, sans tracer la courbe, ces deux erreurs.

Exercice 3 (6 points) L’ammoniac

L’ammoniac NH3 est un gaz très soluble dans l’eau. La solution obtenue est dite solution d’ammoniaque.
L’objectif de cet exercice est d’étudier la réaction de synthèse de l’ammoniac et quelques réactions de la
solution d’ammoniaque .

1. Synthèse de l’ammoniac :
L’ammoniac est obtenu par action du diazote sur le dihydrogène selon une réaction très lente. L’équation de
cette réaction est :

N2(g)+ 3H2(g) 2NH3(g)

Dans un récipient de volume V= 2 L et sous une pression P = 100 atm, On mélange n1 = 8,4 mol de diazote
avec n2 = 21 mol du dihydrogène. La température dans le récipient est T = 400 ℃.

[Link] le nombre de moles de chaque constituant en fonction de α degré de conversion de

dihydrogène.
1.2. Le rendement de la réaction est 30%. Montrer que le nombre de moles de l’ammoniac à l’équilibre est n
= 4,2 mol.
[Link] la constante d’équilibre K c de cette synthèse à la température T.
1.4. Le Document -1 est un tableau qui montre le rendement de cette réaction sous une pression
P =100 atm pour un mélange équimolaire à différentes températures :

Température (℃) 200 400 500 700

Rendement (%) 50,7 30 10,6 0,23

Document-1

1.4.1. Vérifier, en se référant au Document-1, si cette réaction de synthèse de l’ammoniac est exothermique.
1.4.2. Justifier l’affirmation suivante :
″La synthèse de l’ammoniac est réalisée à température élevée. ″
2. Caractère basique de l’ammoniac :

On dispose d’un flacon contenant une solution (S) d’ammoniaque NH3 de concentration C = 0,01 mol.L-1.
Le pH de la solution (S) est pH =10,6. On donne : pKa ( NH4+ /NH3 ) = 9,2.
[Link]éciser l’espèce qui prédomine dans cette solution.
2.2. Déterminer de degré de conversion α dans cette solution.
[Link] mélange dans un bécher un volume V1= 50 mL de la solution (S) avec un volume V2= 100 mL d’une
solution S2 d’acide chlorhydrique de concentration C2=5×10−3 mol.L-1.
3. L’équation de la réaction qui a lieu dans le bécher est : 𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂+ → 𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂
[Link] que la concentration en ions ammonium N𝐻4+ à la fin de la réaction est C = 3,33 ×10−3 mol.L-1.
3.2.Déduire le pH de la solution obtenue.
 Exercice 1 : l’eau de javel(7points)
1.1 50°Chl donc le volume du dichlore nécessaire pour préparer 1L d’eau de javel est 50 L. 1
𝑉 50
𝑛𝐶𝑙2 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖 = 𝑉 = 22.4 = 2.23𝑚𝑜𝑙 . d’après les coefficients
𝑚
𝑛 2,23
stœchiométriques :𝑛𝐶𝑙2 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖 = 𝑛𝐶𝑙𝑂− 𝑓𝑜𝑟𝑚é =2,23 mol [Cl𝑂− ] = 𝑉𝑠 = =
1
𝐶0
2,23 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . CS= 4 = 0,56
2 0.75
2.1

𝑣−
2.2 D’après les coefficients stœchiométriques 2𝐼 = 𝑣𝐼2 . 𝑣𝐼− à 𝑡 = 360𝑠 𝑒𝑠𝑡 2 × 2,5 × 0.5
10−5 = 5 × 10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . 𝑠 −1 . La vitesse de la réaction diminue au cours du temps car
la concentration des réactifs qui est un facteur cinétique diminue , donc 𝑣510 <𝑣360 (b)
2.3 𝑛𝑖 𝐶𝑙𝑂− = 𝐶 × 𝑉𝑠 = 0,56 × 0,05 = 0,028 𝑚𝑜𝑙. 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝐼− = 𝐶2 × 𝑉2 = 0,2 × 0,05 1.25
= 0,01
𝑛 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙
D’après les coefficients stœchiométriques 𝑅𝐶𝑙𝑂− = 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 = 0,02 > 𝑅 𝐼− = =
1 2
𝑛𝐼−𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙
0,005. Donc 𝐼 − est le réactif limitant. À la fin de la réaction : 𝑛𝐼2 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = =
2
𝑛𝐼2 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
5 × 10−3 𝑚𝑜𝑙. [𝐼2 ]𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 𝑉𝑠 = 5 × 10−2 𝑚𝑜𝑙. Le temps de demi réaction c’est le
temps au bout duquel la moitié de la quantité finale de diiode est formée [𝐼2 ]𝑡1/2 =
[𝐼2 ]𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
= 2,5 × 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝑡1/2 = 1050𝑠
2
2.4 ∆[𝐼2 ] 2.16×10−2 −1,26×10−2 0.5
𝑉𝑓𝐼2 = = = 2 × 10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . 𝑠 −1
∆𝑡 720−270
2.5 Vs =constant. donc 𝑛𝐼−𝑟𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 = 4𝑛𝐼2 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑒 . 𝑛𝐼−𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 − 𝑛𝐼−𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖 = 4𝑛𝐼2 . 0.5
10×10−3 1,67×10−3
. 𝑛𝐼−𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 − 2𝑛𝐼2 = 4𝑛𝐼2 . 𝑛𝐼2 = = 1,67 × 10−3 𝑚𝑜𝑙. [𝐼2 ] = =
6 0,1
0,0167 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 t=450s≠𝑡1/2 .
2.6 L’eau glacée permet d’arrêter toute réaction autre que le dosage par abaissement brusque 0.5
de deux facteurs cinétiques la température et la concentration des réactifs
𝑛𝑆 𝑂2− 𝑎𝑗𝑜𝑢𝑡é 𝑝𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒 [𝐼 ]×𝑉 𝐶×𝑉𝑒𝑞
2.7 À l’équivalence :
𝑛𝐼2 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑒 𝑏𝑒𝑐ℎ𝑒𝑟
= 2 3
. 2 1 𝐼2 = . 𝑉𝑒𝑞 = 1
1 2 2
2×1,8×10−2 ×10
= 9𝑚𝐿
0,04

2.8 𝐶×𝑉𝑒𝑞 0,04 𝑉𝑒𝑞 1

[𝐼2 ] = = = 2 × 10−3 𝑉𝑒𝑞(𝑚𝐿) 𝑛𝐼2 𝑑𝑎𝑛𝑠 100 𝑚𝐿 = 2 × 10−3 𝑉𝑒𝑞 × 0,1 =
2𝑉𝐼2 2×10
2× 10−4 𝑉𝑒𝑞 (𝑚𝐿) 𝑛𝐶𝑙𝑂−𝑟𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 = 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖 = 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 − 𝑛𝐼2 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑒 . 𝑉𝑠 =
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 𝑑𝑖𝑣𝑖𝑠𝑎𝑛𝑡 𝑝𝑎𝑟 𝑉.
0,028 2×10−4 𝑉𝑒𝑞 (𝑚𝐿)
[Cl𝑂− ] = − = 0,28 − 2 × 10−3 𝑉𝑒𝑞(𝑚𝐿) .
0,1 0,1
 Exercice 2 (6.5points) L’éthanolate de sodium

1.1. On pèse 1,7 g d’éthanolate de sodium à l’aide d’une balance digitale, d’un verre de montre 1
et d’une spatule. On les verse dans une fiole jaugée 500 mL à l’aide d’un entonnoir. On
ajoute une quantité d’eau et on agite pour dissoudre le solide on complète avec l’eau
distillée jusqu’à le trait de la jauge on bouche et on homogénéise

1.2. 𝑛 𝑚 1,7 1
𝐶 = 𝑉𝑠 = 𝑀.𝑉 = 68.0,5 = 0,05 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . Durant la dilution le nombre de mol de solute est
0,05.10
conserve. n0=nF C0V0=CfVf donc Cf= = 5.10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
100

14+logCb=14+log0,05=12,7 PH=12,7 PH=14+logCb donc c’est une base forte 0.75

1.3.

1.4. C2H5O- + H2O →C2H5OH +HO- 0.5

2. H3O+ + HO-→2H2O 0.5

2.1.

2.2. À l’équivalence : 0.75

𝑛𝐻 𝑂+ 𝑎𝑗𝑜𝑢𝑡é 𝑝𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒 𝑛𝐻𝑂− 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑒 𝑏𝑒𝑐ℎ𝑒𝑟 7.10−3 .14
3
= 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐶𝑎 𝑉𝑎𝑒𝑞 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝐶𝑏 = =
1 1 20
−3 −1
4,9.10 𝑚𝑜𝑙. 𝐿 .

2.3. 𝑛𝐻3 𝑂+𝑎𝑗𝑜𝑢𝑡é=𝐶𝐴𝑉𝐴 =70.10−6 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝐻𝑂−=𝐶𝑏𝑉𝑏=98.10−6𝑚𝑜𝑙 1

H3O+ + HO- → 2H2O

Avant réaction: 70.10-6 98.10-6 excès
𝑛 28.10−6
Après réaction: 0 28.10-6 excès [HO-]=𝑉𝑠 = 60.10−3 =
4,67.10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 𝑃𝐻 = 14 + log[𝐻𝑂 − ] = 10,67

2.4. 𝐶𝑖 𝑉𝑖 4.9×10−3 ×20 1

p𝐻𝑖 = 14 + log = 14 + 𝑙𝑜𝑔 = 11.3 ≠ 11.8 (𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑒 𝑔𝑟𝑎𝑝ℎ𝑒)
𝑉𝑓 50
p𝐻𝑙 = −𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎 = 2.15 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑢𝑟𝑏𝑒 𝑑𝑖𝑚𝑖𝑛𝑢𝑒 𝑎𝑢 𝑑𝑒𝑠𝑠𝑜𝑢𝑠 𝑑𝑒 2
 Exercice 3 (6 points) L’ammoniac

1. 𝑛𝑁2 = 8,4 − 7𝛼 𝑛𝐻2 = 21 − 21𝛼 𝑛𝑁𝐻3 = 14𝛼 0.75

1.1.
1.2. D’après les coefficients stœchiométriques : 1
𝑛𝑖𝐻2 𝑛𝑖2
𝑅𝐻2 = = 7 𝑅𝑁2 = = 8,4. 𝑅𝐻2 𝑝𝑙𝑢𝑠 𝑝𝑒𝑡𝑖𝑡 𝑞𝑢𝑒 𝑅𝑁2
3 1

Donc le dihydrogène est le réactif limitant. Si la réaction est totale nNH3

𝑛𝐻2
théorique=2× =14 mol
3
𝑛𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑢 14×30
R=100.𝑛𝑡ℎé𝑜𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝑛𝑜𝑏𝑡 = 4.2𝑚𝑜𝑙 . 100
1.3. 4,2 0.75
[𝑁𝐻3 ]2 ( 2 )2
′
𝐾𝑐 = à 𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 = = 3,52 × 10−3
[𝑁2 ] × [𝐻2 ]3 21 − 21 × 0,3 3 8,4 − 7 × 0,3
( ) ×( )
2 2
1.4. D’après le document 1 lorsque la température augmente le rendement diminue, la réaction 0.75
évolue dans le sens 2 d’après le Chatelier lorsqu’on augmente la température la réaction
évolue dans le sens qui fait diminuer la température sens endothermique donc le sens 2
1.4.1.
est endothermique, la réaction est exothermique

Car cette réaction est très lente, la température est un facteur cinétique l’augmentation de
[Link]. 0.5
la température fait augmenter la vitesse de cette réaction.

2. P𝐾𝑎 + 1 = 10,2 0.5

pH=10,6 pH>pKa+1 donc N𝐻3 𝑝𝑟é𝑑𝑜𝑚𝑖𝑛𝑒
2.1.
2.2. 𝑛 𝑛𝐻𝑂− 𝑓𝑜𝑟𝑚é [𝐻𝑂 − ].𝑉 10𝑝𝐻−14 1
α=𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖 = = = = 0,04
𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝐶0 .𝑉 𝐶0

3. 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝑁𝐻3 = 𝐶1 × 𝑉1 = 0,01 × 0,05 = 5 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 . 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝐻3 𝑂+ = 𝑛𝐻𝐶𝑙 = 0.75

𝐶2 × 𝑉2 = 5 × 10−3 × 0,1 = 5 × 10−4 𝑚𝑜𝑙. D’après les coefficients stœchiométriques :
3.1. 𝑅𝑁𝐻3 = 𝑅𝐻3𝑂+ c’est un mélange stœchiométrique 𝑛𝑁𝐻4+ 𝑓𝑜𝑟𝑚é = 5 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 .
𝑛 5×10−4
[𝑁𝐻4+ ] = = = 3,33 × 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
𝑉𝑠 0,15
3.2. NH4++ H2O NH3+ 𝐻3 𝑂+ 0.75

t=0 3,33 × 10−3 0 0

teq 3,33 × 10−3 -x x x
+
x= [𝐻3 𝑂 ]f à l’équilibre
Ka=
[𝐻3 𝑂 + ][𝑁𝐻3] [𝐻3 𝑂 + ]2
. 𝐾𝑎 𝑡𝑟è𝑠 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐻3 𝑂+ 𝑒𝑠𝑡 𝑛𝑒𝑔𝑙𝑖𝑔𝑒𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑒𝑣𝑎𝑛𝑡3.33 ×
[𝑁𝐻4+ ] 3.33×10−3 −[𝐻3 𝑂 + ]
10−3 .
[𝐻3 𝑂+ ] = √3,33 × 10−3 × 10−9,2 =1,46×10−6pH= −log[𝐻3 𝑂+ ]=5,84